OXIDO-REDUCCIÓN
Eimy Nicole Gil Vaca, egilv@unal.edu.co
Departamento de farmacia
Universidad Nacional de Colombia
Febrero, 2019
OBJETIVO GENERAL
● Realizar volumetrías redox, como la yodometría y la yodimetría, con el fin de determinar
las concentraciones de diferentes productos comerciales.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
● Determinar la concentración de hipoclorito mediante análisis volumétrico de óxido
reducción en una muestra de límpido comercial por el método yodométrico.
● Determinar el contenido de vitamina C en un comprimido sin zinc mediante análisis
volumétrico de óxido reducción por el método yodimétrico.
● Comparar la concentración obtenida experimentalmente de ácido ascórbico presente en un
comprimido sin zinc con respecto a la concentración reportada en la tableta.
● Comparar la concentración obtenida experimentalmente de hipoclorito con respecto a la
concentración reportada en la etiqueta.
● Comparar los valores obtenidos por los grupos que utilizaron tabletas sin contenido de zinc
y con contenido de zinc.
MARCO TEÓRICO
Una Oxido-reducción, comúnmente llamada reacción redox, es la que tiene lugar entre un agente
reductor y uno oxidante. Estas reacciones pueden visualizarse de manera análoga al concepto
de Bronsted – Lowry para las reacciones ácido – base; ambos tipos de reacción implican la
transferencia de una o más especies cargadas, desde un donador hacia un receptor. Por tanto
cuando un agente reductor dona un electrón, se convierte en un agente oxidante, que puede
aceptar un electrón.
En yodometría, se agrega un analito oxidante al exceso de 𝐼 − para producir yodo, que luego es
titulado con solución estandarizada de tiosulfato.
El yodo molecular es ligeramente soluble en agua ( 1.3x10−3M a 20° C), pero esta solubilidad
incrementa con el acomplejamiento con el yoduro.
← −
𝐼2(𝑎𝑞) + 𝐼 − → 𝐼3 (triyoduro) K=7x102
El tiosulfato de sodio es uno de los pocos agentes reductores que no se oxida al aire, sin embargo,
tienden a descomponerse formando ion hidrógeno, sulfito y azufre. Los factores que pueden
influir en la descomposición de las soluciones de tiosulfato de sodio son el pH, la presencia de
microorganismos, la concentración de la solución, la presencia de iones cobre (II) y la exposición a
la luz solar. El ion tiosulfato es un agente reductor moderado que se emplea ampliamente para la
determinación de agentes oxidantes mediante un procedimiento indirecto que utiliza yodo como
intermediario (yodometría). En solución neutra o ácida, el triyoduro oxida el tiosulfato a
tetrationato.
En solución básica, el 𝐼3− pasa a ser yoduro y HOI, por lo cual puede oxidar el 𝑆2 𝑂3− a
𝑆𝑂42− ,ocasionando un alejamiento de la estequiometría esperada para la reacción yodo-tiosulfato,
bajo esta premisa es conveniente mantener el pH por debajo de 9. Por otro lado, un ion metálico
cataliza la oxidación atmosférica del tiosulfato:
Los iones tiosulfato y tetrationato son incoloros, de modo que, en la titulación de una solución
que contiene yodo, se observa la desaparición gradual del color amarillo, tomándose como
punto final la desaparición de la última traza de este. También es posible agregar almidón
como indicador. Para realizar el cambio de color, el que en este caso es de azul a incoloro.
En las siguientes reacciones:
Esta metodología implica el uso del valorante triyoduro (como agente oxidante) y corresponde a
métodos de análisis directos de especies fuertemente reductoras.
El método yodimétrico tiene como una de las principales aplicaciones analíticas la valoración de
agentes reductores importantes como el ácido ascórbico directamente con 𝐼3− (triyoduro)estándar
en presencia de almidón para la determinación del punto final mediante la aparición de un color
azul intenso.
El triyoduro( 𝑰−𝟑 ) es preparado disolviendo yodo molecular sólido en exceso de KI. El yodo
molecular (I2) sublimado es lo suficientemente puro para ser patrón primario, pero rara vez se usa
como estándar porque se evapora mientras está siendo pesado.
Las soluciones ácidas de 𝑰− −
𝟑 son inestables porque el exceso de 𝐼 es oxidado lentamente por el
aire.
Una excelente manera de preparar 𝑰−𝟑 estándar es añadir un peso cuantitativo de yodato de potasio
estándar (yodato de potasio a un pequeño exceso de yoduro de potasio, posteriormente se agrega
un ácido fuerte (pH ~1) para producir 𝑰−
𝟑 (triyoduro) cuantitativamente).
𝑰−
𝟑 debe ser utilizado Inmediatamente o será oxidado por el aire. La desventaja de KIO3 es su baja
masa molecular en relación con el número de electrones que acepta, dando como resultado un peso
relativamente mayor que el deseable en la preparación de la solución.
Otras aplicaciones:
6) Determinación de agua por el método de Karl Fischer: Por valoración con un reactivo
constituido por una disolución de yodo, dióxido de azufre y piridina (C5H5N) en metanol
absoluto se pueden valorar pequeñas cantidades de agua en medios no acuosos.
El dióxido de azufre y la piridina se encuentran en el reactivo en gran exceso respecto al
yodo. La reacción puede representarse por la ecuación:
Estas reacciones carecen de un método apropiado para la determinación visual del punto
final. Además, la oxidación del ion yoduro por dicromato es algo lenta y la reacción de
peróxido de hidrógeno-yoduro requiere un catalizador para obtener los mejores
resultados.
DIAGRAMAS DE FLUJO:
RESULTADOS:
Estandarización de 𝑰−
𝟑
𝑥 =0,011 M±7,7𝑥10−3 M
Tabla 1. Datos obtenidos para la estandarización de 𝑰−
𝟑
𝒈
Peso molecular del Ácido Ascórbico: 176,12 𝒎𝒐𝒍
[𝑰−
𝟑 ]𝒑𝒓𝒐𝒎𝒆𝒅𝒊𝒐 =0,01144 M
𝑥 =492 mg/tableta±1 mg
Tabla 2. Datos obtenidos para encontrar la concentración de ácido ascórbico
𝑿: 492,98 mg/tableta
Estandarización de tiosulfato
𝒙= 0,0260 M ± 1,2𝒙𝟏𝟎−𝟒M
Tabla 3. Datos obtenidos para la estandarización de tiosulfato.
[𝑰− −𝟑
𝟑 ]𝒑𝒓𝒐𝒎𝒆𝒅𝒊𝒐 =0,011±7,7𝒙𝟏𝟎 M
Titulación de NaClO
Al igual que para el caso de la titulación de ácido ascórbico se tuvo en cuenta la valoración del
titulante, en este caso el tiosulfato (0,0260 M), para el tratamiento analítico adecuado al momento
de determinar la concentración de NaClO
- Se debe de tener en cuenta que la muestra analizada tenía una concentración reportada de
5,25% y que por lo tanto se tomó una alícuota de 5 mL y se diluyó a un volumen de 250mL.
Este volumen de alícuota se tendrá en cuenta después de determinar las moles asociadas al
factor de dilución.
𝒙=5,52% ± 0,03%
Tabla 4. Datos obtenidos para encontrar la concentración de hipoclorito.
1𝐼3− 1𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙𝑂 −
1) 11,1 mL de 𝑆2 𝑂3− 2,886𝑥10−4 𝒎𝒐𝒍𝑺𝟐 𝑶−𝟑 x 2𝑆 − x =1,443𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙𝑂−
2 𝑂3 1𝐼3−
250𝑚𝐿
1,443𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙𝑂− x 10𝑚𝐿 =3,607𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙𝑂−
3,607𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙𝑂−
𝒎𝒐𝒍𝑺𝟐 𝑶−𝟑 =2,886𝑥10−4 [NaClO]= =0,721 M
0,005𝐿
0,721 𝑚𝑜𝑙∗100 𝑚𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝑔
0,721 mol→1000 mL =0,0721100 𝑚𝐿*74𝑚𝑜𝑙=5,36%
1000 𝑚𝐿
x ← 100 mL
1𝐼3− 1𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙𝑂 −
2) 11,8 mL de 𝑆2 𝑂3− 3,068𝑥10−4 𝒎𝒐𝒍𝑺𝟐 𝑶−𝟑 x 2𝑆 − x =1,534𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙𝑂−
2 𝑂3 1𝐼3−
250𝑚𝐿
𝒎𝒐𝒍𝑺𝟐 𝑶−𝟑 =3,068𝑥10−4 1,534𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙𝑂− x 10𝑚𝐿 =3,835𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙𝑂−
3,835𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙𝑂−
[NaClO]= =0,767 M
0,005𝑙
0,767𝑚𝑜𝑙∗100 𝑚𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝑔
0,721 mol→1000 mL =0,0767100 𝑚𝐿*74,44 𝑚𝑜𝑙=5,70%
1000 𝑚𝐿
x ← 100 mL
1𝐼3− 1𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙𝑂 −
3) 11,4 mL de 𝑆2 𝑂3− 2,964𝑥10−4 𝒎𝒐𝒍𝑺𝟐 𝑶−𝟑 x 2𝑆 − x =1,482𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙𝑂−
2 𝑂3 1𝐼3−
250𝑚𝐿
𝒎𝒐𝒍𝑺𝟐 𝑶−𝟑 =2,964𝑥10−4 1,482𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙𝑂− x 10𝑚𝐿 =3,705𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙𝑂−
3,705𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙𝑂−
[NaClO]= =0,741 M
0,005𝑙
0,741𝑚𝑜𝑙∗100 𝑚𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝑔
0,741 mol→1000 mL =0,0741100 𝑚𝐿*74,44 𝑚𝑜𝑙=5,51%
1000 𝑚𝐿
x ← 100 mL
𝒙=5,52%=[NaClO]
Errores en las concentraciones: se realiza para poder comparar posteriormente en el análisis las
concentraciones calculadas a partir de la práctica con respecto a las reportadas en los productos.
1) Vitamina C:
Ea=|𝟓𝟎𝟎 − 𝟒𝟗𝟐, 𝟗𝟖| = 𝟕, 𝟎𝟕
2) Hipoclorito
Ea=|𝟓, 𝟐𝟓 − 𝟓, 𝟓𝟐| = 𝟎, 𝟎𝟐𝟕
𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒐
Error relativo= 𝒙 𝟏𝟎𝟎
𝑽𝒓𝒆𝒂𝒍
1) Vitamina c:
𝟕,𝟎𝟖
Er= 𝒙 𝟏𝟎𝟎= 1,41%
𝟓𝟎𝟎
2) Hipoclorito:
𝟎,𝟎𝟐𝟕
Er= 𝒙 𝟏𝟎𝟎=5,14%
𝟓,𝟐𝟓
Datos grupales: si bien los datos obtenidos no fueron tomados con la misma marca de Vitamina C
(con y sin Zinc) y de hipoclorito es posible realizar cálculos estadísticos como la media, desviación
estándar, coeficiente de varianza para determinar la tendencia de estos datos agrupándolos con
aquellas muestras que tengan la misma concentración reportada a nuestras muestras.
𝒙(masa 𝑆𝑥 Cv
experimental)
Concentración experimental de
GRUPO hipoclorito (% p/v)
4 5,52
11 4,83
12 6,17
Tabla 8. Datos obtenidos grupalmente de la concentración de hipoclorito.
𝒙 (concentración de
hipoclorito) 𝑆𝑥
5,506 0,670
Tabla 9. Tratamiento estadístico de los datos obtenidos grupalmente de la concentración de ácido
ascórbico.
ANÁLISIS:
o El promedio de la masa de la vitamina C sin zinc es más exacto con respecto al valor
reportado en las tabletas (la concentración de la tableta usadas en cada grupo era de 500 mg
de esta vitamina). Este resultado es debido a la ausencia de zinc porque esto implica que la
titulación se llevará a cabo realmente entre el 𝑰−
𝟑 y el ácido ascórbico y no habrá interferencia
con el zinc.
o A nivel farmacológico, un cóctel potenciador de antioxidantes es una mezcla que lleva consigo
vitamina C, Vitamina E y zinc, este último elemento en comprimidos farmacéuticos proporciona
una estabilización de la vitamina C mediante su acomplejamiento con esta vitamina y la protección
de la oxidación frente a agentes oxidantes externos (incluso el propio oxígeno atmosférico). Es por
ello que en comprimidos farmacéuticos con presencia de Zinc se dieron alejamientos con respecto
a la verdadera concentración reportada. El yodo oxidará al zinc en un principio y cuando este se
haya consumido se llevará a cabo la reacción con el ácido ascórbico, este evento se sustenta en el
hecho de que el potencial de oxidación del zinc ( 0,76 V) es mayor que el del ácido ascórbico(0,06).
o Se es posible establecer gracias a los resultados arrojados por las diferentes marcas de blanqueador,
y a la propia ficha técnica de seguridad de Brillan King, que los productos comerciales con contenido
de hipoclorito al 5% sufrirán una degradación o pérdida de su contenido de cloro libre, el cual es el
encargado de proporcionar la estequiometría en el proceso redox. Sin embargo, los blanqueadores
comerciales con contenido de NaClO inferior al 5% sufren este proceso de degradación más deprisa
a condiciones normales ambientales.
CONCLUSIONES:
o Se determinó de manera satisfactoria la concentración de hipoclorito en una muestra de Brillan King,
el resultado obtenido fue 5,52%
o Se concluye que las titulaciones realizadas por grupos con tabletas de vitamina C sin contenido de
zinc fueron más exactas básicamente porque la titulación se da entre el ácido ascórbico y el triyoduro;
el zinc se oxida más rápido que la vitamina C debido a que tiene un potencial de oxidación mayor que
la vitamina C y eso cambia el valor del volumen que determina el punto final de la reacción.