Elementos de la ingeniería de las reacciones Químicas

Balances molares

la cinética química es el estudio de las velocidades de

reacciones químicas y los mecanismos de reacción

Elestudio de las reacciones quimas combina el estudio de la

cinética química con las reacciones el las cuales se lleva acabo
dicho proceso µ
a
ttco.tt Hao
t 90
2
No
11 la velocidad de reacción Va

la velocidad de reacción nos dice con que rapidez

se

consume
cierta cantidad de moles de una especie química

detectable
ocurrido cuando número
Una química ha
reacción un

de molecules de una o más especies han perdido su

identidad y han asumido una nueva forma

Al considerar las especies individuales que intervienen en una

reacción particular hablamos de la velocidad de desaparición

de masa de una
especie duda
 velocidadde desaparición de una especie digamos la de
la especie A es el número de moles de A que pierden su
identidad química por unidad de tiempo por unidad de
volumen por la ruptura y subsecuentes formaciones de
enlaces químicos durante la reacción

Hay tres maneras básicas por las cuales una especie puede
perder su identidad química

Descomposición

Combinación

Isomerización

identidad
En la descomposición la molécula puerte su
por romperse
en moléculas más
pequeñas átomos
o fragmentos de átomos
HtcHD

r n
tests

Cumeno Benceno propileno

Combinación es la reacción inversa del cumano

Isomerización la molécula no se une a otra ni se rompe
en moléculas más pequeñas pierde su identidad porque hay
cambio de configuración

Has
CHS
Ala d cha CH cH.cl Ha

Un número dudo de moléculas de una especie química han

reaccionado o desaparecido cuando las moléculas perdieron su
identidad química

la velocidad con
que se
efectuar una reacción química
se puede expresar de varias maneras

Hot
actsCHO t lo Hscl CsHtc1 zcttcclst.HN
tunante

A cloral CES DDT

BES Cloroberceno DES H2O

A 1 2 B c t D

El valor numérico de la velocidad de desaparición de A

Va es un número positivo Va tmolfdni.se
 La velocidad de el número de moles de A
reacción Va es

unidad de tiempo por unidad deVolumen

que reaccionan por
Va moydms.SI

la velocidad de formación de tu especie j

rj
es

reactivo tmoydm.rs
sí
j es sera un número negativo Vj
4moydm.se
producto sera un número positivo vj
fijes
las dimensiones de la velocidad de reacción heterogénea ví son
el número de moles de A unidad de
que reaccionan por
de catalizador
tiempo por unidad de masa molls.g.at

la velocidad de formación de la especie Ó unidad

j es por
de volumen Es el número de moles generadas de la especie

por unidad de
volumen por unidad de volumen
j
la ley de velocidad no depende del tipo de reactor usado

La ecuación de velocidad por ti es una ecuación algebraica

que es sólo una función de las propiedades delos materiales

las condiciones de reacción es decir la
concentración
reaccionan y
que
de las especies la temperatura la evasión o el tipo de
catalizador en un punto del sistema
la ecuación de velocidad es independiente del tipo de
reactor en el cual se efectúe la reacción

esencialmente
La ley de velocidad de una reacción química es

una ecuación algebraica involucra la concentración

que
algebraica de la ley de velocidad va la
forma para

reacción
A Productos

la concentración
Puede estar en función lineal de

VA MCA

o algún otra función algebraica de la concentración

VA n 1.2
O

Va
hilal
1 Ralla

La ley de velocidades es una ecuación algebraica

debe determinar
la ley de velocidad de una muestra se

experimentalmente

de A
Va la velocidad de formación
desaparición de A
VA la velocidad de
1 2 Ecuación general del Balance molar

Volumen
del sistema

Fijo Fj

Balance en el volumen de un sistema

un balance de motes para la especie j en cualquier instante del

tiempo t du la siguiente ecuación

iii

entra al sistema sale delsistema

mol tiempo mol tiempo

Acumulación
Entrada Salida t Generación

t dni
Fjo Fj Gj dz

producto
la velocidad de generación
de
j Gj es el
V por la velocidad de formación
del volumen de reacción
de j rj
 Gj
vrjf.fm mde5
vdumen0
tiempo

la velocidad de formación de la especie j varia

Supongamos que
con la posición dentro del volumen del
sistema

1
Vj en lugar rodeados por un volumen Avn
lugar 2
lija en

enterminas de y Av es
La velocidad de generación Atiji rj

AV
14J Vj
dentro delvolumen es la
la velocidad total de generación
suma de todas las velocidades de generación individuales Donde

M es el número de Subvolumenes

Gj saji rji Avi

Tomando todos los límites adecuados m sooysv n.co

 Gj Jr jdr
En esta ecuación función indirecto de la
rj es una posición

porque las de los materiales que reaccionan las

propiedades
y
condiones de reacción pueden tener diferentes valores dentro
del reactor

Ahora sustituimos Gj en la siguiente ecuación

d
Fico Fj t
Gj i

IFjo Fjtfvrjdv
una
reacciones
df.ES
ecuación tonsila
químicas
para la
ingeniería
de las

A partir de esta ecuación general de Balance de

moles podemos
de
desarrollar las ecuaciones de diseño para diversos tipos
reactores industriales discontinuos semicontinuos y de flujo
continuo
1 3 Reactores Intermitentes Butch

TAFT
ii
El balance general resultante sera

ftp.v dltjdt
Si la mezcla de reacción está perfectamente maulada podemos

sacar Vj de la integral integrar y escribir el balance de moles

en la forma
d Mj
dz
rjfvdvdnjdz
rjvlt.SI
Consideremos la isomevisación de la especie A en un

reactor discontinuo

A B

Í
i
 reducido Hal
En que tiempo ti Nao es a

d HA Va V
j

separando variables
DNA
de
VA V

integrando con limites t.co Hae Hao y TAI Ha Ha

H.si 1

forma integral del

balance de moles
Esta ecuación es la

de un reactor intermitente

Indica el tiempo de reacción para pasar de H.no a Nat

continuo
1 4 Reactores de flujo
Reactor continuo de mezcla perfecta este

Reactor de flujo Tupou per

Reactor em pu cu do PBR
 1 4 1 Reactor continuo de mezcla perfecta

Ecuación general de
balance de
moles

Fg fjtfvy.tv j µ

Para el CSTR

variation en tu mezcla
Como no hay

vida rjr
de diseño toma la forma
la ecuación

o
Fjo Fj
t
rjr

is
Fj Fj

de diseño del astre du el volumen de reactor

La ecuación
velocidad de flujo de la
necesario para reducir la
entrada Fjo a ala salida cuando
j desaparece a una
Fj
velocidad de rj
la velocidad de flujo motor Fj es el producto de la
de y la
j concentración
velocidad de flujo volumétrico

Fj j v 11 8

FÍE Item

Por lo tanto
Gorro Cj
rj
1 4.2 Reactor tubular

g.IE 1TEfnO srrow os

la ecuación de Balance general

ftp.dv dHJ
Fj _Fj t
de
puede desarrollar de 2 modos
la ecuación de diseño se

respecto a V
D Directo de la
con
ecuación diferenciando

Del balance molar de la j segmento

en un
2 especie
Av
diferencial de volumen del reactor
 Av

5 O

tttsvskj
frjdv rj.su
velocidad de

iii
Entrada Salida t Generación Acumulación

Fjlv tjlutsvtrj.su o

dividiendo entre Av

Fjlv
Fjlvtsjv.rs
Aplicando him
1 170

FittifiIff
dtff
rat.in
 Para la especie A el balance es

DEN VA 1 12
Tu
Consideremos la isomerización A B

la reacción efectúe lo largo del reactor A

A medida que
se a

reacción produce 13
Se consume por una
química y se

de flujo mular de A disminuye y la de B

La velocidad

iii ir
Perfiles de velocidad de flujo molar de un PER

Ahora nos preguntamos cuál es el volumen del reactor V necesario

Para reducir la velocidad de flujo molar de entrada de

de Fao a Fai

reordenando la ecuación 1 12

due dta
VA

integrando con límites a veo entonces t.n F.no

y a

Vi entonces FA FAI
 vi
iii si
VI es el volumen reducir la velocidad de
necesario para
molar de entrada desde Frou FAI y tambien para
flujo
producir la velocidad de flujo mular de B Fs

Reactor de lecho empacado

la velocidad de reacción se basa en la masa de catalizador
sólido W no en el reactor v Para un sistema heterogéneo
y
fluido sólido la velocidad de reacción de una sustancia A se
define como i

VÉ molde A que reaccionó

g catalizador
la deducción de la ecuación de energia para un reactor
cutal.fi
de lecho empacado Psn se efectuará de forma análoga
desarrollo
a

de la ecuación de diseño para reactor tubular

i i
ou
Falwt sfgzqf Falwl.su

tiene gradientes radiales de

Se que el PBR
no

concentración
asume

temperatura o velocidad de reacción

 Entrada Salida t Generación Acumulación

FAI w Fal Aw VÁ AW O 1 14

Las dimensiones del término

de generación son

VA Aw moles de A
masa de catalizador molesta
tímasadecutalizador tiempo

Dividimos la ecuación entre Aw

y aplicamos el límite

Fatty
Aw
ra

d FA ri
law

dw DEIA
FA DFA
w

Fao d FA
we
FA
w el peso de catalizador necesario para reducir
es

la velocidad de
flujo mular de entrada de la especie A
E o hasta Fa
 De tamaño sera
que
Consideremos la isomerización cis trans en
fase líquida de
2 buteno

Ir tan H
l CHz
Hs CIB
Podemos expresar simbolicamente

A B

la reacción de orden tra Ma lleva

primer se en un reactor
tubular rte es decir Vo

D Definir el perfil de concentración

2 Deduscala ecuación que relacione el volumen delreactor

con la concentración de entrada salida de A la
y
constante de velocidad n volumetric
lavelocidad de y flujo
V

3 Determine elvolumen del reactor necesario cava reducir la

Salida al lot de la concentración de
concentración de
entrada cuando la velocidad de
flujo volumétrico es de
d min litros min constante de velocidad de
y la
reacción específica n es
0.23 min
Solución

la especie A se al desplazarse a lo largo del

consume
Reactor resultado tanto la velocidad de
como
flujo A
disminuir conforme de flujo
se
desplazan Como la velocidad
volumétrico es constante
raro es posible usar la ecuación para
obtener la concentración de A
Lion
las Fato y después for com

graficar laconcentración Le A en forma

del volumen del reactor
1
no

De dos en la ecuación que relaciona V Jo K Cao y Ct

2

reactor tubular el balance de motes para la especie

para un

Al g a se obtiene mediante

DFA VA

Para reacción de orden

una
primer
Va vela
Como la velocida de
flujo volumétrico es constante
v

Vo como la
mayoría de las reacciones en
fase
líquida
dtz
dlqa.dlqa v.de Va El I a
dv

multiplicando por 1 sustituyendo

y

Vota Va vela LEI I 3

Reordenando se obtiene

tv
E f
Usando las condiciones en la entrada del reactor Veo
entonces CA Lao

d dr
Ef
i

Efectuando la integración de la ecuación se obtiene

la
Ca
 3 Queremos encontrar V donde la foca paran

0.23 min y No lodúlmin

Sustituyendo

loo.dz fYinf lnlI ioo.dzji io ioodni

0.1Cao

Convesión
y tamaño del reactor

2 1 Definición de Conversión

Para definir la conversión debemos elegir uno de los

materiales que reaccionan como base de cálculo y

desques relacionaremos las otras especies

en participan
la reacción con esta base
que

Es utilizar el reactivo limitante como base de

mejor
cálculo