DESTILACION DIFERENCIAL

DESTILACION DIFERENCIAL

1. Objetivo.-

El objetivo de la presente práctica es verificar la ecuación de Rayleigh, así como también determinar
la temperatura de burbuja y la temperatura de roció de una mezcla binaria, también se pretende que
el alumno llegue a dominar los cálculos necesarios para la resolución del problema de destilación
simple, abierta o diferencial.

2. Fundamento Teórico.-

La destilación es una operación unitaria que consiste en la separación de los componentes de una
mezcla liquida (en la que todos los compuestos son más o menos volátiles) por evaporación y
condensación sucesivas. La separación se basa en la diferencia de volatilidades absolutas de los
componentes, lo que tiene como consecuencia la formación de un vapor de composición diferente a
la del líquido del que procede. Lógicamente, cuando mayor sea la diferencia de volatilidades mayor
será la separación que se puede conseguir. Para el cálculo de la composición del vapor que se
desprende se supondrá que este se encuentra en equilibrio con la fase liquida presente en cada
instante.

La destilación simple, abierta o diferencial es una operación intermitente en la que la mezcla a destilar
se carga en la caldera, donde se suministra el calor necesario para llevarla a su temperatura de
burbuja.

En ese instante comienza la ebullición, que se mantiene se va eliminando continuamente el vapor

generado. Este vapor se condensa en el exterior dando lugar al producto destilado.

Conforme transcurre el proceso se va modificando la composición del liquido, ya que se eliminan

preferentemente los componentes más volátiles, con lo cual va aumentando consiguientemente la
temperatura de burbuja de la mezcla. Lógicamente, el vapor (siempre en equilibrio con el líquido en la
caldera) también cambiara continuamente su composición, empobreciéndose en el componente más
volátil.

El calor debe suministrarse en la caldera de modo que en todo instante el vapor generado este en
equilibrio con el líquido en la caldera.
Debe por tanto compensar las pérdidas, el calor latente de vaporización y el calor sensible del líquido.
Lógicamente, en este proceso tampoco podrá haber reflujo (el vapor se debe eliminar
instantáneamente y separarse del líquido). Estas condiciones pueden ser difíciles de conseguir en la
práctica.

El proceso se continúa hasta que se alcanza la separación deseada. La figura Nº 1 muestra un

esquema de este tipo de proceso. Este tipo de destilación se usa frecuentemente en trabajos de
laboratorio y en plantas piloto.

El destilado puede recogerse en distintos recipientes, en función de su composición lo que se conoce

como destilación fraccionada.

También se utiliza con fines analíticos en característica de fracciones de petróleo o distintos

productos (por ejemplo en algunas normas ASTM para la determinación de intervalos de destilación)

Las ecuaciones representativas del proceso se deducen a continuación:

Sea “L0” la cantidad inicial de mezcla que se deposita en la caldera (en moles o en masa), de
composición “xi(o)”, en el componente “i” tomando como referencia (normalmente el más volátil). En un
instante determinado “θ” quedara una determinada cantidad de liquido “L”, de composición “xi”. Sea
“dV” la cantidad diferencial de vapor que se genera en un intervalo de tiempo comprendido entre “θ y
θ+dθ”, en equilibrio con el liquido, con composición “yi”. En ese intervalo de tiempo, “dθ”, el líquido
sufre una variación total “dL” y su composición también variara en un “dxi”. Un balance de materia en
este periodo de tiempo proporciona las siguientes ecuaciones.

Si: θ= θ.

Cantidad total de vapor de composición “yi” 0

Cantidad total de liquido de composición “xi” L

Composición de vapor …

Composición de líquido xi

Componente “i” en el vapor …

Componente “i” en el liquido Lxi

Para θ= θ + dθ
 Cantidad total de vapor de composición “yi” dV

Cantidad total de liquido de composición “xi” L-dL

Composición de vapor yi

Composición de liquido xi + dxi

Componente “i” en el vapor yidV

Componente “i” en el liquido (L-dL) (xi -dxi)

Lógicamente la cantidad total y de componentes i que pasa a la fase en el tiempo “dθ” será igual a la
variación experimental por la fase liquida, de este modo se puede escribir:

Mediante un balance total:

( )

Realizando un balance para el componente “i”:

( )( )

Operando y despreciando el producto de diferenciales:

Integrando la última ecuación entre las condiciones iníciales: “L=Lo”, “xi = xi(o)”, y las condiciones
finales: “L=Lf”, “xi = xi (f)”, se puede escribir:

( )

∫ ∫
( )

Esta ecuación se conoce como ecuación de Lord Rayleigh. Para resolver los problemas relacionados
con la destilación simple abierta diferencial es necesario obtener las ecuaciones representativas del
proceso global, entre el tiempo inicial y el tiempo final. Si se denomina “D” a la cantidad total de vapor
condensado desde el inicio del proceso hasta el final del mismo, y xi(D) a su composición media,
podremos plantear los siguientes balances:

( ) ( ) ()

Así pues, las ecuaciones relacionan las cantidades y composiciones de todas las fases implicadas en
el proceso en cualquier instante.

3. Material y Reactivos.-
  Un balón de destilación
 Un condensador tipo Liebigh
 Dos pipetas graduadas de 10 ml
 Tres vasos de precipitación de 100 ml
 Una probeta graduada de 50 ml
 Una chaqueta de calefacción eléctrica
 Una pizeta
 Un termómetro digital con termocuplas
 Un termómetro de mercurio (0-100ºC)
 Un refractómetro de Abbe
 Una bolsa de algodón (cada grupo deberá traer)
 Etanol
 Acetona
 Benceno
 Agua destilada
 Un soporte universal
 Dos pinzas alicate
 Dos mangueras de goma

4. Procedimiento.-

Armar el equipo como se muestra:

 En un balón de destilación, provisto de un condensador tipo Liebigh y un termómetro o

termocuplas, depositar 200ml de una solución de acetona-agua al 15% en masa de acetona.
 Preceder a calentar el balón hasta ebullición.
 En una probeta graduada recibir el destilado.
 Cada 5 ml de destilado, tomar lectura de índice de refracción y al mismo tiempo de la
temperatura.
 Cuando llegue a acumularse en la probeta graduada 50 ml de destilado, detener el proceso de
destilación.

5. Cálculos, Graficas y Resultados.-

Datos:
VALCOHOL= 34.2 [ml]

Vagua = 165.8 [ml]

Tambiente = 19 [°C]

IRinicial = 1.3413

Mezcla 14.16% de alcohol

Para el % en peso:

( )
( )

( )
( )

Para x:

( ( )

( ( )

I destilado I residuo T destilado T residuo V

1.3634 1.34 61 66 2.5
1.3625 1.3385 62 69 2.5
1.3622 1.337 63 71 2.5
1.362 1.3362 64 73 2.5
1.3612 1.3351 65 77 2.5
1.361 1.3343 66 78 2.5
 1.3608 1.3342 68 82 2.5
1.3575 1.334 70 85 2.5
1.3526 1.3335 72 88 2.5

Con las curvas de la primera práctica se obtienen las composiciones molares:

I destilado I residuo % destilado % residuo x ac destilado y ac residuo

1.3634 1.34 64.28 13.98 0.0301 0.0028
1.3625 1.3385 61.49 11.57 0.0268 0.0023
1.3622 1.337 60.59 9.22 0.0258 0.0017
1.362 1.3362 60 7.99 0.0252 0.0015
1.3612 1.3351 57.69 6.31 0.0230 0.0012
1.361 1.3343 57.13 5.11 0.0225 0.0009
1.3608 1.3342 56.57 4.96 0.0220 0.0009
1.3575 1.334 48.03 4.66 0.0157 0.0008
1.3526 1.3335 37.01 3.92 0.0100 0.0007

Para la mezcla binaria calcular de manera teórica el punto de burbuja y el punto de roció y comparar
con la parte experimental.

Teórico

La ecuación de Antoine:

Las constantes de Antoine:

A B C Tmin [°C] Tmax [°C]

Alcohol 7.1327 1219.97 230.653 -64 70
 7.6313 1566.69 273.419 57 205
Promedio 7.382 1393.33 252.036 -3.5 137.5
8.10765 1750.286 235 0 60
Agua
7.96681 1668.21 228 60 150
Promedio 8.03723 1709.248 231.5 30 105

Realizando iteraciones, la temperatura de burbuja será:

T burbuja
90
Pv* X K Y P ∑Y
2034.06336 0.052 3.36681936 0.17507461 105.771295 1
Pv*Agua X Agua K Agua Y Agua P Agua P total
525.715759 0.948 0.87017447 0.82492539 498.378539 604.149834

Realizando iteraciones, la temperatura de rocío será:

T rocio
92.64513
Pv* X K Y P ∑Y
2185.879 0.014 3.619 0.052 31.408 1.000
Pv*Agua X Agua K Agua Y Agua P Agua P total
580.945 0.986 0.962 0.948 572.592 604

EXPERIMENTAL:

En el destilado:

T XAlcohol PvAlcohol PpAlcohol Xagua Pvagua Ppagua

61 0.0301 853.0577 25.6711 0.9699 156.1878 151.4876
62 0.0268 881.3573 23.6135 0.9732 163.5148 159.1339
63 0.0258 910.4071 23.5093 0.9742 171.1323 166.7131
64 0.0252 940.2214 23.7031 0.9748 179.0494 174.5355
65 0.0230 970.8147 22.2984 0.9770 187.2756 182.9741
66 0.0225 1002.2016 22.5098 0.9775 195.8207 191.4225
68 0.0220 1067.4156 23.4453 0.9780 213.9070 209.2086
70 0.0157 1135.9832 17.8171 0.9843 233.3901 229.7295
72 0.0100 1208.0267 12.1149 0.9900 254.3553 251.8045

PT KAlcohol Kagua YAlcohol Yagua ∑

 177.1587 4.8152 0.8816 0.1449 0.8551 1
182.7474 4.8228 0.8948 0.1292 0.8708 1
190.2224 4.7860 0.8996 0.1236 0.8764 1
198.2386 4.7429 0.9032 0.1196 0.8804 1
205.2726 4.7294 0.9123 0.1086 0.8914 1
213.9323 4.6847 0.9153 0.1052 0.8948 1
232.6540 4.5880 0.9194 0.1008 0.8992 1
247.5467 4.5890 0.9428 0.0720 0.9280 1
263.9194 4.5773 0.9638 0.0459 0.9541 1

T
Promedio:
65.67

Para el residuo:

T YAlcohol PvAlcohol PpAlcohol Yagua Pvagua Ppagua

66 0.0028 1002.2016 0.5924 0.9972 195.8207 211.4076
69 0.0023 1101.2726 0.4772 0.9977 223.4687 211.5228
71 0.0017 1171.5628 0.3706 0.9983 243.6820 211.6294
73 0.0015 1245.3907 0.3169 0.9985 265.4215 211.6831
77 0.0012 1404.1638 0.2459 0.9988 313.8469 211.7541
78 0.0009 1446.2669 0.1967 0.9991 327.0539 211.8033
82 0.0009 1624.8111 0.1906 0.9991 384.6655 211.8094
85 0.0008 1769.8287 0.1785 0.9992 433.2738 211.8215
88 0.0007 1924.8835 0.1490 0.9993 486.9350 211.8510

Pt KAlcohol Kagua XAlcohol Xagua

212.0000 4.7274 0.9237 0.0006 1.0796 1.08018906
212.0000 5.1947 1.0541 0.0004 0.9465 0.94697679
212.0000 5.5262 1.1494 0.0003 0.8685 0.86878196
212.0000 5.8745 1.2520 0.0003 0.7975 0.79779002
212.0000 6.6234 1.4804 0.0002 0.6747 0.67488023
212.0000 6.8220 1.5427 0.0001 0.6476 0.64774587
212.0000 7.6642 1.8145 0.0001 0.5506 0.55074998
212.0000 8.3482 2.0437 0.0001 0.4889 0.48898691
212.0000 9.0796 2.2969 0.0001 0.4351 0.43514775
 T Rocío
Promedio:
76.56

PARA L1:

[ ]

( * +) ( ) ( * +) ( )

* +

( * +) ( [ ]) [ ]

[ ]

* + * +

* +

[ ] [ ]

[ ]

PARA L2:

[ ]

( )

( * +) ( ) ( * +) ( )

* +
 ( * +) ( [ ]) [ ]

[ ]

* + * +

* +

[ ] [ ]

[ ]

PARA D:

[ ] [ ]

[ ]

[ ] [ ]
[ ]

Calcular las composiciones del destilado y del residuo de manera teórica y comparar con los
obtenidos de manera experimental.

∫ ∫

Reemplazando los datos calculados en el anterior punto:

[ ]
∫
[ ]

x 1/(y-x)
0.0301 8.7099
0.0268 9.7636
0.0258 10.2285
 0.0252 10.5979
0.0230 11.6741
0.0225 12.0833
0.0220 12.6889
0.0157 17.7650
0.0100 27.8745

1/(y-x)
30.0000

25.0000

20.0000

15.0000 1/(y-x)
Poly. (1/(y-x))

10.0000

5.0000

0.0000
0.0000 0.0100 0.0200 0.0300 0.0400

Mediante un gráfico (T–x, y), de manera teórica señalar los puntos de burbuja y de rocío.

T Pv* Pv*Agua X X K K Y Y Agua P P Agua ∑Y

Burbuj Agu Agua
a a
88,6 1120,49 495,959 0 1 2,263 1,001 0 1,0019 0 495,95 1,001
67 71 6 9 39 97 94
85,5 997,430 439,851 0, 0,9 2,015 0,888 0,201 0,7997 99,74 395,86 1,001
28 64 1 6 5 3 3 65 23
82,79 899,278 395,248 0, 0,8 1,816 0,798 0,363 0,6387 179,8 316,19 1,002
 54 66 2 7 5 3 86 56 89 13
80,3 816,334 357,669 0, 0,7 1,649 0,722 0,494 0,5057 244,9 250,36 1,000
82 58 3 2 6 7 95 87 54
78,08 747,875 326,738 0, 0,6 1,510 0,660 0,604 0,3960 299,1 196,04 1,000
07 94 4 9 1 3 47 5 34 39
76,1 690,937 301,079 0, 0,5 1,395 0,608 0,697 0,3041 345,4 150,53 1,002
28 18 5 8 2 9 2 69 96 04
74,2 639,762 278,071 0, 0,4 1,292 0,561 0,775 0,2247 383,8 111,22 1,000
25 47 6 4 8 5 04 57 86 17
72,5 596,708 258,758 0, 0,3 1,205 0,522 0,843 0,1568 417,6 77,627 1,000
43 62 7 5 7 8 23 96 59 65
70,9 558,437 241,627 0, 0,2 1,128 0,488 0,902 0,0976 446,7 48,325 1,000
52 33 8 2 1 5 27 5 47 15
69,5 526,664 227,432 0, 0,1 1,064 0,459 0,957 0,0459 473,9 22,743 1,003
75 43 9 5 6 46 98 24 52
68,1 496,427 213,948 1 0 1,002 0,432 1,002 0 496,4 0 1,002
7 45 9 2 9 28 88

T Pv* Pv*Agua Y Y K K X X Agua P P Agua ∑X

Rocío Agu Agua
a
88,5 1116,33 494,060 0 1 2,255 0,998 0 1,0019 0 495 1,001
86 87 2 1 01 9
87 1055,49 466,298 0, 0,9 2,132 0,942 0,046 0,9553 49,5 445,5 1,002
09 42 1 3 9 97 29
85,4 993,656 438,134 0, 0,8 2,007 0,885 0,099 0,9038 99 396 1,003
19 09 2 4 1 6 33 46
83,8 934,870 411,406 0, 0,7 1,888 0,831 0,158 0,8422 148,5 346,5 1,001
69 78 3 6 1 8 32 08
82,01 872,572 383,137 0, 0,6 1,762 0,774 0,226 0,7751 198 297 1,002
12 01 4 8 9 8 09
80 806,788 353,351 0, 0,5 1,629 0,713 0,306 0,7004 247,5 247,5 1,007
29 52 5 9 8 8 36 21
78 745,500 325,667 0, 0,4 1,506 0,657 0,398 0,6079 297 198 1,006
74 7 6 1 9 4 82 37
75,9 685,393 298,584 0, 0,3 1,384 0,603 0,505 0,4973 346,5 148,5 1,002
84 31 7 6 2 5 47 9
73,5 621,728 269,977 0, 0,2 1,256 0,545 0,636 0,3666 396 99 1,003
75 06 8 4 9 98 63
70,9 558,437 241,627 0, 0,1 1,128 0,488 0,797 0,2048 445,5 49,5 1,002
52 33 9 2 1 8 61 62
67,9 492,229 212,078 1 0 0,994 0,428 1,005 0 495 0 1,005
99 51 4 4 6 63
 90

85

80
T

T Burbuja
75
T Rocío

70

65
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
X,Y

Mediante un gráfico (y-x), de manera práctica (experimental) señalar si se forman azeótropos.

Presenta un azeótropo en la concentración de 0.88

1.000
0.900
0.800
0.700
0.600
0.500
y

0.400
0.300
0.200
0.100
0.000
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
x
Obtener el siguiente gráfico [1/(yi-xi) vs xi] y verificar la ecuación de Rayleigh.

1/(y-x)
30.0000

25.0000

20.0000

15.0000 1/(y-x)
Poly. (1/(y-x))

10.0000

5.0000

0.0000
0.0000 0.0100 0.0200 0.0300 0.0400

6. Conclusiones y Recomendaciones.-

 Las temperaturas de burbuja y de rocío obtenidas en laboratorio difieren un poco de las

teóricas.
 Los datos de x – y en laboratorio no pueden formar toda la curva porque la concentración
inicial es del 15% de alcohol y con la destilación esta fue disminuyendo. Por esta misma razón
el azeótropo es desplazado a una concentración de 0.88, lejos del valor teórico que es
aproximado 0.60.
 La ecuación de Lord Rayleigh varía con un 21% de los datos de laboratorio.

7. Cuestionario.-

1) ¿Qué diferencia existe entre destilación batch y destilación flash?

Destilación por Lotes o Batch:

En las destilaciones por lotes, llamadas también batch, se carga al equipo una determinada cantidad
de la mezcla de interés para que, durante la operación, uno o más compuestos se vayan separando
de la mezcla original. Un ejemplo común corresponde a las destilaciones que ocurren en los
laboratorios, donde el líquido es vaciado en un recipiente y calentado hasta hervir. El vapor formado
se retira continuamente por condensación, que corresponde al compuesto más volátil.

En las separaciones por lotes no hay estado estable y la composición de la carga inicial cambia con el
tiempo. Esto trae consigo un incremento en la temperatura del recipiente y decremento en la cantidad
de los componentes menos volátiles a medida que avanza la destilación. La destilación por lotes se
utiliza en los siguientes casos:

I. Cuando la capacidad requerida es tan pequeña que no permite la operación continúa a una
velocidad práctica. Las bombas, boiler, tuberías y equipos de instrumentación generalmente tienen
una capacidad mínima de operación industrial.

II. Los requerimientos de operación fluctúan mucho con las características del material alimentado y
con la velocidad de procesamiento. El equipo para operación por lotes generalmente tiene mayor
flexibilidad de operación que los que operan en forma continua.

Esta es la razón por la cual predomina el equipo de operación por lotes en plantas piloto.

III. La destilación intermitente se utiliza también cuando la mezcla a separar tiene un alto contenido de
sólidos. El uso de una unidad por lotes puede mantener a los sólidos separados y permitir que se
remuevan fácilmente al final del proceso.

Columna de destilación por lotes con rectificación

Destilación flash:

La destilación flash o destilación en equilibrio, es una técnica de separación de una sola etapa. Si la
mezcla que se desea separar es líquida, se alimenta a un intercambiador de calor donde se aumenta
su temperatura y entalpía vaporizando parte de la mezcla, luego la mezcla entra a un volumen
suficientemente grande (tambor de separación) donde el líquido y el vapor se separan. Como el vapor
y el líquido están en un estrecho contacto, ocurre que las dos fases se aproximan al equilibrio.

Los procesos de separación flash son muy comunes en la industria, particularmente en la refinación
de petróleo. Aunque se utilicen otros métodos de separación, no es raro encontrar destilaciones
flashes preliminares para reducir la carga de entrada a los otros procesos.
2) Explicar el procedimiento para determinar la composición de destilado en una destilación
diferencial de multicomponentes.

Balance global:

Balance parcial para los componentes:

( ) , Siendo a volatilidad constante se tiene:

Para tres componentes:

Entonces se tiene tres ecuaciones cuatro incógnitas:

Como se tienen los datos iníciales, se tienen las volatilidades entonces se tendría que dar las
composiciones finales como XB2 u otro.
Entonces se tiene las 4 ecuaciones con las cuatro incógnitas, el sistema se resuelve por cualquier
método de solución.

3) Expresar la ecuación de Lord Rayleigh en función de las volatilidades relativas

La Ecuación de Lord Rayleigh:

( )

∫ ∫
( )

Las volatilidades relativas del componente más volátil y el menos volátil:

Al cociente entre las volatilidades relativas del componente más volátil y el menos volátil se denomina
volatilidad relativa :

Como:

( )

Reemplazando el valor de en la ecuación Rayleigh

∫
( )

[ ( ) ]

4) ¿Qué es un azeótropo?

Un AZEOTROPO se forma cuando las desviaciones de la ley de Raoult son suficientemente grandes,
las mezclas pueden presentar un máximo o un mínimo para la presión total en la curva presión de
vapor-composición este máximo o mínimo a la composición del azeótropo.
Son más abundantes las mezclas que presentan el máximo en la presión de vapor (que corresponde
a un mínimo a la temperatura de ebullición), y en este caso decimos que la mezcla tiene un azeótropo
mínimo cuya composición corresponde al mínimo que aparece en la curva de ebullición para una
presión total determinada. En esta mezcla las curvas de composición del líquido y del vapor son
tangentes en el punto de azetropia. Las mezclas cuya concentración es menor que la correspondiente
al azeótropo, dan lugar en la ebullición a un vapor más pobre en componente más volátil que el
liquido de partida.

5) Una mezcla benceno-tolueno de composición 0.3 (fracción molar en benceno) se somete a

destilación diferencial para dar un vapor de composición global 0.4. Calcúlese el porcentaje de
mezcla inicial que pasa al destilado, tomando para la volatilidad relativa α=2.47.

Siendo Lo=100

( )

Tomando la ecuación:

( )

Donde: yA= y2 = 0.4, entonces:

( )

Por lo tanto de la ecuación tenemos que:(x1=0.3)

[ ( ) ]

En (1) tenemos:

6) 10 kg de una mezcla metanol-agua de composición 50% en masa se destila en operación abierta

hasta que la última gota del vapor condensado tenga igual composición que la mezcla de partida.
Determínese el destilado y su composición global.

Para L1
50% masa ® x (fracción molar)

̅̅̅̅ ( )

Como se vaporiza hasta la última gota

Y por tanto:

7) En una destilación simple abierta diferencial se sitúa inicialmente en la caldera una mezcla de
pineno y limoneno con 60 en masa de pineno.

a) Si se desea terminar la destilación cuando la fracción másica del pineno en la caldera sea de
50% en masa. ¿Qué porcentaje de la carga habrá destilado?
b) ¿Qué cantidad podrá destilarse antes de que el contenido en pineno del vapor condensado
descienda a una fracción molar de 0.65?
c) ¿Cuál será la composición del liquido residual y la composición del vapor condensado cuando
haya destilado el 50% de la carga? (la volatilidad relativa media del pineno con respecto al
limoneno es de 1.77 a una atmosfera. El peso molecular de la mezcla es 133 g/mol).

a)

̅ * ⁄ + ̅ * ⁄ +

50% masa ® x (fracción molar)

[ ( ) ]

[ ( ) ]
Para él % de mezcla inicial que pasa al destilado:

b)

Con la ecuación de equilibrio vapor-líquido calculamos x2

( )

( )

( )

Con la ecuación de Rayleigh:

[ ( ) ]

[ ( ) ]

Para el destilado:
Suponiendo:

8. Bibliografía.-

 Fisicoquímica SHOEMAKER
 Análisis instrumental DALTON.
 Guía de Laboratorio de Operaciones Unitarias III
 http://iq.ua.es/MetAprox/231_puntos_de_burbuja_y_de_roco.html
 http://www.buenastareas.com/ensayos/Puntos-De-Ebullicion/572111.html