Resinas Alquidicas PDF

RESINAS
ALQUIDICAS
Descripción.
Propiedades.
Características.
Modificaciones.
Proceso de fabricación.
Ing. Quim. Guido Temesio

gtemesio@adinet.com.uy
SATER – RESTRINGIDO
Introducción
Los alkyds surgen debido a la
necesidad de mejorar el desempeño
de los aceites utilizados en tintas y
pinturas.
Aceites:
Secado muy lento
Baja resistencia a la intemperie
Amarilleo
Termoplasticidad elevada
Denominación y
clasificación
ALKYD: abreviatura que proviene de
alcohol y ácido, se refiere a
poliésteres modificados con aceites
o ácidos grasos.
Se clasifican en dos grandes grupos:
Alquídicas puras
Alquídicas modificadas: con
modificación química para
proporcionar propiedades:
vinilizadas, acriladas, uretanizadas,
etc..
Historia
1847 Berzelius - Gliceril Tartrato
1853 Berthelot - Gliceril Canforato
1853 Van Bemmelen - Gliceril Succinato
1901 Smith - Gliceril Ftalato
1910 General Electric - Patentes, ésteres poliméricos, uso en

barnices y adhesivos.
1927 Kienle - Modificación de los ésteres

poliméricos con aceites secantes.
Historia, acontecimientos
indirectos
1916 Gibbs - Obtención anhídrido ftálico en fase gaseosa.
1927 Otto - Alquídicas por medio del monoglicérido.
1931 - Alquídicas por el proceso solvente.
1937 - Obtención del pentaeritritol.
1939 - Producción del DCO.
1941 - Producción del ácido fumárico.
1942 - Alquídicas estirenadas.
1945 - Producción trimetilol propano y trimetrilol etano.
1945 - Producción de glicerina sintética.
1956 - Producción del ácido isoftálico.
Importancia
Introducción de ácidos grasos:
nuevas propiedades.
De industria artesanal al desarrollo

de productos sintéticos.
Nuevos procesos de síntesis de

materias primas, nuevos alkyds
adaptados a cada necesidad hasta la
actualidad.
Materias primas:
polialcoholes
Los más utilizados son la glicerina, pentaeritritol, trimetilol

propano, trimetilol etano, etc.
Glicerina: mayor flexibilidad
Pentaeritritol: mayor viscosidad, secado más rápido,

mayor dureza, brillo inicial mayor, mayor retención del
brillo, mejor resistencia química, menor tendencia al
amarilleo, mayor resistencia a la intemperie, comparando
con la glicerina.
Trimetilol propano y etano: poseen solamente

hidroxilos primarios, se obtienen alkyds de gran calidad,
con mayor resistencia a la alcalinidad y a la intemperie.
Materias primas: poliácidos
El poliácido más importante es el anhídrido ftálico, sus

isómeros, el isoftálico y el tereftálico van adquiriendo
importancia para alkyds especiales.
Anhídrido ftálico es el diácido más barato y más

disponible. Las ligaduras éster obtenidas con este ácido son
las más débiles de la serie y por ello son las más fácilmente
hidrolizables.
Acido isoftálico: permite preparar alkyds con mejor

secado, mayor peso molecular y por lo tanto mayor viscosidad,
debido a su disposición espacial. Las ligaduras éster obtenidas
son más fuertes y por tanto más resistentes a la hidrólisis y a la
intemperie. La desventaja más importante es su baja
solubilidad en el medio de reacción y por ello mayores tiempos
de esterificación. Debido a ello se introduce a la
policondensación por acidólisis.
Materias primas: poliácidos
Acido tereftálico: no es usado en alkyds directamente por su
insolubilidad y alto punto de fusión (436º C), se introduce por
compuestos derivados o por transesterificación. Las uniones
éster son todavía más fuertes: excelentes características de
flexibilidad y resistencia a la hidrólisis.
Anhídrido maleico: extremadamente reactivo, polimeriza por

condensación por sus grupos carboxilos y además por adición
por sus dobles enlaces.
Anhídrido trimelítico: es un poliácido de funcionalidad 3 y es

importante en la formulación de alkyds diluíbles con agua.
Acido benzoico y para-terbutil benzoico: son

monoácidos,
utilizados para disminuir funcionalidad cuando es necesario.
Materias primas: glicéridos
Son materias primas

muy importantes
porque afectan
directamente las
propiedades mas
características
en forma directa ,
afectan el secado,
la flexibilidad, la
retención del
brillo y el color, la
solubilidad y el
costo, entre otras
Anexo 1
Aceite mas utilizados en alkyds:
composiciones típicas de ácidos grasos
Aceites Ácidos grasos porcentaje aproximado
Saturados Oleico Linoleico Linolénico Otros
Girasol 13 26 61 Trazas
Soja 15 25 51 9
Lino 10 22 16 52
Coco 91 7 2
Tung 5 8 4 3 α -eleosteárico 80
Castor 3 7 3 ricinoleico 87
Saturados: Palmítico (16C), Esteárico (18C)

Monoinsaturados: Oleico (18C) 9-cis
Ricinoleico: (18C) 9-cis, 12 hidroxi
Di-insaturados : Linoleico (18C) 9-cis,12-cis
Tri-insaturados: Linolénico (18C) 9-cis,12-cis,15- cis
α-eleosteárico (18C) 9-trans,11-cis,13-cis (conjugados)
Materias primas: glicéridos
Se pueden clasificar de acuerdo a la cantidad de

aceite presente ( o ácidos grasos expresados
como triglicéridos), como porcentaje sobre el total
de no-volátiles del alkyd:
Alkyds cortos hasta 45%
Alkyds medianos 45 % a 55 %
Alkyds largos mayor a 55 %
Materias primas:
glicéridos
El tipo de aceite y su largo determinan la aplicación final:
Alkyd corto, aceite con II<125 : esmaltes de horneo curado con

amínicas, plastificantes de pinturas a base de NC ó CC, esmaltes de
2K curado con poli-isocianatos a temperatura ambiente.
Alkyd corto, aceite con II>125 : esmaltes de secado rápido al aire.
Alkyds medianos, aceite con II >125 : esmaltes sintéticos

de secado al aire, de uso general en aplicaciones arquitectónicas.
Alkyds largos, aceite con II > 125 : barnices para maderas, vehículos
de molienda.
PREPARACIÓN
La reacción principal de la polimerización es una esterificación:
Existen 3 procedimientos para introducir la porción grasa:

a) alcohólisis
b) acidólisis
c) vía ácidos grasos
Alcohólisis
Este procedimiento se basa en una reacción que posibilita la
utilización directa de los aceites (triglicéridos)
Como es un equilibrio, cuando se usa glicerina como poliol se

obtiene una mezcla de mono, di y una pequeña cantidad de
triglicérido sin reaccionar y glicerina.
Alcohólisis
En la práctica la formación completa del monoglicérido es imposible e

innecesaria, los di y triglicéridos, así como la glicerina sin reaccionar
se “acomodan” al azar.
La alcohólisis puede ser catalizada por ácidos o bases, siendo los más
comunes los catalizadores básicos como el hidróxido de litio. Los
niveles de catalizador varían de 0,01 0,15 % w/w sobre la carga de
aceite. La reacción se lleva a cabo a altas temperaturas 230-250º C
durante 60-120’, generalmente con una presión ligeramente positiva
de un gas inerte (CO2), para prevenir el ingreso de aire al reactor
(problemas de color).
La progresión de la reacción se monitorea midiendo la tolerancia de la

mezcla reaccionante con el alcohol.
Acidólisis
Este procedimiento también permite la utilización directa de los
aceites en la síntesis de los alkyds, pero solo se aplica a
procesos con ácido isoftálico o tereftálico por las altas
temperaturas utilizadas, no siendo conveniente con ftálico por
su volatilización excesiva.
Vía ácidos grasos
El grupo carboxilo del ácido graso reacciona directamente
con el poliol, por lo tanto se carga directamente al reactor
la mezcla deseada de ácidos grasos, el poliol y el poliácido,
y la policondensación tiene lugar sin necesidad de
alcohólisis ni acidólisis.
La reacción ocurre a temperaturas más bajas(200-240º C)
Los alkyds preparados así poseen en general mejores
propiedades.
¿Aceites o ácidos grasos?
Ventajas ácidos grasos

Menor tiempo de proceso
Resinas con colores más claros
Libertad en la elección del poliol
Libertad en la elección de los ácidos grasos
Eliminación de reacciones indeseadas (acroleína)
Mejor control de la esterificación en pesos
moleculares y su distribución.
Desventajas ácidos grasos

Costo mayor de las materias primas
Problemas derivados del stock de ácidos grasos
Reacciones secundarias
Existen reacciones secundarias indeseables

pues consumen
grupos funcionales sin colaborar con la
esterificación y por tanto disminuyen el peso
molecular del polímero, ellas son:
Eterificación (reacción entre hidroxilos)
Adición por polimerización térmica en

insaturaciones de cadenas grasas.
Ciclación
Esterificación intramolecular
Alkyds modificados
Las propiedades de los alkyds pueden mejorarse por la

introducción en su estructura de otras resinas o monómeros,
por lo tanto constituyen una modificación química, quedando
estas especies fijas en el polímero. Además de mejorar sus
propiedades pueden en algunos casos mejorar su costo.
Modificación con colofonia

La colofonia puede participar en la poliesterificación como
monoácido debido a su componente fundamental: el ácido
abiético.
Ventajas: Desventajas:
Secado más rápido Amarilleo
Mejor pintabilidad Menor resistencia intemperie
Mayor dureza
Reducción del costo
Alkyds modificados
Modificación con resina maleica
Representa otra manera de introducir colofonia, ya que la

resina maleica es un aducto del ácido abiético con el
anhídrido maleico, esterificado posteriormente con polioles.
Ventajas Desventajas
Secado más rápido Amarilleo
Mayor dureza Menor resistencia intemperie
Menor costo
Esta modificación es similar a la colofonia, pero sus

desventajas son de menor intensidad que las primeras.
Alkyds modificados
Modificación con isocianatos: alkyds uretanizados o
uralquídicos
Esta modificación se realiza mediante la sustitución parcial

del diácido (anhídrido ftálico) con un di-isocianato, como por
ejemplo el TDI.
Los alkyds uretanizados se preparan en 2 etapas:
A) El producto de la alcohólisis reacciona con el poliol restante y

el saldo del diácido a 230º C hasta un producto con bajo
índice de acidez IA < 10.
B) El pre-polímero se enfría a 60-65º C y el di-isocianato se

agrega muy lentamente, ( 1 a 2 horas), cuidando de mantener
baja la temperatura t < 80º C, debido a que la reacción es
exotérmica, manteniendo la polimerización hasta viscosidad
constante.
Alkyds modificados
Modificación con isocianatos
Se produce un cross-linked tridimensional, formando enlaces uretano:
Alkyds modificados
Modificación con isocianatos
Ventajas
Mejora el secado
Mayor dureza
Mayor resistencia química
Mayor resistencia a la abrasión
Con isocianato alifático mejor retención del color
Desventajas
Con isocianato aromático (ej. TDI) tendencia al amarilleo

Precauciones especiales de manejo por toxicidad
Alkyds modificados
Vinilización o acrilación
Existen 2 procedimientos:
A) Copolimerización a través de los dobles enlaces

provenientes de los ácidos grasos.
B) Reacción química con pre-polímeros que disponen de

grupos funcionales adecuados para reaccionar con los
carboxilos o hidroxilos del alkyd.
Alkyds modificados
A) Adición en dobles enlaces de ácidos grasos.
La modificación a través de las insaturaciones ocurre en forma

diferente según el tipo de dobles enlaces:
Si los dobles enlaces son conjugados puede ocurrir una adición

de Diels-Alder (adición 1-4) con formación de un aducto a bajas
temperaturas (80º C), mientras que a temperaturas mayores
(130º C) y en presencia de un iniciador de radicales libres
(peróxidos orgánicos) se favorece la copolimerización. Esto
ocurre con estireno o vinil-tolueno.
Cuando se dispone de ácidos grasos con dobles enlaces no-

conjugados la reacción de copolimerización con el monómero
vinílico ocurre en pequeño grado y la reacción dominante es la
formación de un homopolímero vinílico, formándose algunas
cadenas ramificadas en los carbonos adyacentes a las
insaturaciones. Se forma
SATERpues, una mezcla.
– RESTRINGIDO
Alkyds modificados
En resumen las propiedades del film obtenido en este último caso son
inferiores .La mayoría de los alkyds comerciales vinilizados se basan en
ácidos grasos con insaturaciones conjugadas.
Los alkyds vinilizados más modernos se basan en estireno con mezclas de
metil metacrilato, usándose también el vinil-tolueno.
El método más corriente de preparación es hacer reaccionar el alkyd

elegido con el monómero.
El proceso ocurre en 2 etapas:
En la primera se obtiene la base alquídica diseñada (viscosidad, IA y NV).
En la segunda etapa se va agregando el agente vinilizante (por ejemplo

estireno monómero) lentamente, premezclado con el agente de
transferencia de cadena (ter-dodecil mercaptan) y simultáneamente el
iniciador (di-ter-butil peróxido).El proceso ocurre a 140º C hasta
conversión completa. La reacción se monitorea por los NV (30’ a 150º
C), recordando que el estireno es volátil.
Alkyds modificados
B) Vinilización o acrilación - Reacción con prepolimero
Este método se basa en la reacción de un prepolímero vinílico o
acrílico con diferentes grupos funcionales capaces de reaccionar
con los grupos funcionales del alkyd:
Prepolímero epoxidado
Alkyds modificados
Prepolímero hidroxilado
Existe una variante muy interesante para lograr esta modificación,

con la ventaja de obtener mayor compatibilidad. La misma consiste
en hacer reaccionar el prepolímero carboxilado directamente con el
monoglicérido obtenido en la alcohólisis:
Alkyds modificados
Ventajas
Secado al aire muy rápido (altos pesos moleculares, por evaporación

de solvente tack-free)
Superior retención del brillo y el color
En general buena a excelente resistencia química
Combinan la facilidad de aplicación y el “buen mojado” de los

alkyds,con la resistencia química y a la intemperie de los
homopolímeros vinílicos o acrílicos.
Desventajas
Deficiente resistencia a los solventes, problema más marcado en las
estirenadas y más tolerable en las acrílicas.
Alkyds modificados
Resinas fenólicas
La modificación se realiza generalmente con resinas tipo novolac, con
fenoles alquilados en posición para: p- ter-butil fenol. Las resinas
novolac son no-reactivas, los núcleos aromáticos están ligados entre
sí a través de grupos metilénicos, con inexistencia de grupos metilol:
La modificación con fenólicas tipo resol, es posible, pero riesgosa por su

reactividad , puede ocurrir la gelificación.
Alkyds modificados
Resinas fenólicas
Ventajas
Mayor resistencia química

Mayor dureza
Mejor adherencia
Desventajas
Mayor tendencia al amarilleo

Menor estabilidad
Problemas de secado al aire
Alkyds modificados
Formol
La adición de formol a una resina alquídica de composición adecuada,
proporciona acetales cíclicos con los hidroxilos vecinos de una misma
macromolécula:
Alkyds modificados
Formol
En la práctica se utiliza un alkyd que contiene pentaeritritol como

polialcohol predominante, y el acetal se forma con sus hidroxilos.
El formol se agrega como paraformol sólido, de esa manera se evita el

agua de la formalina.
Ventajas
Excelente secado
Buena resistencia al agua
Alkyds modificados
Poliamidas
Esta modificación se lleva a cabo para obtener resinas alquídicas
tixotrópicas.
Inicialmente el alkyd y la poliamida son incompatibles (insolubles entre
sí), pero se vuelven compatibles mediante transesterificación y
transamidación. Se utilizan poliaminoamidas sintetizadas a partir de
ácidos grasos dimerizados (adición Diels-Alder) y poliaminas
alifáticas, el esquema básico de la formación de una poliamida es:
El comportamiento tixotrópico de esta modificación se atribuye a los

numerosos enlaces puente de hidrógeno que se forman entre el
carbonilo y los grupos amido a través del complejo alkyd-poliamida.
Alkyds modificados
Poliamidas
El procedimiento de modificación se lleva a cabo en 3 etapas:
1) Alcohólisis: procedimiento tradicional
2) Policondensación: procedimiento tradicional hasta valores

predeterminados de viscosidad e IA
3) Reacción modificante: la mezcla se enfría a 210º C y se le

agrega la poliamida, manteniendo la temperatura. La
reacción se monitorea por la claridad de la solución en
solventes alifáticos. Cuando la mezcla es completamente
clara, o sea solubilidad completa, se enfría y se diluye.
Alkyds modificados
Siliconas
La modificación de los alkyds con polisiloxanos hidroxilados,
metoxilados o etoxilados, se lleva a cabo mediante reacción de
eterificación con los hidroxilos del alkyd:
Alkyds modificados
Siliconas
Ventajas
Resistencia a temperaturas elevadas

Alta resistencia a la intemperie
Desventajas
Elevado costo de los intermediarios de silicona y por tanto

elevado costo final.
Alkyds:
proceso de fabricación
Posteriormente a la etapa de alcohólisis,

acidólisis o vía ácidos grasos, para lograr
la introducción de la porción grasa, la fase
final de poliesterificación puede procesarse
por 2 métodos diferentes:
A) método por fusión
B) método solvente.
Alkyds:
método por fusión
Por este procedimiento se mantiene un flujo de gas inerte
(CO2 o N2) dentro del reactor, para prevenir el ingreso de aire
y principalmente retirar por “arrastre” el agua de reacción y
así desplazar el equilibrio hacia la formación del éster.
Arrastre de agua poco eficiente
Pérdida de reactantes volátiles
Mayores tiempos de esterificación
Dificultad de obtener reproductibilidad en términos de peso

molecular medio y su distribución.
Equipamiento de menor costo.
Alkyds:
método solvente
Por este procedimiento el agua de reacción es retirada por arrastre por
la vaporización de un solvente adecuado (el más común es el xilol)
que se coloca dentro del reactor en una proporción del 3 a 7% w/w
sobre el total de carga del reactor.
El equipamiento dispone de un sistema de enfriamiento y
condensación de los vapores obtenidos y un dispositivo separativo
(probeta).
Menores tiempos de esterificación sin recurso de temperatura
Barrera de solvente: colores más claros del alkyd
Evita recalentamiento en paredes y microgeles
Especificaciones más precisas en el producto
Equipamiento más utilizado
Equipamiento más costoso
Manufactura:
control térmico
Existen 2 procedimientos:
A) Caldeo directo
B) Caldeo indirecto
Manufactura:
caldeo directo
Se utiliza en los reactores más simples, el calentamiento se
realiza mediante los gases de combustión de un quemador
que están en contacto con las paredes (fondo) del reactor,
mientras que el enfriamiento se realiza mediante agua por
camisa.
Generalmente accionado en forma manual
Reactor de difícil control y peligroso
Equipamiento más económico
Manufactura:
caldeo indirecto
Utiliza un fluído térmico (dowtherm o aceite diatermo) que

transporta calor de la caldera al reactor durante la fase de
calentamiento y transporta calor del reactor al sistema de
enfriamiento en la fase correspondiente. Puede ser
automatizado.
El equipo posee 3 partes interrelacionadas ligadas por medio de

válvulas: serpentín de calentamiento/enfriamiento del reactor,
sistema de enfriamiento provisto de un intercambiador de
camisa y tubos con agua de enfriamiento en circuito cerrado
(condensador evaporativo y depósito) y sistema de
calentamiento mediante caldera.
Equipamiento más costoso y ampliamente utilizado.
Manufactura:
controles del proceso
Control de alcohólisis
Solubilidad del producto de reacción en ROH, generalmente MetOH,
se considera aceptable 1:3. Ante la duda: solubilidad ftálico.
Índice de acidez
Control cada 1 hora en esterificación, cada media hora al final.
IA = mg KOH por gramo de resina sólida.
Valoración con KOH/EtOH utilizando fenolftaleína como indicador.
Viscosidad
Se efectúa conjuntamente con el control anterior, se utiliza el
viscosímetro Gardner-Holt: tubo de vidrio normalizado con 3
enrases donde se coloca la solución de resina. Escala alfabética
que va desde A-5 <> 0.005 poises hasta Z-10 <>1066 poises.
Manufactura:
A medida que transcurre la reacción de esterificación la gráfica de
los dos controles anteriores es:
Manufactura:
Existe una forma útil de prever la viabilidad del alkyd a partir de
graficar el índice de acidez contra la inversa de la viscosidad:
Manufactura:
En la gelación la viscosidad tiende a infinito, su inversa a cero. El
alkyd A no es viable, su gelación es posible con IA >0. El alkyd B
es viable, (gelación imposible) porque IA =0 antes de que llegue
esa situación.
Existe un criterio experimental: “cocinar” el alkyd hasta:

IA = (IA)gel +5
donde (IA)gel representa el índice de acidez estimado en la

gelación, siendo el alkyd estable en la “cocción” y en el tiempo.
(IA)gel puede estimarse a partir del gráfico, el cual es también útil para
su rediseño:
Manufactura:
Manufactura:
Color
Se determina por comparación de la resina diluída con el
colorímetro de Gardner (escala de tubos).
Índice de cura
Por este método se controla el tiempo de gelificación de los alkyds
de secado al aire.
Se coloca una gota de resina sobre una lámina metálica pulida y
con temperatura controlada de 200º C, y se determina el tiempo en
segundos necesario para ocurrir la gelificación (frote con aguja
hasta la formación de hilos).
El método es útil por ensayo y error, comparando con resina
polimerizada inestable o próxima a gelarse.
Equipamiento
1) Tolva de alimentación
2) Reactor
3) Agitador
4) Termómetro
5) Tanque de dilución o de corte
6) Condensador de reflujo
7) Condensador de destilación
8) Vacío
9) Probeta
10) Agua decantada
11) Condensador
12) Filtro
13) Depurador de gases
14) Alimentación de
sólidos
Anexo 2
Obtención de un alkyd: método por fusión-alcohólisis
Esquema de procedimiento industrial
A) Alcohólisis
1) Carga reactor: aceite + poliol (necesario) + catalizador
2) Conectar gas inerte
3) Calentar a 245 - 250º C
4) Control monoglicérido (muestreo periódico)
5) Fin
B) Poliesterificación
1) Manteniendo gas inerte, enfriar a 180 – 190º C
2) Cargar poliácido/s + saldo poliol
3) Calentar a 220 – 245º C
4) Control viscosidad- IA (muestreo periódico)
5) Fin
C) Disposición final
1) Enfriamiento 160 -180 º C
2) Desconexión gas inerte
3) Descarga sobre solvente: operación de corte
4) Filtración o centrifugación
5) Disposición final
Anexo 3
Obtención de un alkyd: método solvente-alcohólisis
A) Alcohólisis
1) Carga reactor: aceite + poliol (necesario) + catalizador
4) Control monoglicérido (muestreo periódico)
5) Fin
B) Poliesterificación
1) Manteniendo gas inerte, enfriar a 180 – 190º C
2) Cargar poliácido/s + saldo de poliol
4) Hermetizar el reactor, habilitar refrigeración condensador
6) Cargar solvente de reflujo
8) Control viscosidad – IA (muestreo periódico)
9) Controlar y retirar agua de reacción de probeta
10) Fin
C) Disposición final
1) Enfriamiento 160 – 180º C
2) Desconexión de probeta
Anexo 4
Obtención de un alkyd: método solvente- vía ácidos
grasos
A) Poliesterificación
1) Carga reactor: ácidos grasos + poliol/es
3) Calentar a 180 -190º C
4) Cargar poliácido/s + saldo de poliol/es (eventual)
5) Hermetizar el reactor, habilitar refrigeración condensador
7) Cargar solvente de reflujo
9) Control viscosidad – IA (muestreo periódico)
10) Controlar y retirar agua de reacción de probeta
11) Fin
B) Disposición final
1) Enfriamiento 160 – 180º C
2) Desconexión de probeta
Bibliografía
¾ The Chemistry and Processing of Alkyd Resins
Monsanto Chemical Co. 1952
¾ Alkyd Resin Technology

T.C. Patton - John Wiley & Sons 1962
¾ Technology of Paints, Varnishes and Lacquers

Charles Martens – R. Krieger Pub. Co. Rep. Edition 1974
¾ High Solids Alkyd Resins

Krister Holmberg – M. Dekker Inc. 1987
¾ Resins for Surface Coatings Vol. I

Oldring-Hayward – SITA 2ª Ed. 1987
¾ Paint and Coatings Testing Manual

J. V. Koleske Ed.- 40ª Ed. Gardner-Sward Handbook ASTM - 1995
Bibliografía
¾ Surface Coatings Science & Technology

Swaraj Paul – John Wiley & Sons, Second Ed. 1996
¾ Coatings Technology Book I (Coatings Raw Materials)

W. Fibiger and A.C. Boyce (Ed.) ITE Consultants – 1998
¾ Organic Coatings Science and Technology

Z. Wicks F. Jones S. Pappas – John Wiley & Sons 1999
¾ Tintas & Vernizes Ciência e Tecnologia

Jorge M. Fazenda Coordenador
ABRAFATI 3ª Ed. 2005
Muchas Gracias
por
vuestra atención

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RESINAS

Ing. Quim. Guido Temesio

1853 Berthelot - Gliceril Canforato

1853 Van Bemmelen - Gliceril Succinato

1901 Smith - Gliceril Ftalato

1910 General Electric - Patentes, ésteres poliméricos, uso en

1927 Kienle - Modificación de los ésteres

De industria artesanal al desarrollo

Nuevos procesos de síntesis de

Los más utilizados son la glicerina, pentaeritritol, trimetilol

Glicerina: mayor flexibilidad

Pentaeritritol: mayor viscosidad, secado más rápido,

Trimetilol propano y etano: poseen solamente

El poliácido más importante es el anhídrido ftálico, sus

Anhídrido ftálico es el diácido más barato y más

Acido isoftálico: permite preparar alkyds con mejor

Anhídrido maleico: extremadamente reactivo, polimeriza por

Anhídrido trimelítico: es un poliácido de funcionalidad 3 y es

Acido benzoico y para-terbutil benzoico: son

Son materias primas

Saturados Oleico Linoleico Linolénico Otros

Saturados: Palmítico (16C), Esteárico (18C)

Se pueden clasificar de acuerdo a la cantidad de

Alkyds cortos hasta 45%

Alkyds largos mayor a 55 %

El tipo de aceite y su largo determinan la aplicación final:

Alkyd corto, aceite con II<125 : esmaltes de horneo curado con

Alkyd corto, aceite con II>125 : esmaltes de secado rápido al aire.

Alkyds medianos, aceite con II >125 : esmaltes sintéticos

Existen 3 procedimientos para introducir la porción grasa:

Como es un equilibrio, cuando se usa glicerina como poliol se

En la práctica la formación completa del monoglicérido es imposible e

La progresión de la reacción se monitorea midiendo la tolerancia de la

Ventajas ácidos grasos

Desventajas ácidos grasos

Existen reacciones secundarias indeseables

 Eterificación (reacción entre hidroxilos)

 Adición por polimerización térmica en

Las propiedades de los alkyds pueden mejorarse por la

Modificación con colofonia

Modificación con resina maleica

Representa otra manera de introducir colofonia, ya que la

Esta modificación es similar a la colofonia, pero sus

Esta modificación se realiza mediante la sustitución parcial

Los alkyds uretanizados se preparan en 2 etapas:

A) El producto de la alcohólisis reacciona con el poliol restante y

B) El pre-polímero se enfría a 60-65º C y el di-isocianato se

Con isocianato aromático (ej. TDI) tendencia al amarilleo

A) Copolimerización a través de los dobles enlaces

B) Reacción química con pre-polímeros que disponen de

A) Adición en dobles enlaces de ácidos grasos.

La modificación a través de las insaturaciones ocurre en forma

 Si los dobles enlaces son conjugados puede ocurrir una adición

 Cuando se dispone de ácidos grasos con dobles enlaces no-

El método más corriente de preparación es hacer reaccionar el alkyd

En la segunda etapa se va agregando el agente vinilizante (por ejemplo

 Existe una variante muy interesante para lograr esta modificación,

Secado al aire muy rápido (altos pesos moleculares, por evaporación

Combinan la facilidad de aplicación y el “buen mojado” de los

La modificación con fenólicas tipo resol, es posible, pero riesgosa por su

Mayor resistencia química

Mayor tendencia al amarilleo

En la práctica se utiliza un alkyd que contiene pentaeritritol como

De industria artesanal al desarrollo

Nuevos procesos de síntesis de

Eterificación (reacción entre hidroxilos)

Adición por polimerización térmica en

Si los dobles enlaces son conjugados puede ocurrir una adición

Cuando se dispone de ácidos grasos con dobles enlaces no-

Existe una variante muy interesante para lograr esta modificación,

Arrastre de agua poco eficiente

Pérdida de reactantes volátiles

Mayores tiempos de esterificación

Dificultad de obtener reproductibilidad en términos de peso

Equipamiento de menor costo.

Generalmente accionado en forma manual

Reactor de difícil control y peligroso

Equipamiento más económico