Las reacciones elementales son reacciones sencillas donde la interacción de los productos (A +B) dan como
resultado directo los productos de la reacción (R + S) (A+B →R+S)
En las reacciones no elementales: la ecuación cinética dependerá de la velocidad de las etapas elementales
que componen la reacción. La etapa controlante es la más lenta de todas.
La ley de rapidez para la reacción A+B →R+S de acuerdo a los resultados Experimentales r=KCW
R. bimoleculares son las más frecuentes y las que más se aproximan a la teoría cinética.
Los valores de la constante de reacción obtenidos desde la teoría de las colisiones para las reacciones
bimoleculares en moléculas más complejas, son mayores a los obtenidos experimentalmente. Esto ocurre
porque la teoría considera que todos los choques con energía suficiente son efectivos.
En moléculas grandes y/o complejas los choques se producirán en una orientación aleatoria y por tanto
muchos choques se producirán en una posición inadecuada para que se produzca la reacción.
La asociación entre dos átomos o radicales para formar una molécula estable con estequiometria supone
una fuerte desprendimiento de energía.
Para moléculas grandes esta energía puede ser absorbida por otros enlaces de la molécula producto. Para
moléculas sencillas, la energía es suficiente para que se produzca una reacción rápida. Lo que conlleva a
que para que se estabilice el producto se produzca una colisión con una tercera molécula que puede absorber
parte de la energía dando lugar a mecanismos termoleculares.
R. termoleculares elementales: en estas participan tres moléculas para la formación del complejo activado
el cual generará los productos de la reacción.
La ocurrencia muy baja ya que disminuye la probabilidad de que choquen tres moléculas de forma
simultánea y efectiva para que se forme un complejo activado.
Ademas de que obedecen a una ecuación cinética de tercer orden, es decir n=3 serán mucho más lentas que
las reacciones biomoleculares para energías de activación y concentraciones similares.
Complejo alternativo binario que por colisión con una tercera molécula da lugar a un complejo activado
ternario.
ecuación:
Reacciones unimoleculares: son aquellas en la que se forma el complejo activado a partir de una sola
molécula de reactivo; la velocidad de reacción es de primer orden.
La dificultad que tienen estas reacciones es el explicar cómo se activa el reactivo para que alcance el estado
activado siguiendo una cinética de primer orden pues la activación por colisión daría una cinética de
segundo orden ya que el número de colisiones es proporcional al cuadrado de la concentración.
VOLUMEN
CONSTANTE
Considerando la
conversión
REACCIÓN DE PRIMER
ORDEN: para una ecuación
elemental irreversible con
cinética de orden uno, A→ B
REACCIÓN DE ORDEN N:
La ecuación cinética
La concentración de A y de B
variarán en el transcurso de la
reacción.
Si no existe cambio de
volumen, las concentraciones se
obtienen dividiendo el
número de moles para la
concentración:
Eliminar la conversión
La ecuación cinética
Considerando la conversión
Una condición común donde ocurre esto es cuando los reactivos se encuentran en concentraciones muy
diferentes.
Que las reacciones respondan a ordenes de reacción 1, 2 o 3 no quiere decir que necesariamente sean
elementales.
Productos intermedios
Iones y sustancias polares: Los iones son átomos, moléculas o fragmentos de moléculas cargados
eléctricamente
Radicales libres: son átomos libres o fragmentos estables de moléculas más grandes que
contienen uno o más electrones no apareados, son átomos libres o fragmentos estables de
moléculas más grandes que contienen uno o más electrones no apareados.
Complejos de transición: Las colisiones entre moléculas reactivas produce una amplia
distribución de energías entre moléculas individuales esto origina tensiones en los enlaces, formas
inestables de moléculas o asociaciones inestables de moléculas que se descomponen para formar
productos o formas estables de las moléculas.
Consideremos un mecanismo sencillo formado por dos reacciones elementales de primer orden
con velocidades de reacción del mismo orden.
Balance de componentes
Para el reactivo A
Para B
Para el producto R
Integrando
Para A
Para B, se
reemplaza por
Integrando
R se obtiene del balance global
La
Producto R
Producto S
Para R
Ordenando Y Integrando
Para S
Ordenando Y Integrando
La velocidad de desaparición de A
La velocidad de aparición de R
Combinando
REACCIONES AUTOCATALÍTICAS
uno de los productos de la reacción actúa como catalizador participando en otra etapa del mecanismo cuya
velocidad de reacción es más rápida que la primera.
tipos de terminación:
Lineal: el radical o propagador, también llamado centro activo, desaparece en la pared.
Cuadrática: el propagador desaparece por una reacción de desproporcionación