UNIVERSIDAD AUTONOMA DE ZACATECAS

“Francisco García Salinas”

UNIDAD ACADEMICA DE CIENCAS QUIMICAS
Ingeniería Química

CALCULO DE VOLUMENES ESPECIFICOS DEL OCTANO  C8 H18  MEDIANTE EL USO

DE LAS ECUACIONES DE ESTADO CUBICO Y NO CUBICO- (VIRIAL)

Realizado por:
Jesús Chávez Reveles
 Objetivo: Evaluar el volumen del octano mediante el uso de las siguientes ecuaciones de estado
cubico y no cubico incluyendo a la ecuación del Virial

1. Ecuación de Van Der Waals

2. Ecuación de Peng- Robinson
3. Ecuación de Benedict Webb- Rubin
4. Ecuación del Virial
Introducción.

Para poder estudiar el comportamiento (P, V, T) de determinados fluidos en un amplio intervalo de

temperaturas y presiones, se requiere de una ecuación más extensiva como as ecuaciones
polinomiales, que son cúbicas respecto al volumen molar, son las más simples y las que mejor
representan el comportamiento tanto de líquidos como de vapores. La primera ecuación cúbica
general de estado es la de Van der Waals:

RT a
P  2
V b V

en la que a y b son constantes positivas; si son iguales a cero, se obtiene la ecuación del gas ideal.

El desarrollo moderno de las ecuaciones cúbicas de estado se inició con la publicación de la ecuación
de Redlich/Kwong de la forma:

RT a
P 
V b T V V  b 

que tiene tres raíces para el volumen, de las que dos pueden ser complejas; físicamente, los valores
significativos de v siempre son reales, positivos y mayores que la constante b.

Los volúmenes de líquidos y vapores saturados están dados por la raíz menor y mayor,
respectivamente, cuando p es la presión de saturación o presión de vapor. Aunque las raíces de una
ecuación cúbica de estado se pueden encontrar explícitamente, es más frecuente que se empleen
técnicas iterativas, que resultan prácticas solamente si convergen en la raíz deseada.

Componente Pc Tc  z a B R
(bar) (K bar  L mol   L mol  bar  cm mol K 
2
2
3

C8 H18 2496.62 569 0.259 0.401800 37.88 0.2374 8.314

 Tabla. 1 Valores de cada uno de los Parámetros utilizados en las ecuaciones

1. Ecuación de Van Der Waals

La ecuación de Van der Waals permite describir de forma más satisfactoria el comportamiento
termodinámico de muchos gases, no solo en altas temperaturas y bajas presiones, pero en un dominio más
extenso de temperaturas y presiones nominadamente cuando el gas está próximo de la condensación.

Paso 1.a

De la Ecuación General

 a 
 P  2  V  b   RT …Ec. 1
 V 

Como el volumen representa una propiedad desconocida, es necesario resolver mediante un método
numérico para obtener las respectivas soluciones de la ecuación de tercer grado.

Paso 2. b

Se asignara un previo valor inicial, en base a la ecuación de gas ideal; teniendo en consecuencia la
siguiente ecuación

PV  RT ….. Ec 2

Despejando para V

RT
V …………..Ec. 2 a
P

Datos

R  83.14 bar  cm
3

mol  K
T  100 K
P  10bar

 mol  K  
83.14 bar  cm 150 K 
3

V
10bar
 3
V  2.078 cm
kmol

Usando el Método de Newton Raphson

f ( x)
X i 1  xi  ………………. Ec. 3
f '  x

Realizando la respectiva derivada de la función tenemos que:

d a   d
f '(V )   P  V 2  V  b    dV RT
dV  
 a  d d  a 
f '(V )   P  2  V  b   V  b  P 2 
 V  dV dV  V 

 a   2a 
f '(V )   P  2   V  b   3  ………………………………..Ec. 3a
 V  V 

Primera Iteración

 37.88 
4   2.078  0.2374    83.14 100 K 
X i 1  2.078   2.0782 
 37.88   2  37.88  
2  
4  2.078  0.2374   3 
 2.078   2.078 
X i 1  2078.26

2. Ecuacion de Peng Robinson

La ecuación de Peng-Robinson es la más ampliamente usada en termodinámica de Ingeniería
Química. Se sabe que proporciona unas predicciones mejores para densidades de líquidos
que la ecuación de Soave-Redlich-Kwong por Soave (1972). La ecuación requiere el uso de
tres propiedades por compuesto puro: Tc, Pc y el factor acéntrico ω.

Paso 1: Planteada la Ecuación

RT ac
P  ………Ec. 4
V  b V (V  b)  b(V  b)
 R 2Tc2
ac  0.45724 Parámetros para la Ecuación de Peng-
Pc
Robinson calculados a partir de presiones y
RT
b  0.077480 c temperaturas críticas
Pc

Paso 2: Se eligieron de manera arbitraria 5 presiones evaluadas a tres temperaturas, en las

siguientes tablas se reportan los valores de los volúmenes a cada isoterma con sus respetivas
presiones.
De una manera analítica los datos de presión se introdujeron al simulador Aspen HYSYS
V8.6 – aspenONE, eligiéndose dicho método, y evaluando dichas propiedades conocidas

V
cm gmol 
3

150 K 300 K 450 K

Fase P V As1 1 VPo1 2 VAs2 VPo2 V As3 VPo3

10 140 153.36 163.3 168.02 204.5 207.33

40 139.3 153.25 162.7 167.33 201.1 202.08
70 138.5 153.14 162.1 166.70 198.3 198.00
100 137.9 154.04 161.5 166.11 195.8 194.69
130 137.2 152.94 160.9 165.56 193.6 191.91

Paso 3: Se realizó un gráfico correspondiente para cada temperatura.

1
V As1 : Este volumen se obtuvo del método evaluado en el Simulador ASPEN

2
VPo1 : Corresponde al volumen obtenido a partir de la programación de la ecuación el en la plataforma de
POLYMATH 6.10
 3. Ecuación de Benedict Webb Rubin

La ecuación de Benedict-Weeb-Rubin a pesar de su complejidad tiene un gran uso para determinar

propiedades de hidrocarburos ligeros y otros componentes gaseosos comúnmente encontrados
tanto en la industria del petróleo como en la del gas natural.

RT  C  1 bRT  a a c      
P   B0 RT  A0  02  2   6  3 2 1  2  exp   2  …..Ec.5
V  T V V 3
V V T  V   V 

Comp A0 B0 C0 a b c  
onente

C8 H18 2.195  106 3.04 101 8.265  1011 2.208  105 4.127 1002 3.324 1011 8.397 103 8.57 102

Tabla. X Parámetros para la Ecuacion de Benedict-Weeb-Rubin

 P V1 V2 V1 V2 V1 V2
10 140 NC 164.2 196.2
40 139.9 163.5 192.1
70 139.7 162.8 188.9
100 139.6 162.1 186.2
130 133.4 161.5 184.0

4. Ecuacion del Virial

Otra forma de representar a los gases no ideales es la ecuaciónvirial de estado. En esta relación, el
factor de compresibilidad(Z) se expresa como una expansión en serie de potencias inversasdel
volumen molar:

1 donde B, C y D se conocen como segundo, tercero, cuarto,...coeficientes viriales. El primer

coeficiente virial es 1.

Una forma alterna de la ecuación virial es la que proporciona unaexpansión en serie del factor de
compresibilidad, en términos dela presión, P:
En principio, el lado derecho de la ecuación [2] es una serieinfinita. De cualquier modo, en la práctica
se emplea un númerofinito de términos. A presiones bajas el truncamiento después dedos términos
con frecuencia proporciona resultados satisfactorios.
3
Ambas ecuaciones se conocen como expansiones viriales, y los
parámetros B’, C’, D’, etc
., y B, C, D, etc., se llaman
coeficientes viriales. Los parámetros B’ y B son segundoscoeficientes viriales; C’ y C son los terceros
coeficientes
viriales, etc.
3
Para cierto gas los coeficientes viriales son funciones únicamentede la temperatura.
3
 Debido a que P y V están relacionadas, no es sorprendente queexistan relaciones entre los dos
conjuntos de coeficientes en lasecuaciones [1] y [2], estas relaciones están dadas de la
manerasiguiente:
Un método para esta resolución de la ecuación del Virial no se encontró en el Simulador ASPEN ,
por lo que se programó en POLYMATH 6.10, pero de acuerdo a las temperaturas que eleji no
convergio en ninguna de las dos primeras asignadas por lo que en la siguiente tabla se muestra con
una sola temperatura y con los valores muy distantes respecto a los demás
P (bar)

V cm
3

gmol 
10 58.40
40 58.26
70 58.12
100 57.98
130 57.85

P vs V a 450 K
140

120

100

80

60

40

20

0
57.6 57.8 58 58.2 58.4 58.6 58.8 59 59.2