Ketika dua atom disatukan, distribusi muatannya secara bertahap tumpang tindih, sehingga

mengubah energi elektrostatik menjadi repulsif, sebagian besar karena prinsip pengecualian
Pauli. Pernyataan dasar dari prinsip ini adalah bahwa dua elektron tidak dapat memiliki semua
bilangan kuantumnya. Ketika distribusi muatan dua atom tumpang tindih, ada kecenderungan
elektron dari atom B menempati sebagian keadaan atom A yang sudah ditempati oleh elektron
atom A, dan sebaliknya.

Prinsip Pauli mencegah hunian ganda, dan distribusi elektron dari atom dengan kulit tertutup
dapat tumpang tindih hanya jika disertai dengan promosi sebagian elektron ke keadaan energi
tinggi atom yang tidak dihuni. Dengan demikian tumpang tindih elektron meningkatkan energi
total sistem dan memberikan kontribusi menjijikkan untuk interaksi. Contoh ekstrem di mana
tumpang tindih selesai ditunjukkan pada Gambar 5.

Kami tidak berusaha di sini untuk mengevaluasi interaksi repulsif dari prinsip pertama. (Energi
tumpang tindih secara alami tergantung pada distribusi radial muatan tentang setiap atom.
Perhitungan matematis selalu rumit bahkan jika distribusi muatan diketahui). Data
eksperimental pada gas lembam dapat dipasangkan dengan baik oleh potensi tolakan empiris
dari bentuk B / R, di mana B adalah konstanta positif, bila digunakan bersama dengan potensi
jangka panjang yang menarik dari bentuk 9. Konstanta A dan B adalah parameter empiris
ditentukan dari pengukuran independen yang dibuat dalam fase gas; data yang digunakan
meliputi koefisien virial dan viskositas. Biasanya menulis energi potensial total dua atom pada
pemisahan R sebagai xxx, di mana e dan s adalah parameter baru, dengan 4es6 = A dan 4es12
= B. Potensi (10) dikenal sebagai potensi Lennard-Jones, Gambar 6.

Gaya antara dua atom diberikan oleh -dU / dR. Nilai e dan s yang diberikan pada Tabel 4 dapat
diperoleh dari data fase gas, sehingga perhitungan pada sifat padatan tidak melibatkan
parameter sekali pakai.

Bentuk empiris lain untuk interaksi repulsif banyak digunakan, khususnya bentuk eksponensial
lambda, di mana merupakan ukuran kisaran interaksi. Ini umumnya mudah ditangani secara
analitis seperti bentuk hukum kekuasaan terbalik.