FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS, QUIMICAS Y NATURALES

QUIMICA ANALÍTICA I-(716)

TRABAJO PRÁCTICO No 8
TITULACIONES ACIDO BASE –MEZCLAS ALCALINAS
Introducción

El análisis volumétrico se basa en la medición del volumen de una solución de

concentración conocida que se requiere para reaccionar cuantitativamente con el
analito.
La solución de concentración conocida se llama solución valorante y se agrega
desde una bureta.
La operación de agregar la solución valorante hasta que la reacción sea cuantitativa
(completa) se llama titulación.

Punto final de la titulación: se reconoce visualmente por algún cambio, nítido,

mediante un reactivo auxiliar (indicador).
El volumen gastado se determina por diferencia entra la lectura final e inicial de la
bureta.

Punto de equivalencia o estequiométrico: es aquel en el que la cantidad añadida

de reactivo std. equivale exactamente a la del analito. Es un punto teórico. En una
titulación ideal el punto final coincide con el punto final teórico de equivalencia.
En la práctica hay un pequeña diferencia entre ambos llamada error de titulación (lo
más pequeño posible)
Ev = Vpf- Vpe

Error de Valoración

Vpf: volumen en el punto final

Vpe: volumen en el punto de equivalencia
Se debe disponer de un indicador que por un cambio (color, formación de
precipitado, aparición de turbidez) permita establecer el punto final de la reacción.
Clasificación de las reacciones empleadas en volumetría
1-Reacción de Neutralización (Acidimetría y Alcalimetría)
Acidimetría: bases con ácidos valorados.
Alcalimetría: ácidos con bases valoradas.
Éstas implican la combinación de iones hidrógeno e hidroxilos para formar agua.
2-Reacciones de precipitación
Los iones se combinan para formar un precipitado (ej.: titulación con nitrato de plata
en la determinación de cloruros).
3-Reacciones de complejación:
Los iones se combinan para formar un complejo (ej.: titulación de ion magnesio con
EDTA).
4-Reacciones de óxido- reducción: Involucran un cambio del número de oxidación o
transferencia de electrones entre las sustancias reaccionantes. Se emplean
soluciones valoradas de sustancias oxidantes: Permanganimetría, Dicromatometría,
Yodimetría (valoraciones con yodo), Yodometría (valoraciones de yodo), Cerimetría,
etc.-
Condiciones para poder llevarse a cabo una valoración
1-La reacción debe ser rápida y debe tener lugar en una sola etapa.
2-La sustancia a determinar debe reaccionar estequiométricamente con el reactivo y
no deben producirse reacciones laterales.
3-Las sustancias presentes en la reacción no deben reaccionar ni interferir con la
reacción principal.
4-Debe contarse con un indicador adecuado para determinar el punto final.
La solución valorante posee una concentración conocida, preferentemente
expresada en términos de la Normalidad (equivalentes de reactivo por litro de
solución)
En el punto de equivalencia: el número de equivalentes de la sustancia que se titula,
es igual al número de equivalentes de la solución valorante que se emplea.
N= No de eq ó No de meq
L mL
No de meq = V (mL) . N

Así se establece la siguiente relación:

Va. Na = Vb . Nb

En la práctica, si se conocen Va, Na y Vb, se calcula fácilmente Nb.

……………………
Aplicaciones de valoraciones de neutralización
Se usan para determinar la concentración de analitos que son ácidos o básicos. El
agua es el disolvente que se usa comúnmente. Algunos analitos no se pueden valorar
en disolución acuosa porque sus solubilidades son bajas o porque no tienen fuerza
ácida o básica para dar un punto final satisfactorio. Se los valora en medios no
acuosos.
Preparación de disoluciones std. de ácidos
El ácido clorhídrico se usa en valoración de bases. Sus disoluciones son estables
indefinidamente y por ej. una solución 0,1 M se puede hervir durante una hora sin
que pierda ácido si el agua se repone periódicamente. Las disoluciones de ácido
sulfúrico y perclórico también son estables.
Estandarización con carbonato de sodio: los ácidos se estandarizan valorando
cantidades pesadas de carbonato de sodio.
Se observan dos puntos finales en la valoración de carbonato de sodio:
-el primero alrededor de pH 8,3 que corresponde a la conversión de carbonato en
carbonato ácido.
-el segundo a pH 3,8 que corresponde a la formación de ácido carbónico. En la
estandarización se usa el segundo punto final porque va asociado a una variación de
pH mayor que el primer punto final.
Para conseguir un punto final más abrupto, se hierve la disolución unos minutos para
eliminar el ácido carbónico formado en la reacción.

La solución se hace alcalina de nuevo debido al ión carbonato ácido residual. La

valoración se completa luego que la disolución se ha enfriado.
Otros patrones primarios son: TRIS o THAM (tris-hidroximetilaminometano) y óxido
de mercurio y tetraborato de sodio. Tienen mayor peso equivalente que el carbonato
de sodio.
PARTE PRÁCTICA
PREPARACIÓN DE SOLUCIÓN DE HCl 0,1 M
Se prepara tomando 8,3 mL de ácido clorhídrico concentrado y se lleva a 1000 mL
con agua destilada.
HCl: d = 1,19 g/cm3 37% m/m
d = 1190 g/L
100 g solución………………37 g de ácido
1190 g ……………………… x= 440,3 g ácido.
36,45 g acido: 1N
3,645 g acido: 0,1 N
440,3 g acido…………1000 mL solución
3,645 g acido………….x= 8,29 mL de ácido  8,3 mL

Normalización
1- Pesar patrón primario carbonato de sodio= 0,2 g
2- Añadir 40 mL de agua (d)- agitar. Solubilizar-
3- Con esta cantidad se consumen generalmente 40 mL de ácido-
4- Añadir 4 gotas de azul de bromofenol.
(Color acido= amarillo) - (color básico= purpura)-(Intervalo de pH= 3,0 a 4,6)
5-Tenemos que ver la Normalidad real de la solución preparada:
N real = factor N= No meq
NTeórica ml

N= g de Na2CO3
ml de ácido x meq
Masa mEq (Na2CO3) = 106 g/mol x 1mol/ 2 Eq x 1 Eq/1000 mEq = 0,053 g/mEq
Valorar por triplicado y sacar la N promedio
Por ejemplo: si para una masa de patrón 1rio se gastaron 46 mL de HCl, entonces:
Nr = 0,2415 g = 0,099 Nr = Normalidad real o práctica
46mL x 0,053

Factor = 0,099 = 0,991

0,1
Cada vez que se usa esa solución se debe multiplicar por el factor de corrección. Lo
ideal sería que su valor fuera 1, es decir la N teórica igual a la N real.

CÁLCULO DE LA MASA DE PATRÓN PRIMARIO Na2CO3

Se obtiene mediante la fórmula:
V x N = No equivalentes ó No de meq
V= 40 mL
Nt = 0,1 N Nt = Normalidad teórica (la que se pretende preparar)
M Na2CO3 = 106 g/ mol

V x N= masa = masa
Peso eq. M/n

V x N= masa
M/n

Masa Na2CO3 = V x N x M
2. 1000
2: cantidad de H+ intercambiados.
Queda entonces=
40 mL x 0,1 meq/ mL x 106 g/mol = 0,212 g
2 Eq/mol x 1000 mEq/ Eq
Las disoluciones de ácido clorhídrico, perclórico, sulfúrico son estables
indefinidamente. No es preciso volver a valorarlos. Es deseable que el patrón
primario tenga un peso fórmula grande, así se debe usar un peso grande de reactivo
y de esa forma se reduce el error relativo de pesada.
………………………………………………………………………………………….

PREPARACIÓN DE SOLUCIÓN DE NaOH 0,1 M

Efecto del CO2 sobre las soluciones patrón de bases
Los HIDRÓXIDOS DE SODIO, POTASIO Y BARIO en solución reaccionan con el CO2
atmosférico, produciendo el carbonato correspondiente:
CO2 (g) + 2 OH-  CO3-2 + H2O
Cada ion carbonato gasta 2 iones hidróxido, pero no cambia su capacidad de
combinarse con los iones hidronio. Cada ion carbonato producido por el hidróxido
de sodio reaccionara con dos iones hidronio del analito.
CO3 -2 + 2 H3O +  H2CO3 + 2 H2O
Como la cantidad de ión hidronio es idéntica a la cantidad de hidroxilos perdidos en
formar el ión carbonato no se comete error alguno.
Pero las titulaciones requieren un indicador con intervalo de transición básico
(fenolftaleína) y cuando se observa un cambio de color cada ión carbonato habrá
reaccionado con un solo ión hidronio.
CO3-2 + H3O +  HCO3 - + H2O
La concentración efectiva de las bases estará disminuida por la absorción de CO2 y
tendrá lugar “un error de carbonato.”
(Los reactivos que se usan para preparar solución std. básicas siempre están
contaminados con cantidades significativas de carbonato. Los puntos finales serán
menos definidos por lo que hay que eliminarlo antes de valorar las soluciones de
base). Entonces:
1-se deja sedimentar el carbonato de sodio.
2-Las soluciones se preparan con agua a la que se elimina el dióxido de carbono,
hirviéndola. Se deja enfriar antes de añadir la base, ya que las soluciones alcalinas
calientes absorben el dióxido de carbono rápidamente. Son estables si están
protegidas de la atmósfera. Se guardan en:
Botella de polietileno con tapa hermética: se comprime al cerrarla para reducir el
espacio de aire en el interior. Se vuelve quebradiza con el tiempo.
Botella de vidrio: la concentración disminuye lentamente (0,1 a 0,3% por semana)
porque que la base reacciona con el vidrio formando silicato de sodio. NO SE
GUARDAN POR MUCHO TIEMPO Y TAMPOCO SE DEBE USAR TAPÓN DE VIDRIO YA
QUE ÉSTE SE SELLA)-
Usar buretas con robinete de teflón.

PREPARACIÓN DE SOLUCIÓN DE HIDRÓXIDO DE SODIO

Para preparar la solución de Hidróxido de sodio se usa la solución de SÖRENSEN ,
que es una solución de hidróxido de sodio (1+1), aproximadamente 18 o 19 N . A Una
una parte de Hidróxido de sodio puro (menos del 0,5% de carbonato de sodio), se le
añade una parte de agua, agitando hasta la disolución. Dejar en reposo 10 días
aproximadamente (precipita completamente el carbonato.)
Preparación: transvasar 5,4 ml de solución de SÖRENSEN a matraz aforado de 1000
ml y completar el volumen con agua hervida y enfriada. Homogeneizar.
Normalización
Usar Biftalato de potasio seco (0,8 g para solución 0,1 M) como patrón primario y
fenolftaleína como indicador, con 40 ml de agua (d), fría, libre de dióxido de carbono.
La fenolftaleína tiene una zona de viraje que comprende pH= 9,8-8, pasando de color
fucsia a incoloro.
Biftalto de potasio o hidrogenoftalato de potasio es un std primario ideal
Peso eq. Alto= 204,2
Otros patrones para bases son: acido benzoico, hidrogenoyodato de potasio,
Normalización con biftalato de potasio

f = factor de corrección f = Nr / Nt
 Nr = normalidad real o práctica ; Nt = normailidad teórica.

Nr = g. de biftalato de potasio
ml NaOH x 0,2042

ejemplo:

Nr = 0,8145 g = 0,0997 mEq/mL = = 0,0997 N

40 mL x 0,2042 mEq/g

F= 0,0997/ 0,1 = 0,993

CÁLCULO DE LA MASA DE PATRÓN PRIMARIO KHC8H4O4

Se obtiene mediante la fórmula:
V x N = No. equivalentes o No. de meq
V= 40 mL
Nt= 0,1 N
M KHC8O4H4= 204 g/ mol

V x N= masa = masa
masa eq. M/n

V x N= masa
M/n

Masa KHC8O4H4 = V x N x M
1. 1000
1: cantidad de H+ intercambiados.
Queda entonces=
40 mL x 0,1 meq/ mL x 204 g/mol = 0,816 g
1 Eq/mol x 1000 mEq/ Eq

Masa de Biftalato de potasio= 0,816 g

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Características del patrón primario:
Es un compuesto de elevada pureza que sirve de referencia en los métodos
volumétricos. La exactitud de estos métodos dependerá de las propiedades de este
compuesto.
Requisitos del patrón primario
1-Elevada pureza. Métodos establecidos para confirmar su pureza.
2-Estabilidad al aire.
3- Que no tenga moléculas de hidratación, de forma que su composición no varíe con
los cambios de humedad relativa.
4-Fácil de adquirir. Costo moderado.
5-Razonable solubilidad en el medio de la valoración.
6-Que tenga masa razonablemente elevada, para que sean mínimos los errores de
pesada.
Se dispone de un número limitado de patrones primarios: debemos usar compuestos
menos puros; son los patrones secundarios cuya pureza se determina por análisis
cuidadosos.

Ejemplo:
El hidróxido de sodio se valora con un patrón primario tal con el biftalato de potasio
o acido benzoico con fenolftaleína como indicador.
El ácido clorhídrico se valora con carbonato de sodio con azul de bromo fenol como
indicador.

Sustancias patrones adecuados

Oxalato de sodio
Oxido mercúrico
Acido benzoico
Ácido succínico
Yodato de potasio
Ácido sulfámico
Biftalato de potasio

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APLICACIONES-
1-VALORACIÓN DE ÁCIDO BÓRICO
A-Con glicerina
10 mL de muestra-
10 mL de glicerina pura-
10 mL de agua-
2 gotas de fenolftaleína-
Se titula con solución de HIDRÓXIDO DE SODIO 0,1 N.
B- Sin glicerina –COMPARAR.

% de ácido bórico= V(NaOH) x N x f x mEq

Vol. muestra

Meq H3BO3: 61,83 g/mol x 1mol/Eq x 1Eq/1000 mEq = 0,06183 g/mEq

Fundamento: el ácido bórico es un ácido muy débil y no puede ser valorado con
exactitud con álcali 0,1N, su Ka = 5 x 10 -10
El ácido bórico puede transformarse en un ácido relativamente fuerte agregando
algún compuesto con grupos hidroxilos como glicerina, manitol, dextrosa, etc.,
para que formen con el ácido un complejo, desplazando la reacción hacia los
productos, y liberando de forma completa el único protón titulable del ácido.

2-DETERMINACIÓN DE MEZCLAS ALCALINAS

Determinación de soluciones que contengan CARBONATO DE SODIO,
BICARBONATO DE SODIO E HIDRÓXIDO DE SODIO.
En una solución sólo pueden existir dos de los tres componentes, ya que es
incompatible la presencia de hidróxido de sodio y bicarbonato de sodio, pues se
produce la reacción entre ellos transformando el bicarbonato en carbonato.
Por ejemplo se puede determinar así la alcalinidad de carbonatos y bicarbonatos en
agua naturales, domesticas industriales, residuales. La medición de alcalinidad sirve
para fijar parámetros del tratamiento químico del agua, controlar la corrosión…etc.
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VALORACIÓN DE UNA MUESTRA DE CARBONATO Y BICARBONATO

A- MEDICIÓN DE DOS ALÍCUOTAS

PRIMERA ALÍCUOTA:
- 10 mL de muestra + 50 mL de agua destilada + 2 gotas de fenolftaleína.
La solución toma color fucsia
- Valoramos con ÁCIDO CLORHÍDRICO 0,1M hasta viraje del indicador (incoloro)-
- Se gasta un volumen V1
Que sucedió durante la valoración =
Carbonato de sodio + Bicarbonato de sodio

V1 ↓ HCl fenolftaleína pH= 9 - 8 (de fucsia a incoloro)

Bicarbonato de sodio* Bicarbonato de sodio

*Sólo esta especie es afectada.

% Na2 CO3 = V1 x N x f x 0,106 x 100

Volumen alícuota

Masa mEq (Na2CO3) = 106 g/mol x 1mol/Eq x 1 Eq/1000 mEq = 0,0106 g/mEq
SEGUNDA ALICUOTA:
- 10 mL de muestra + 50 mL de agua destilada + 4 gotas de azul de bromofenol o
naranja de metilo.
-Valoramos con ÁCIDO CLORHÍDRICO 0,1 M hasta viraje del indicador al amarillo.
-Se gasta un volumen V2

Carbonato de sodio + Bicarbonato de sodio

↓
V2 HCl

Ácido carbónico *
(Ambas especies se transforman en ác. carbónico

↓
CO2 + H2O

Esquema de la secuencia de cambios a medida que se titula la mezcla:

CO32- HCO3-

V1↓ ↓
HCO3- ↓ Volumen total = V2

V1↓ ↓ Del volumen V2, el CO32-

H2CO3 H2CO3 comsume 2 veces V1 (según la

la determinación en la 1ra.
alícuota)

% NaHCO3 = ( V2 – 2 V1) x N x f x 0,084 x 100

 Volumen alícuota

Masa mEq (NaHCO3) = 84 g/mol x 1mol/Eq x 1 Eq/1000 mEq = 0,084 g/mEq

Intervalo de viraje
Azul de bromofenol: 3 - 4,6. Vira del amarillo al azul violeta o
púrpura
Heliantina o naranja de metilo: 3,1 - 4,4. Vira del rosado al amarillo

Volumen gastado al viraje de fenolftaleína es menor que el gastado al viraje de

heliantina (Vf < Vh)
El V2 de ácido clorhídrico es mayor que el V1 porque ambas especies, carbonato y
bicarbonato toman protones del ácido clorhídrico para dar ácido carbónico-
Según el indicador elegido podemos observar los distintos cambios en las especies
valoradas.

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VALORACIÓN DE UNA MUESTRA DE CARBONATO DE SODIO Y DE HIDRÓXIDO DE SODIO

A- Método de Winkler (con cloruro de bario), 2 alícuotas.

PRIMERA ALÍCUOTA: 25 mL de muestra + 40 mL de agua destilada + 5 gotas de

heliantina.
- Solución tiene color amarillo
-Titulamos con solución 0,1 M hasta viraje del indicador
- Anotamos el V1
SEGUNDA ALICUOTA: 25 mL de muestra + 40 mL de agua destilada. Calentar a 70-
80 oC. Agregamos lentamente y con agitación 5 mL de CLORURO DE BARIO al 10%.
De esta manera va a precipitar el carbonato como BaCO3 blanco, y luego se valora
sólo el HIDRÓXIDO DE SODIO hasta viraje de la fenolftaleína.
- Anotamos el V2
La presencia de carbonato de bario poco soluble, no interfiere.

Esquema de la secuencia de cambios a medida que se titula la mezcla:

Hasta el viraje de la heliantina tenemos el volumen V1- (de carbonato a ácido

carbónico).
Hasta el viraje de la fenolftaleína tenemos el volumen V2- (de hidróxido de sodio a
cloruro de sodio).

Carbonato de sodio hidróxido de sodio

↓ ↓
Bicarbonato de sodio ↓
↓ Cloruro de sodio

Ácido carbónico V1

Carbonato de sodio hidróxido de sodio

 ↓ BaCl2 ↓
carbonato de bario Cloruro de sodio
V2

% NaOH = V2 x N x 0,040 x f x 100

Volumen de alícuota

% Na2CO3 = (V1 – V2) x N x 0,053 x f x 100

Volumen de alícuota

Masa mEq (NaOH) = 40 g/mol x 1mol/Eq x 1 Eq/1000 mEq = 0,040 g/mEq

Masa mEq (Na2CO3) = 106 g/mol x 1mol/ 2 Eq x 1 Eq/1000 mEq = 0,053 g/mEq

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B- Método de Warder, 1 sóla alícuota.

ALICUOTA: 25 mL de muestra + 40 mL de agua destiladas + 4 gotas de fenolftaleína-

- La solución presenta color fucsia.
- Valorar con ácido clorhídrico 0,1 M hasta incoloro.
- V1 El carbonato de sodio pasa a bicarbonato y el hidróxido de sodio a cloruro de
sodio.
A continuación, sin enrasar la bureta:
- Se agregan 4 gotas de heliantina… la solución presenta color amarillo
- Valorar con ácido clorhídrico 0,1 M hasta color rosado.
V2 = V1 + El volumen consumido hasta viraje de la heliantina, o sea la bureta se lee
desde cero al momento del viraje de la heliantina.
Esquema de la secuencia de cambios a medida que se titula la mezcla:
Qué sucedió con la muestra

Carbonato de sodio hidróxido de sodio

↓ vy ↓ V1

Bicarbonato de sodio Cloruro de sodio V2

↓ vx
Ácido carbónico

% Na2CO3 = 2 (V2 –V1) x N x f x 0,053 x 100

Volumen de alícuota

% NaOH = (2 V1 – V2) x N x f x 0,040 x 100

Volumen de Alícuota

Según el esquema de tranformación de las especies con los diferentes indicadores

podemos inferir que los volúmenes serán:

Para Na2CO3 : 2 Vx = 2 (V2-V1)

Para NaOH : Vy = 2V1 –V2

V2 = V1 + Vx
Vx = V2 – V1
Vy = V1 – VX, reemplazando:
Vy = V1 – (V2 – V1)
Vy = V1 – V2 + V1, ó sea : 2 V1 – V2

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Resumen de las VALORACIONES ACIDO – BASE realizadas en el curso del TP
1- ÁCIDO BÓRICO: con glicerina y sin glicerina
2- MEZCLA DE CARBONATO Y BICARBONATO DE SODIO
3- MEZCLA DE CARBONATO E HIDRÓXIDO DE SODIO
a- Método de Winkler
b- Método de Warder.

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