Lista de Exercícios da Caracterização ácido-base – 1S 2019

Aprendendo a calcular e analisar os dados.

1) Demonstre os cálculos e preencha os dados da Tabela abaixo.
Substância Fórmula Molaridade pH Constantes de Equilíbrio Protona ou desprotona: fórmula
Morfina C17H19O3N 0,010 10,10 K___= pK___=
Histidina C6H8O2N3 0,010 2,15 K___= pK___=

2) Preencha os dados da Tabela abaixo e explique a diferença da força dos ácidos, relacionando com a estrutura química das
substâncias e a capacidade de desprotonar em água:
substância Fórmula Molaridade pH Força do ácido * Ka ** pKa **
Ácido cloroso HClO2 0,010 2,19
Ácido hipocloroso HClO 0,010 4,71
Ácido clorídrico HCl 0,010 2,00
* preencher se é mais forte, intermediário ou mais fraco.
** preencher se é maior, intermediário ou menor.

3) Preencha os dados da Tabela abaixo e explique a diferença da força das bases, relacionando com a estrutura química das
substâncias e a capacidade em protonar em água:
substância Fórmula Molaridade pH Força da base * Kb ** pKb **
Metilamina CH3NH 0,010 M 11,24
Amônia NH3 0,010 M 10,62
Hidroxilamina NH2OH 0,010 M 9,02
* preencher se é mais forte, intermediário ou mais fraco.
** preencher se é maior, intermediário ou menor.

4) Calcule a porcentagem de desprotonação dos ácidos, preencha a Tabela abaixo e responda os itens b, c e d:
Ácido Molaridade pH Ácido Molaridade pH Ácido Molaridade pH
Clorídrico 0,010 M 2,00 Sulfúrico 0,010 M 1,78 Fosfórico 0,010 M 2,24
Clorídrico 0,030 M 1,52 Sulfúrico 0,030 M 1,36 Fosfórico 0,030 M 1,93

Clorídrico %D= Sulfúrico %D= Fosfórico %D=

a) Preencha as lacunas na Tabela com os valores numéricos relacionados.

b) Para o mesmo volume de cada ácido, qual é a concentração de hidróxido de sódio necessária para neutralizar
completamente o ácido clorídrico 0,010 M, o ácido sulfúrico 0,010 M e o ácido fosfórico 0,010 M, separadamente? Por quê?
c) De acordo com a fórmula química do ácido fosfórico, o pH da solução de ácido fosfórico 0,010 M deveria ser igual ao pH da
solução de ácido clorídrico 0,030 M, mas os dados da Tabela mostram que isto não ocorre. Explique porque “deveria ser” e
porque “não é”.
d) Entre os ácidos da Tabela, qual é o ácido mais forte, o intermediário e o mais fraco. Explique o seu raciocínio.
5) De acordo com os dados da Tabela abaixo, calcule as constantes de equilíbrio do ácido mandélico e da metilamina,
demostrando os cálculos a partir do Modelo de Bronsted-lowry.
ácido mandélico (2-hidróxi-2-feniletanóico) C8H8O3 0,010 M pH = 2,95
metilamina CH5N 0,20 M pH = 11,93

6) De acordo com os dados da Tabela abaixo:

Ácido nitroso HNO2 0,015 M pH = 2,63
Ácido cloroso HClO2 0,10 M pH = 1,2

a) Escreva a equação de equilíbrio e determine os valores das constantes de acidez de cada substância
b) Defina qual ácido é o mais forte e explique como a constante mostra a força do ácido e a estabilidade termodinâmica.
c) Explique a natureza da diferença de acidez entre o ácido nitroso e o ácido cloroso.

7) O pH de 50 ml de solução preparada com 1 g de ácido hipocloroso, HClO, é de 3,97 e o pH de 50 ml de solução preparada com
1 g de ácido iódico, HIO, é de 4,77.
a) Determine o pka para cada ácido
b) Qual ácido é o mais forte? Dê a explicação completa de como você sabe que a sua escolha está correta.

8) Determine o pH e a porcentagem de desprotonação de 0,25 g de ácido benzóico (C 6H5CO2H) em 100 mL de solução (pka =
4,19).

9) O ácido fórmico (HCO2H) tem pKa = 3,74. Responda:

a) Qual é o pH de uma solução 0,2M de ácido fórmico?.
-
b) Qual a concentração do íon HCO2 ?
c) Faça uma análise descritiva da constante de equilíbrio e conclua se o ácido é forte ou fraco.

10) Calcule o pH e a percentagem de protonação em 0,012 M de nicotina, C 10H14N2 (aq), cujo pkb é igual a 5,98. Faça uma
análise da constante de equilíbrio de ionização e compare com a hidroxilamina, NH 2OH (aq), cujo pKb é igual a 8,75.
 Aprendendo a utilizar os Modelos Teóricos para caracterizar as substâncias
1) Considerando a autoprotólise da água.
(a) Determine as relações matemáticas entre pH, pOH, pKw, demonstrando todos os cálculos necessários.
(b) Explique detalhadamente o equilíbrio químico embutido na escala de pH.

2) Embora muitas reações químicas ocorram em água, frequentemente é necessário usar outros solventes. A amônia líquida
o
(pe= - 33 C) tem sido muito utilizada. Muitas reações que ocorrem em água reagem de forma semelhante em amônia líquida.
a) Escreva a equação química da autoprotólise da NH 3.
b) Quais são as fórmulas das espécies ácida e básica que resultam da autoprotólise da amônia líquida?
-33 o
c) A constante de autoprotólise, Kam, da amônia líquida é 1 x 10 em -35 C. Qual é o valor de pKam nesta temperatura?
+
d) Qual é a molaridade do íon NH4 na amônia neutra?
o
e) Avalie pNH4 e pNH2, que são análogos a pH e POH, na amônia líquida, em -35 C.
f) Determine a relação entre pNH4, pNH2, pKam, demonstrando todos os cálculos necessários.

3) Demostre através dos Modelos de Bronsted-Lowry, como se determina o pH teórico de um ácido forte HX e de um ácido fraco
HA.

4) Quantas constantes de equilíbrio possui um ácido poliprótico em água e porque o valor das constantes são diferentes de tal
forma que diminuem com as etapas de desprotonação do ácido?

5) Demostre através dos Modelo de Bronsted-Lowry e explique porque os óxidos metálicos, em geral, são classificados como
óxidos básicos.

6) O ácido sulfúrico é um ácido mais forte ou mais fraco que o ácido clorídrico? Explique.

7) Compare e explique as diferenças entre o ácido sulfúrico, H 2SO4, e o ácido fosfórico, H3PO4. Qual é o ácido mais forte e por
quê? Como se calcula o pH para o ácido sulfúrico e para o ácido fosfórico e por quê?

8) Faça uma análise comparativa do caráter ácido ou básico entre o sal cloreto de sódio e o fluoreto de sódio.

9) Faça uma análise comparativa do caráter ácido ou básico entre o sal cloreto de sódio e o iodeto de sódio.

10) Demostre através dos Modelo de Bronsted-Lowry e explique porque o gás carbônico é classificado como um óxido ácido.

11) Foram preparadas três soluções aquosas salinas: uma de cloreto de potássio, a outra de fluoreto de sódio e a terceira de
cloreto de amônio. As soluções apresentam pH ácido, básico ou neutro? Explique como você definiu a sua escolha para cada
solução.
 Aprendendo a relacionar a Estrutura Molecular com a caracterização das Moléculas.
1) Faça uma análise dos dados de pKa da Tabela abaixo.
CH4 NH3 H2O HF
48 38 16 3

2) Faça uma análise dos dados de pKa da Tabela abaixo.

HF HCl HBr HI
3 -7 -9 -10

3) Faça uma análise dos dados de pKa da Tabela abaixo.

H2O H2S H2Se HF
16 7 4 3

4) Faça uma análise dos dados de pKa da Tabela abaixo.

CH3CO2H CH2BrCO2H CH(Br)2CO2H C(Br)3CO2H

4,7 2,9 1,4 -0,15

5) Faça uma análise dos dados de pKa da Tabela abaixo.

CH3CH2OH H2O C6H5OH NH2CH2CO2H
16 15,7 9,9 2,4

6) Faça uma análise dos dados de pKa da Tabela abaixo.

= = =1 1-
NH3 NH4 CH3NH3 NH3CH2CO2
38 9,2 10,6 9,8

7) Faça uma análise dos dados de pKa da Tabela abaixo.

CH3CH3 CH2CH2 CHCH
50 44 25

8) Faça uma análise dos dados de pKa da Tabela abaixo.

acetilacetona (penta-2,4-diona) propionaldeido (propanal) acetona (propanona)
9 17 19

9) A partir dos dados da tabela abaixo, responda:

HF , pKa = 3,4 HCl, pKa = -7 HClO. pka = 7,5 HIO, pka = 10,6
H3PO4, pKa = 2,12 NaH2PO4 , pKa = 7,21 Na2HPO4, pKa = 12,68 HClO2, pKa=2,0

a) Explique, em função da estrutura molecular, a diferença nos valores de pKa entre o ácido fluorídrico e o ácido clorídrico.
b) Explique, em função da estrutura molecular, a diferença nos valores de pKa entre o ácido hipocloroso e o ácido hipoiodoso.
c) Explique, em função da estrutura molecular, a diferença nos valores de pKa entre o fosfato monossódico e do fosfato
dissódico.
d) Explique, em função da estrutura molecular, a diferença nos valores de pKa entre o ácido fluorídrico e o ácido fosfórico.
e) Explique, em função da estrutura molecular, a semelhança nos valores de pKa entre o ácido hipocloroso e fosfato
monossódico.
10) Considere os dados da tabela abaixo e responda:
+ + +
H3O , pka=-1,74 NH4 , pka = 9,9 HF, pka = 3,2 CH3NH3 , pka 10,6

a) Explique por que a amônia em água apresenta pH básico?

b) Compare e explique a diferença de basicidade entre a amônia e a metilamina?
c) Explique por que é possível analisar a basicidade de uma substância a partir do pKa do seu ácido conjugado e em que caso não
é possível.

11) Os pka´s dos ácidos conjugados da ciclo-hexilamina, da benzilamina e do p-nitro-benzilamina são em torno de 11, 5 e 1,
respectivamente. Explique a diferença de basicidade entre estas três substâncias.

12) De acordo com os dados da Tabela abaixo:

Ácido nitroso HNO2 0,015 M pH = 2,63
Ácido cloroso HClO2 0,10 M pH = 1,2

a) Escreva a equação de equilíbrio e determine os valores das constantes de acidez de cada substância
b) Defina qual ácido é o mais forte e explique como a constante mostra a força do ácido e a estabilidade
termodinâmica.
c) Explique a natureza da diferença de acidez entre o ácido nitroso e o ácido cloroso.

13) A partir da Tabela abaixo, responda:

o o
Substância Fórmula pka pKa conjugado pe ( C) Solubilidade a 25 C
E água 16 -1,7 100 -
F amônia 38 9,3 -33 muito solúvel em H2O
G metilamina 10,6 -6 muito solúvel em H2O
H ciclo-hexilamina 10,6 134 pouco solúvel em H2O
I benzilamina (fenilmetilamina) C6H5CH2NH2 9,3 185 pouco solúvel em H2O
J anilina (fenilamina) C6H5NH2 4,6 184 solúvel em H2O

a) Interprete o relação entre os valores de pka´s e dos pka´s do conjugado utilizando a análise e descrição das estruturas
químicas substâncias E e F.
b) Descreva e analise as estruturas químicas das substâncias G e H. Explique porque as duas substâncias apresentam os valores
semelhantes de pKa´s do íon conjugado porém a temperatura de ebulição e a solubilidade em água tão diferentes.
c) Descreva e analise as estruturas químicas das substâncias I e J. Explique qual das substâncias apresenta maior tendência em
partilhar um par de elétrons e porque a anilina é mais solúvel que a benzilamina.

14) O ácido oxálico, HOOCCOOH, e o ácido malônico, HOOCCH 2COOH, são dois ácidos dicarboxilícos. Explique a hibridização de
cada carbono nos dois compostos e justifique o fato de que o primeiro é um ácido mais forte.

15) Tanto o fenol (C6H5OH) quanto o ciclohexanol (C6H11OH) apresentam o mesmo grupo funcional e o mesmo número de
carbonos. Entretanto, um dos compostos tem comportamento mais ácido que o outro. Dê duas explicações para a diferença de
acidez entre estas substâncias.
16) Tanto o propanal como a propanona possuem hidrogênios  na estrutura química, que tornam ambos suscetíveis às
desprotonações. Entretanto o propanal é ligeiramente mais ácido que a propanona. Explique as duas afirmações.

17) O Aspartame tem a estrutura:

a) Copie a estrutura na folha de resposta, identifique os grupos
funcionais, com um circulo e numeração na estrutura, os átomos de
carbonos quirais, com asteriscos, e escreva a fórmula molecular
condensada.
b) Identifique o hidrogênio mais ácido e o átomo mais protonável no
Aspartame. Escreva as estruturas de cada desprotonação e de
protonação, a partir do Aspartame, e as estruturas de ressonâncias
de cada caso, se houver.

De acordo com os dados apresentados na Tabela abaixo, responda as questões 18 e 19:

N H N H O O
CH2 CH C OH
H HO P OH H P OH
HN
NH2 O
Amônia OH OH
Histidina
pkb = 4,75 Ácido fosfórico, H3PO4 Ácido fosforoso, H3PO3
pka´s = 1.78 / 5.97 / 8.97
pka = 38 pka´s = 2.12 / 7.21 / 12.68 pka´s = 2.00 / 6.59

18) Com relação a Histidina;

a) ela apresenta propriedades ácida, básica ou neutra? Explique.
b) Identifique os hidrogênios da Histidina relacionados com os pKa´s. Explique a sua identificação.
c) caso a histidina se comporte como uma base, aonde ela irá se protonar? Explique.
d) Qual é a molécula mais reativa: a histidina ou o ácido fosfórico? Explique.

19) Com relação ao ácido fosforoso:

a) Explique porque ele apresenta apenas dois pka´s.
b) Qual ácido é o mais reativo: ácido fosforoso ou o ácido fosfórico? Explique.

20) A partir dos dados abaixo, responda os itens


-1
Etanol, estiramento O-H em 3590 cm , pka = 16.

-1
Ácido acético, estiramento O-H em 2500 cm , pKa = 4,75.

-1
Etilamina, estiramento N-H em 3300 cm , pkb= 3,19.
a) Escreva as estruturas químicas, identifique a ligação relacionada aos estiramentos e explique a diferença nos valores
de estiramento entre as três moléculas.
b) Escreva as equações de equilíbrio de desprotonação e protonação necessárias para explicar a diferença entre os
pKa´s e entre pKa e pKb. Explique as diferenças nos valores da constante de equilíbrio entre as moléculas.
 Aprendendo a analisar Reações Químicas Iônicas

1) A partir dos dados da Tabela abaixo, responda:

CH4 NH3 H2O HI
pka = 48 pka = 38 pka = 16 pka = -10

a) A água pode reagir tanto com a amônia quanto com o iodeto de hidrogênio? Por quê?
b) A amônia pode reagir com o iodeto de hidrogênio? Por quê?
c) O metano pode agir como uma base de Lewis quando misturado com HI? Por quê?

2) Explique porque o AlCl3 reage com amônia, mas o NaCl não reage.

3) Responda:
a) Dê duas explicações para a diferença de pka’s entre o etanol (pKa = 15,9) e o ácido etanoico (pka = 4,8).
b) Prediga se a mistura de etanol com ácido etanóico pode ocorrer uma reação. Em caso positivo, escreva o mecanismo de
reação e os prováveis produtos.

4) A reação de etanol com ácido clorídrico produz cloreto de etila e água. Entretanto, quando o etanol é tratado com hidreto de
sódio ocorre a liberação de um gás e a formação de um sal. Quais são esses produtos e explique por quê ocorre a reação de
etanol com o ácido clorídrico e com o hidreto de sódio. Dado.
Etanol HCl Hidreto Gás
pKa 16 -7 Muito alto 35

5) Analise comparativamente as reações entre etino e acido clorídrico com a reação entre etino e amideto de sódio (NaNH 2) e
explique porque o etino reage tanto com ácido clorídrico como com amideto de sódio, mas não reage com a água.

6) Leia atentamente o texto abaixo e explique a origem de cada comparação e as aparentes contradições experimentais
ressaltadas no texto.
“Nos espectros no IV a localização exata do pico depende da força (e da rigidez) das ligações, isto é, quanto mais forte e
rígida a ligação mais alta é a frequência. Todas as ligações químicas do etino aparecem como picos em frequências mais altas
que as ligações do eteno, que por sua vez apresenta espectro com picos em maiores frequências que o do etano. Entretanto, os
valores de pka´s mostram que o etino e o eteno apresentam maior facilidade em desprotonar que o etano e, além disso,
estranhamente observa-se que o etino e o eteno reagem com ácidos enquanto o etano é inerte.”

7) Ao observar as setas do equilíbrio e os

valores de pka´s apresentados nas reações, (A) OH + NaOH O Na+ + H2O
conclui-se que o NaOH na reação (A) é uma pka ~ 16
pka ~ 10
base forte e na reação (B) ele é uma base
fraca. Explique esta conclusão e analise os CH3(CH2)4CH2O-Na+ + H2O
(B) CH3(CH2)4CH2OH + NaOH
equilíbrios (A) e (B) termodinamicamente. pKa ~ 18 pka ~16