Paredes V PDF

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A mis padres, esposo y amigos
Se informa a la escuela de Postgrado de la Facultad de Ciencias que la Tesis de Doctorado
presentada por la candidata
Verónica del rosario Paredes GARCÍA
Ha sido aprobada por la Comisión de Evaluación de la tesis como requisito para optar al
grado de Doctor en Ciencias con mención en Química, en el examen de Defensa de Tesis
rendido el día 20 de Julio del 2000.
Director de Tesis:
Dr. Ramón O. Latorre: ....................................
Profesor Patrocinante:
Dra. Evgenia Spodine: ....................................
Comisión de Evaluación de la Tesis:
Dra. Ana María Atria: ....................................
Dr. Carlos Díaz: ....................................
Dr. José Zagal: ...................................
Dr. Nicolás Yutronic: ....................................
Dr. Marcelo Campos ....................................
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Al finalizar una de las etapas importantes en mi vida profesional quisiera agradecer a todas las
personas que de una u otra manera, directa o indirectamente han cooperado en la realización de
este trabajo, así como también, al Departamento de Química de la Facultad de Ciencias y a la
Vicerrectoría Académica y Estudiantil por la asignación de las beca Luis Sepúlveda y de
financiamiento de tesis.
Quiero agradecer en forma especial al Profesor Ramón O. Latorre de la Cruz por su amistad
y fundamentalmente, por su contribución en mi desarrollo y formación tanto profesional como
personal.
Mis sinceros agradecimientos también al Prof. C.W. Jones de Simon Fraser University y al
Prof. A.B.P.Lever de York University ambas universidades canadienses, quienes tuvieron la
gentileza de recibirme en sus laboratorios permitiéndome de esta manera ampliar mis horizontes
y conocimientos como profesional. En especial agradezco al Prof. Lever por su gran amabilidad
y desinteresado apoyo en el desarrollo de mi tesis.
A la Profesora Ana María Atria, de la Facultad de Ciencias Químicas y Farmacéuticas, por
su amistad y por su constante ayuda en la discusión de resultados.
He querido dejar para el último a tres personas que con su constante estímulo y apoyo
hicieron posible culminar esta etapa, a mi amigo, compañero y hermano y futuro Doctor Diego
Venegas Yazigi quien con su incondicional e invaluable amistad ha compartido conmigo los
buenos y malos momentos, gracias Diego por haber permitido que lo que es nuestro “grupo” aun
exista y, por seguir luchando conmigo en lo que creemos.
A la Profesora Evgenia Spodine de la Facultad de Ciencias Químicas y Farmacéuticas y al
Profesor Bruce Cassels de la Facultad de Ciencias, a quienes agradezco en forma infinita por su
calidad humana, comprensión y constante apoyo y preocupación. Además por encontrar en ellos
un sentido verdadero de lo que debe ser la labor académica. Gracias Amigos.
He dejado mis agradecimientos finales a mi familia, a mis padres Rosa y Gustavo por su
valiosa ayuda, y al Sr. Héctor Vega Cruz mi esposo, le agradezco su paciencia, comprensión,
compañía, y sobre todo su amor.
Parte de los resultados descritos en esta Tesis han sido presentados:
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Una serie de complejos diméricos de hierro formados a partir de iminas derivadas de #-amino
ácidos (glicina, alanina, valina, leucina, isoleucina, fenilalanina) y salicilaldehido o
5-bromosalicilaldehido han sido sintetizados y caracterizados por técnicas espectroscópicas,
además de medidas electroquímicas y magnetoquímicas.
Estos complejos diméricos presentan estructuras hexacoordinadas en las cuales el ion
metálico se encuentra coordinado al nitrógeno imínico, oxígeno fenólico, oxígeno de moléculas
de agua, y al oxígeno del grupo carboxilo, el cual a su vez actúa como puente entre los dos
centros metálicos.
Diferencias importantes han sido observadas entre los complejos bromados y los no
bromados. Por espectroscopía Mössbauer los complejos no bromados presentan dos sitios para el
hierro, que de acuerdo a los valores de corrimiento químico (0,67 mms-1) indicarían la presencia
de hierro(III) en alto spin. En los complejos bromados también fueron identificados dos sitios en
alto spin para el hierro, sin embargo uno de ellos corresponde a hierro (III) (0,56 mms-1) y el
otro a hierro(II) (1,40 mms-1).
A través de medidas de voltametría cíclica para los complejos no bromados se observaron
tres cuplas redox correspondientes a: FeIII-FeIII a FeIII-FeII (-0,30 V); FeIII-FeII a FeII-FeII
(-0,59 V) y FeII-FeII a FeI-FeI (-1,10 V). En cambio, los complejos bromados presentaron sólo
dos cuplas redox correspondientes a FeIII-FeII a FeII-FeII (-0,48 V) y FeII-FeII a FeI-FeI (-0,95
V).
Datos magnetoquímicos de los complejos indicarían la existencia de interacciones
antiferromagnéticas principalmente de tipo intermolecular.
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A series of dimeric complexes of iron have been prepared from salicylaldehyde and
5-bromosalicylaldehyde-derived imines of #-amino acids (glycine, alanine, valine, leucine,
isoleucine, phenylalanine), and characterized by various spectroscopic techniques and
electrochemical and magnetochemical measurements.
These dimeric complexes have six-coordinate structures in which the metal ion is
coordinated to water oxygen, phenol oxygen, imine nitrogen and carboxylate oxygen, the latter
group bridging both iron atoms.
Important differences have been identified between the brominated and unbrominated
complexes. Mössbauer spectroscopy of unbrominated complexes shows two sites for iron, which
according to their isomer shift (0,67 mms-1) correspond to high spin Fe(III). The spectra of the
brominated complexes also show two high spin iron sites, but one is Fe(III) (0,56 mms-1) and
the other is Fe(II) (1,40 mms-1).
Cyclic voltammetry of the unbrominated complexes displays three redox couples FeIII-FeIII
to FeIII-FeII (-0,30 V); FeIII-FeII to FeII-FeII (-0,59 V) and FeII-FeII to FeI-FeI (-1,10 V). On
the other hand, brominated complexes show two redox couples only FeIII-FeII to FeII-FeII
(-0,48 V) and FeII-FeII to FeI-FeI (-0,95 V).
Magnetochemical results for all the complexes were consistent with a mainly intermolecular
antiferromagnetic coupling.
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