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ENTROPIA

Al introducir el Segundo Principio de la termodinámica, se formulan varios


enunciados que, aunque poseen validez general, están expresados en términos
de maquina térmica. Los más importantes de estos enunciados son:
Enunciado de Kelvin-Planck:
No puede construirse un dispositivo que, operando en un ciclo, tenga como único
resultado la absorción de calor de un solo foco y la producción de una cantidad
equivalente de trabajo.
Enunciado de Clausius:
Es imposible construir un dispositivo que, operando cíclicamente, tenga como
único resultado el paso de calor de un foco frío a uno caliente.
Teorema de Carnot:
El rendimiento de una máquina térmica irreversible que funcione entre dos
temperaturas es siempre menor que el de una máquina térmica reversible que
funcione entre las mismas temperaturas.
Estos tres enunciados son bastante “concretos” en cuanto a que hablan de procesos
y dispositivos fácilmente interpretables. No obstante, el segundo principio de la
termodinámica puede enunciarse de formas más abstractas que, si bien requieren
un mayor esfuerzo para su interpretación, ponen de manifiesto de forma más clara
la validez universal de esta ley.
El concepto de entropía nace de la necesidad de cuantificar el segundo principio.
El segundo principio en su enunciado de Kelvin - Planck pone una limitación a
cómo pueden funcionar las máquinas térmicas pero, como veremos, la entropía
nos permitirá cuantificar la irreversibilidad de diferentes procesos termodinámicos.
Las expresiones del rendimiento de una máquina y del rendimiento de la máquina
de Carnot son respectivamente:

Como el rendimiento de cualquier máquina trabajando entre dos focos térmicos es


siempre menor o igual que el de la máquina de Carnot trabajando entre los
mismos focos (teorema de Carnot), entre las dos ecuaciones anteriores puede
establecerse:

Operando con la expresión anterior se llega a:

Siendo válido el signo igual para un ciclo reversible y el menor para un ciclo
irreversible.
Vamos a utilizar la expresión anterior para definir la función entropía que, como se
verá a continuación, es una función de estado. Para ello, supongamos que
tenemos un ciclo (ABA) cualquiera recorrido reversiblemente como el
representado en la siguiente figura:

Se puede demostrar que este ciclo puede ser recubierto por N ciclos de Carnot
(representados en rosa), de tal manera que para ellos se cumple (el ciclo ABA es
reversible):
Como puede apreciarse en la figura, si el número N de ciclos es muy pequeño, el
recubrimiento del ciclo original será malo. Cuanto mayor sea N mejor será dicho
recubrimiento. En el límite en que N tiende a infinito, debemos sustituir el
sumatorio de la expresión anterior por una integral:

Donde el subíndice R denota que el calor que aparece en la ecuación anterior ha


de ser intercambiado reversiblemente. La función entropía (S) se define:

Y es una función de estado, ya que su integral evaluada en una trayectoria


cerrada es nula.
En el Sistema Internacional, la unidad de entropía es el J/K.
Si el ciclo de la figura hubiera sido recorrido irreversiblemente, habría que utilizar
el signo menor en la discusión anterior, por lo que la forma final de la integral en
un circuito cerrado es:

Expresión que se conoce como teorema de Clausius.

DESIGUALDAD DE CLAUSIUS

La desigualdad de clausius establece que para todo proceso cíclico


Donde:
La integral se denomina “integral cerrada” y quiere decir que la suma se efectúa
sobre una curva que se cierra sobre sí misma

dQ representa la cantidad de calor diferencial que entra en el sistema desde un foco


situado a la temperatura T. A lo largo de un ciclo habrá ocasiones en que su valor sea
positivo y veces en que será negativo, según el sistema absorba o ceda calor

T es la temperatura del foco que cede el calor. No es la temperatura del sistema.


Es más, para empezar la temperatura del sistema probablemente ni estará definida.
En algunos puntos tendrá un valor y en otros será distinto. En el caso de que sí
tenga un valor definido, T', este valor será menor que el exterior cuando el calor
entra (ya que si no, no entraría), y será mayor que el exterior cuando el calor sale.
Solo en un proceso reversible T' se diferenciará una cantidad infinitesimal de T (ya
que si no, no sería reversible)

≤0 La desigualdad de Clausius no nos dice cuánto vale la integral, en general. Solo


nos informa de sus signos. Pero al hacerlo nos proporciona un criterio para clasificar
los posibles procesos:
 Si l integral es negativa el proceso es irreversible
 Si la integral es nula el proceso es reversible
 Si la integral es positiva el proceso es imposible
DEFINICION DE ENTROPIA
Variación de entropía:

Para un ciclo reversible, la desigualdad de Clausius se transforma en una


igualdad.

(ciclo reversible)

Consideremos ahora un ciclo reversible que pasa por dos estados A y B. Podemos
suponer este ciclo como formado por dos caminos C y C' que van de A a B, siendo
uno de ellos (C') recorrido de B a A. Para este ciclo la igualdad se convierte en

y, despejando
Ahora bien, por ser los caminos reversibles, la integral de B a A por C' es igual a la
integral de A a B por el mismo camino C', cambiada de signo. Físicamente, esto
quiere decir que si vamos de B a A por C' y en un cierto paso entra en el sistema
una cantidad de calor dQR, si recorremos el camino en sentido contrario, cuando
lleguemos al mismo sitio la misma cantidad de calor saldrá del sistema (es decir,
que en el camino inverso entra − dQR). Por tanto

Puesto que este resultado puede extenderse a cualquier otro camino reversible
que conecte A con B, concluimos que el valor de la integral es independiente del
camino y por tanto solo depende de los estados inicial y final. Por ello, su valor es
igual a la diferencia de una cierta función de estado que denominamos entropía

o, en forma diferencial

Dicho con palabras: el incremento diferencial de entropía entre dos estados


vecinos es igual la cantidad de calor que entra reversiblemente entre dichos
estados dividida por la temperatura a la que se intercambia el calor. Puesto que
estamos hablando de procesos reversibles no es necesario distinguir entre la
temperatura del ambiente T y la del sistema T', ya que en un proceso reversible
ambas deben diferenciarse como mucho en una cantidad infinitesimal.

La entropía cumple que:

 Sus unidades en el sistema internacional son el J/K.


 Es una propiedad extensiva, proporcional a la cantidad de masa. Puede
definirse la entropía específica, s por unidad de masa, por mol o por unidad de
volumen. En cualquiera de estos casos, s es una propiedad intensiva.

En termodinámica, la entropía (simbolizada como S) es una magnitud física para


un sistema termodinámico en equilibrio. Mide el número
de microestados compatibles con el macroestado de equilibrio, también se puede
decir que mide el grado de organización del sistema, o que es la razón de un
incremento entre energía interna frente a un incremento de temperatura del
sistema.
La entropía es una función de estado de carácter extensivo y su valor, en
un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que se da de forma
natural. La entropía describe lo irreversible de los sistemas termodinámicos.
La función termodinámica entropía es central para el segundo principio de la
termodinámica. La entropía puede interpretarse como una medida de la
distribución aleatoria de un sistema. Se dice que un sistema altamente distribuido
al azar tiene alta entropía. Un sistema en una condición improbable tendrá una
tendencia natural a reorganizarse a una condición más probable (similar a una
distribución al azar), reorganización que dará como resultado un aumento de la
entropía. La entropía alcanzará un máximo cuando el sistema se acerque al
equilibrio, y entonces se alcanzará la configuración de mayor probabilidad.

¿Para qué sirve la entropía?


La entropía, como medida del grado de restricción o como medida del desorden
de un sistema, o bien en ingeniería, como concepto auxiliar en los problemas del
rendimiento energético de las máquinas, es una de las variables termodinámicas
más importantes. Su relación con la teoría del caos le abre un nuevo campo de
estudio e investigación a este tan "manoseado" concepto.

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