INSTITUTO TECNOLÓGICO DE

LOS MOCHIS
UNIDAD 2. EQUILIBRIO QUÍMICO,
CINÉTICA Y ELECTROQUÍMICA
Dr. Eder Jesús Valentín Lugo Medina

CONSTANTE DE EQUILIBRIO Materia: Laboratorio Integral II

QUÍMICO EN SISTEMAS
HOMOGÉNEOS  Medina García Cecilia Sarai

OCTUBRE, 2016
CONSTANTE DE EQUILIBRIO QUÍMICO
EN SISTEMAS HOMOGÉNEOS
En las reacciones homogéneas todas las sustancias reaccionantes se encuentran en una sola fase: gaseosa, líquida
o sólida. Por otra parte, si la reacción está catalizada, el catalizador también ha de estar presente en la misma
fase. Aunque la velocidad de reacción puede definirse de diversas formas, en los sistemas homogéneos se emplea
casi exclusivamente la medida intensiva basada en la unidad de volumen de fluido reaccionante.
CONSTANTE DE EQUILIBRIO QUÍMICO
EN SISTEMAS HOMOGÉNEOS

El equilibrio es un estado en el que no se observa

cambios durante el tiempo transcurrido. Cuando una
reacción química llega al estado de equilibrio, las
concentraciones de reactivos y productos permanecen
constantes en el tiempo, sin que se produzca cambios
visibles en el sistema. Por ello, se describen diferentes
tipos de reacciones en equilibrio, el significado de la
constante de equilibrio y su relación con la constante de
velocidad, así como los factores que pueden modificar
un sistema en equilibrio.
 EQUILIBRIO QUÍMICO

El equilibrio es un estado en el que no se observan

cambios durante el tiempo transcurrido. Cuando una
reacción química llega al estado de equilibrio, las
concentraciones de reactivos y productos permanecen
constantes en el tiempo, sin que se produzcan cambios
visibles en el sistema.
Sin embargo, a nivel molecular existe una gran
actividad debido a que las moléculas de reactivos
siguen formando moléculas de productos, y éstas a su
vez reaccionan para formar moléculas de reactivos
CONSTANTE DE EQUILIBRIO QUÍMICO
EN SISTEMAS HOMOGÉNEOS
En realidad todo equilibrio químico se encuentra regido por el principio de Le Chatelier y la ley de acción de masas.

Henry Le Chatelier en 1884 enuncia su principio que indica la dirección que seguirá un sistema en equilibrio
cuando se cambian las condiciones de concentración, presión y temperatura. Al provocar cambios en la temperatura
o presión de un sistema en equilibrio, éste reacciona de tal forma que contrarresta el cambio producido
CONSTANTE DE EQUILIBRIO QUÍMICO
EN SISTEMAS HOMOGÉNEOS
La ley de acción de masas, propuesta por los químicos noruegos Cato Guldberg y Peter Waage, en
1864 establece que para una reacción reversible en equilibrio ya una temperatura constante, una
relación determinada de concentraciones de reactivos y productos tiene un valor constante K (la
constante de equilibrio).
Cabe señalar que, aunque las concentraciones pueden variar, el valor de K para una reacción dada
permanece constante, siempre y cuando la reacción esté en equilibrio y la temperatura no cambie.
CONSTANTE DE EQUILIBRIO QUÍMICO
EN SISTEMAS HOMOGÉNEOS
Un proceso puede generalizarse con la siguiente reacción reversible:
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇄ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
Donde a, b, c y d son coeficientes estequiométricos de las especies reactivas A, B, C y D. Para la
reacción a una temperatura dada:
𝑐 𝑑
𝐶 𝐷
𝐾= 𝑎 𝑏
𝐴 𝐵
Por consiguiente, la constante de equilibrio se define mediante un cociente, cuyo numerador se
obtiene multiplicando las concentraciones de equilibrio de los productos, cada una de las cuales
está elevada a una potencia igual a su coeficiente estequiométrico en la ecuación balanceada.
CONSTANTE DE EQUILIBRIO QUÍMICO
EN SISTEMAS HOMOGÉNEOS
Por ello, resulta importante mencionar los principales factores que afectan el equilibrio químico:

• Si se aumenta la concentración de alguna especie, el equilibrio se

Efecto de la desplazará en forma tal que se disminuirá la concentración de la
sustancia que se agregó.
concentración

• Para un sistema que comprenda solamente líquidos y sólidos el

Efecto de la efecto de la presión sobre el equilibrio es ligero, el cual
presión generalmente puede ignorarse al sufrir cambios ordinarios. Sin
embargo, los grandes cambios de presión pueden alterar estos El calentamiento de un sistema en
equilibrios. equilibrio causa un desvío hacia la
derecha con la formación de productos
• Las reacciones químicas se clasifican, dependiendo de si emiten o
Endotérmica y por consiguiente un aumento en el
Efecto de la absorben calor conforme se desarrolla la reacción, en: exotérmica valor de la constante de equilibrio.

temperatura y endotérmicas.
Exotérmica La aplicación de calor causará que el
equilibrio de la reacción se desvíe
hacia la izquierda.
• Sustancia que altera la velocidad de una reacción sin ser
Efecto del consumida. Éstos no hacen cambiar la concentración que habrá
catalizador de tener las diversas especies químicas que componen un sistema
reaccionante cuando éste alcance el equilibrio, solamente la
velocidad.
CONSTANTE DE EQUILIBRIO QUÍMICO
EN SISTEMAS HOMOGÉNEOS
Por lo anterior se sugieren las siguientes relaciones:

Si K <<< 1, entonces la reacción es muy reversible y

se dice que se encuentra desplazada a la izquierda.

Si K = 1, es una reacción en la que se obtiene 50% de

reactivos y 50% de productos.

Si K >>> 1, la reacción tiene un rendimiento alto y se

dice que esta desplazada a la derecha
 EQUILIBRIOS HOMOGÉNEOS

El término equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones en las que todas las especies reactivas se
encuentran en la misma fase.
La constante de equilibrio, quedaría de la siguiente manera, para el sistema a continuación:

𝑁2 𝑂4 (𝑔) ⇄ 2𝑁𝑂2 (𝑔)

𝑁𝑂2 2
𝐾𝑐 =
𝑁2 𝑂4

El subíndice en Kc indica que las concentraciones de las especies reactivas se expresan en molaridad o
moles por litro. Las concentraciones de reactivos y productos en las reacciones de gases también se
pueden expresar en términos de sus presiones parciales.
 EQUILIBRIOS HOMOGÉNEOS
A una temperatura constante, la presión P de un gas está en relación directa con la concentración en
𝑛
mol/L del gas; es decir, 𝑃 = 𝑅𝑇. Así, la constante para el proceso en equilibrio, se expresa como:
𝑣
2
𝑃𝑁𝑂 2
𝐾𝑝 =
𝑃 𝑁2 𝑂4
Donde PN02 Y PN20 4 son las presiones parciales de equilibrio (en atm) de N02 y N20 4, respectivamente.
El subíndice en Kp indica que las concentraciones en el equilibrio están expresadas en términos de
presiones.

Por lo general, Kc no es igual que Kp debido a

que las presiones parciales de reactivos y
productos no son iguales a sus concentraciones
molares. Es posible deducir una relación simple
entre Kc Y Kp como se explicará a
continuación:
 EQUILIBRIOS HOMOGÉNEOS
Suponga el siguiente equilibrio en fase 𝑃𝐴 𝑉 = 𝑛𝐴 𝑅𝑇
gaseosa: 𝑛𝐴 𝑅𝑇
𝑃𝐴 =
𝑎𝐴(𝑔) ⇄ 𝑏𝐵(𝑔) 𝑉
Donde Ves el volumen del recipiente en litros.
Donde a y b son los coeficientes estequiométricos. Asimismo:
La constante de equilibrio Kc está dada por: 𝑃𝐵 𝑉 = 𝑛𝐵 𝑅𝑇
𝐵𝑏 𝑛𝐵 𝑅𝑇
𝐾𝑐 = 𝑃𝐵 =
𝐴𝑎 𝑉
Al sustituir estas relaciones en la expresión para
Y la expresión para Kp es:
Kp, se obtiene:
𝑃𝐵𝑏
𝐾𝑝 = 𝑎 𝑛𝐵 𝑅𝑇 𝑏 𝑛𝐵 𝑏
𝑃𝐴 𝑉 𝑉 𝑏−𝑎
𝐾𝑃 = = 𝑎 𝑅𝑇
𝑛𝐴 𝑅𝑇 𝑎 𝑛𝐴
Donde PA Y PB son las presiones parciales de A y B. 𝑉 𝑉
Si se supone un comportamiento de gas ideal.
 EQUILIBRIOS HOMOGÉNEOS
𝑛𝐴 𝑛𝐵
Ahora, tanto como tienen unidades de mol/L y se pueden sustituir por [A ] y [B], de modo que:
𝑉 𝑉

𝐵 𝑏
𝐾𝑃 = 𝑅𝑇 ∆𝑛 = 𝐾𝐶 𝑅𝑇 ∆𝑛
𝐴 𝑎

Dónde: ∆𝑛 = b − a
𝐿∙𝑎𝑡𝑚
Como las presiones suelen expresarse en atm, la constante de los gases R es 0.0821 y la expresión que
𝐾∙𝑚𝑜𝑙
relaciona Kp y Kc es
𝐾𝑃 = 𝐾𝐶 (0.0821 𝑇)∆𝑛
En general, Kp ≠ Kc, excepto en el caso especial en el que Δn = 0.
 BIBLIOGRAFÍA
 Bolaños Chombo, V. (2003). Química Analítica Cualitativa (Primera ed.). México:
UNAM.
 Chang, R., & College, W. (2002). Química (Séptima ed.). Colombia: McGraw Hill.
 Levenspiel, O. (1978). Ingeniería de las Reacciones Químicas (Segunda ed.). Barcelona,
España: Reverté.
 Smith, J. M. (1991). Ingeniería de la Cinética Química (Primera ed.). México:
Continental.