PRIMERA SERIE DE EJERCICIOS

QUÍMICA CUÁNTICA
SEMESTRE 2019-II

Nombre

1) Demuestre que el producto de dos operadores lineales es un operador lineal.

2) Proponga una combinación lineal de funciones tal que sea función propia del operador
d/dx.

( )
2
ˆ +B
3) Para dos operadores  y B̂ , muestre que A ˆ =A
ˆ 2 + 2AB
ˆ ˆ +B
ˆ 2 y explique cuáles

son las condiciones para que esta igualdad se cumpla.

4) El caroteno está constituido por 22 átomos de carbono conjugados, la distancia de enlace

promedio C-C es de 140pm. ¿Con que frecuencia es necesario irradiar la molécula de
caroteno para producir una transición del estado fundamental al primer estado de
excitación? Considere una aproximación de la partícula en una caja unidimensional.
5) Demuestre que el valor propio asociado a un operador hermético es un número real.

6) Calcular el valor esperado de los operadores p̂x2 y x̂ 2 para una partícula libre en una caja
unidimencional de longitud L.

7) Calcular la varianza ∆=
O {O 2
− O }
2 1/ 2
de p̂x y x̂ , muestre que el principio de
incertidumbre se cumple.

8) ¿Cuántos estados y niveles de energía hay para una partícula en una caja tridimensional
16h 2
en un intervalo de energía de 0 a ? Explique.
8mL2
9) Suponga que una partícula en una caja monodimensional de longitud a=10 nm se encuentra
en el segundo nivel energético. Calcular la probabilidad de encontrar a la partícula: a) en
la mitad derecha de la caja, b) en el tercio central de la caja.

10) Muestre que, para una partícula en una caja tridimensional de lados iguales, el cambio de
energía desde un estado cuántico específico, al siguiente estado cuántico de mayor
energía, puede expresarse mediante,

h2
( 2n + 1) con n = (n + n y2 + nz2 )
1/ 2
=
∆E 2
x
8mL2
11) Una molécula de nitrógeno está confinada en una caja cúbica con un volumen de 1 m3.
Suponiendo que la molécula tiene una energía de 23 k BT a 300K, siendo k B la constante

(n + n y2 + nz2 )
1/ 2
de Boltzmann, a) ¿Cuál es el valor de n = 2
x para esta partícula? b) ¿Cuál
es la separación en energía entre los niveles n y n+1? c)¿Cuál es su longitud de onda de
De Broglie? d) Es apropiado describir el movimiento de esta partícula utilizando la
Mecánica Clásica?

12) Prediga la longitud de onda en nanómetros de la transición electrónica más baja del
siguiente catión orgánico,

( CH3)2 N + =CH − CH = CH − CH = CH − N ( CH3)2

Asume que todos los enlaces C-C y C-N son iguales a 1.4 Å. Observe que N+ y N
contribuyen con 1 y 2 electrones π, respectivamente. En cuál región del espectro
electromagnético se observará dicha longitud de onda

13) Considera la reacción hipotética de dos átomos cúbicos, cada uno conteniendo un
electrón, para formar un cubo molecular. Determine el cambio de energía en la reacción
anterior, despreciando la interacción electrón-electrón.

14) Una partícula en un sistema infinito unidimensional se encuentra descrito por la función
de onda ψ ( x ) = Ne − x
2
/ 2A
. Normaliza la función de onda. HINT. Las integrales de
funciones Gaussianas se encuentran tabuladas en libros de Física, Matemáticas, también
pueden utilizar software como Mathematica o Maple.

15) Resuelva la ecuación de Schrödinger dependiente del tiempo para la partícula libre en
tres dimensiones.

16) Escriba claramente cuál es la diferencia de la función Hamiltioniana en mecánica clásica

y el operador Hamiltoniano en mecánica cuántica.

17) En el estado ψ n ( x ) , una partícula de masa m = 1x10-15 kg , en una barrera finita

unidimensional de potencial de 3 eV y un grosor de 5 Å tiene una energía propia de
En = 2.7eV . Calculé la probabilidad de que la partícula realice el efecto túnel. Realice
el mismo cálculo cuando En = 0.5eV .

18) Para una partícula en una caja monodimensional de longitud a, encuentra la probabilidad
de que la partícula esté en la región 0 ≤x ≥ a/4, en los estados n=1, 2,3 y 10. ¿Qué sucede
cuando n →∞ ?
19) Considera el caso del hexatrieno CH2=CH−CH=CH−CH=CH2 y asume que los
electrones π son libres para moverse a lo largo de toda la longitud de la molécula. Calcula
los niveles de energía de este sistema usando la aproximación del modelo dela caja
unidimensional cuya longitud es la longitud de la molécula más la longitud de un simple
 enlace C−C. Utiliza 1.54 Ǻ como longitud C−C y 1.35 Ǻ para la longitud del enlace
C=C. Hay seis electrones π y sólo dos de ellos pueden estar colocados en el mismo nivel
energético. Usando estos seis electrones π para llenar los tres niveles energéticos más
bajos, calcula las siguientes cantidades: a) Energía del nivel energético ocupado más
alto. b) Energía del nivel energético vacío más bajo. c) La diferencia de energía entre los
niveles energéticos de los dos apartados anteriores. Esta diferencia de energía debe ser
aproximadamente igual a la energía de la longitud de onda más larga del ultravioleta (es
decir, la λ de transición entre el ultravioleta y el visible). Compara tu cálculo con el valor
experimental λmax=368 μm . d) Deduce una expresión para λmax en el caso de un polímero
general C=C−C=C−C… que contenga k dobles enlaces.
20) Evaluar los siguientes conmutadores,
a) [1/x, px],

b) [1/x, px2 ],

c) [xpy - ypx, ypz - zpy]

 d2  d 
d) [x2  2  , y  ]
 dy   dy 
21) Muestre por lo menos cuatro de las siguientes seis igualdades entre conmutadores,

a)  B,C
ˆ ˆ  = − C,B
 
ˆ ˆ ,
 b)  Bˆ n ,Bˆ m  = 0 para todo m, n

c) =
Bˆ 2 ,Cˆ  Bˆ C,B
ˆ ˆ  + C,B
 
ˆ ˆ  Bˆ
 d)   A,B
ˆ=ˆ  ,Cˆ   A,C
  
ˆ ˆ  Bˆ + A

ˆ C,B

ˆ ˆ



e) =ˆ ˆ  =
kB,C ˆ ˆ ˆ ˆ
  B,kC  k  B,C  f)  A 
ˆ ˆ   +  A,C
ˆ +  B,C
 
ˆ ˆ  +  B,C
 
ˆ ˆ



22) ¿Verdadero o falso?

a) si g es una función propia del operador línea B̂ , entonces cg también lo es, donde c
es constante.
b) si medimos la propiedad B cuando la función de estado del sistema no es una función
propia de B̂ , entonces podemos medir un resultado que no es valor propio de B.

c) si f1 y f2 son funciones propias de B̂ entonces una combinación lineal de ambas debe

ser función propia también.

d) la función de estado Ψ debe ser una función propia de cada operador B̂ que
representa una propiedad fisica del sistema.
e) una combinación lineal de dos soluciones de la ecuación de Schrödinger
independiente del tiempo debe ser solución de dicha ecuación.

f) La función de estado Ψ del sistema debe ser una función propia de Ĥ .

h) 5x es una función propia del operador x̂ .

i) para un estado estacionario, Ψ es función propia de Ĥ .

j) para un estado estacionario, Ψ es igual a una función del tiempo multiplicada por
una función de las coordenadas de las particulas.
k) para un estado estacionario, la densidad de probabilidad es independiente del tiempo.

l) en la ecuación B =∫ Ψ* B̂ Ψdx, la integral es una integral indefinada.

m) si f es una función propia de  con valor propio a, entonces f es una función propia
de Â2 con valor propio a2.

ˆ Ψ 2 dx
n) =
B ∫ B