Electroquímica y corrosión. Ingeniería química.

Ejercicios de tarea

1. Establezca las reacciones de las celdas siguientes y calcule su potencial estándar, así como su constante de
equilibrio

a. 𝐶𝑑|𝐶𝑑2 + ||𝐾𝐶𝑙 (𝑎𝑐)|𝐻𝑔2𝐶𝑙2(𝑠)|𝐻𝑔|𝑃𝑡

b. 𝑃𝑡|𝑇𝑙+, 𝑇𝑙3 + ||𝐶𝑢2 + |𝐶𝑢
c. 𝑃𝑏|𝑃𝑏𝑆𝑂4(𝑠)|𝑆𝑂42− ||𝐶𝑢2 + |𝐶𝑢

2. Escriba la correspondiente celda (con notación de barras) que cumpla con las siguientes reacciones y calcule la
energía estándar de Gibbs

a. 𝐵𝑟2 + 2𝐴𝑔 ⇌ 𝐴𝑔𝐵𝑟(𝑠)

b. 𝐻2 + 𝐶𝑢2+ ⇌ 2𝐻 + + 𝐶𝑢
c. 𝐶𝑙2 + 2𝐵𝑟 − ⇌ 𝐵𝑟2 + 2𝐶𝑙 −
d. 𝐶𝑎2+ + 2𝑁𝑎 ⇌ 𝐶𝑎 + 2𝑁𝑎+

3. Se tiene la siguiente celda 𝑷𝒕|𝑪𝒍𝟐 (𝟏𝒃𝒂𝒓)|𝑪𝒍− |𝑯𝒈𝟐 𝑪𝒍𝟐 |𝑯𝒈|𝑷𝒕

a. ¿Cómo depende el potencial de celda de la actividad del cloruro?

4. Para conocer el potencial estándar del par 𝐶𝑢2+ /𝐶𝑢𝑜 se construyó la siguiente celda

𝑬𝑬𝑯||𝑪𝒖𝟐+ |𝑪𝒖

El electrolito utilizado fue sulfato de cobre (ll), se varió su concentración y se determinó el potencial de la celda

m, mol/Kg E, V
0.0001 0.2181
0.0003 0.2317
0.0005 0.2380
0.0007 0.2421
0.0009 0.2451
0.001 0.2464
0.003 0.2591
0.005 0.2647
0.007 0.2682

a. Mediante una regresión lineal apropiada calcule el potencial estándar del par Cu2+/Cuo

5. La FEM de la pila 𝑷𝒕|𝑯𝟐 (𝟏𝒃𝒂𝒓)|𝑯𝑩𝒓(𝒂𝒄)|𝑨𝒈𝑩𝒓(𝒔) |𝑨𝒈 tiene los siguientes valores a 25 °C

m, mol/Kg E, V
0.0003198 0.48592
0.0004042 0.47402
0.0008444 0.43670
0.001355 0.41287
0.00185 0.39724
0.002396 0.38431
0.003719 0.36244

a. Mediante el adecuado método de representación gráfica determine el potencial estándar del par 𝐴𝑔𝐵𝑟|𝐴𝑔 y
compare el resultado obtenido con el reportado en la literatura
b. Calcule los coeficientes de actividad del HBr a cada concentración y compárelos con los teóricos predichos por
la ley extendida de Debye-Hückel
6. Para la celda 𝒁𝒏|𝒁𝒏𝟐+ ||𝑨𝒈+ |𝑨𝒈 se monitoreó el potencial en función de la temperatura, obteniendo los siguientes
datos

T, °C E, mV T, °C E, mV
1 1587.892 35 1550.22
3 1585.676 40 1544.68
5 1583.46 50 1533.6
10 1577.92 60 1522.52
20 1566.84 73 1508.116
25 1561.3 75 1505.9
30 1555.76 80 1500.36

a. Escriba la ecuación química de la celda

b. Determine sus propiedades termodinámicas a 55 °C

7. Una celda de Daniell simple, carga inicialmente con soluciones 0.1 m de CuSO4 y ZnSO4. La FEM de la celda se
mide a 25 °C y se encuentra que su valor es E=1.1 V. Suponiendo que las soluciones de electrolitos sean ideales,
determinar:

a. La FEM de la celda (a 25 °C) cuando ésta se ha descargado hasta el punto en que un 90 % de Cu2+ se ha
depositado sobre el cátodo.
b. Las concentraciones de Zn2+ y Cu2+ cuando la celda se ha descargado hasta que la tensión de la celda es
E=0.0 V (a T=25°C)