Cinética química

La cinética química es el estudio de la velocidad de reacción de una reacción química. El resultado

del estudio de la velocidad de una reacción química se materializa en un modelo cinético, el cual
es una expresión analítica que relaciona la velocidad de la reacción química, expresada en función
de un componente de la reacción, con las variables que determinan esta velocidad tales como
concentración y temperatura. Para aplicaciones en ingeniería el modelo cinético permite
cuantificar la velocidad de consumo o de formación de una especie química en un balance de
materia y la velocidad de entrega o de consumo de energía en un balance de energía.

Tal como se comenta arriba el objetivo central de la cinética química, en el campo de la ingeniería
química, es la construcción de una expresión analítica (modelo cinético) que permita calcular la
velocidad de reacción a partir de un conjunto de variables intensivas que describan el estado del
medio de reacción. Debido a este propósito el primer paso antes de abordar los métodos de
construcción de un modelo cinético, será definir la velocidad de reacción en función de la
velocidad de consumo o de producción de una especie participante en la reacción química.

1. Definición de velocidad reacción y propiedades

Se define la velocidad de reacción de una especie que participa en una reacción química como la
velocidad de cambio, por consumo o por formación, en el número de moles (o masa) de una
especie química, componente de la reacción química, como resultado del avance de la reacción
por unidad de base de referencia. La base de referencia de la velocidad de cambio de la especie
química depende de la naturaleza del medio de reacción (medio homogéneo u heterogéneo); en
el caso de una reacción homogénea (una sola fase para reactivos, productos y catalizador, si lo
hay) es el volumen del medio de reacción. Para una reacción heterogénea la base de referencia
puede ser la masa de catalizador (para reacciones fluido-sólido catalítico), el área interfacial (para
reacciones gas-líquido), etc.

Para la reacción homogénea aA + bB → cC + dD la velocidad de reacción del componente A será:

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴

(−𝑟𝐴 ) ≡ −
𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 ℎ𝑜𝑚𝑜𝑔é𝑛𝑒𝑜

1 𝑑𝑛𝐴 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜𝑠

(−𝑟𝐴 ) = − ( )
𝑉 𝑑𝑡 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 ∗ 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛

V: es la base de referencia de la velocidad de reacción, en este caso el volumen del medio de

reacción (por ser una reacción homogénea).

𝒅𝒏𝑨
: velocidad de cambio del número de moles del componente A como resultado de la reacción
𝒅𝒕
química.
El signo menos en la velocidad de reacción de A (-rA) obedece a la necesidad de dar consistencia al
concepto de velocidad de reacción con la definición del modelo cinético. El modelo cinético es una
expresión, función de concentración y de temperatura, siempre positiva; la velocidad de reacción
de un componente en la reacción puede ser positiva (si el componente es producto) o negativa (si
el componente es reactivo). La magnitud negativa de la velocidad de reacción de un reactivo se
debe a que el número de moles del reactivo siempre disminuye como resultado del avance de la
reacción química, siendo, por lo tanto, el cambio en el número de moles negativo; para un
producto el número de moles aumenta y por ende el cambio es positivo. Para la reacción
hipotética homogénea citada arriba aA + bB → cC + dD se tiene:

1 𝑑𝑛𝐴 1 𝑑𝑛𝐵 1 𝑑𝑛𝐶 1 𝑑𝑛𝐷

(𝑟𝐴 ) = <0 (𝑟𝐵 ) = <0 (𝑟𝐶 ) = >0 (𝑟𝐷 ) = >0
𝑉 𝑑𝑡 𝑉 𝑑𝑡 𝑉 𝑑𝑡 𝑉 𝑑𝑡

Las velocidades de reacción de las especies arriba están relacionadas por la estequiometría de la
reacción ya que los cambios de cantidad de especies en la reacción son establecidos por la
estequiometría:

𝑑𝑛𝐴 𝑑𝑛𝐵 𝑑𝑛𝐶 𝑑𝑛𝐷

= = = = 𝑑ξ
𝑎 𝑏 𝑐 𝑑

Debido a la naturaleza de los coeficientes estequiométricos (negativos si describen reactivos y

positivos si refieren a productos), las relaciones arriba (en la que los cambios de cantidad de
componentes debido al avance de la reacción son normalizadas por los coeficientes
estequiométricos) serán siempre positivas e igual al cambio del avance de la reacción (dξ). De esta
igualdad se tiene:

(−𝑟𝐴 ) 1 1 𝑑𝑛𝐴 (−𝑟𝐵 ) 1 1 𝑑𝑛𝐵 (𝑟𝐶 ) 1 1 𝑑𝑛𝐶 (𝑟𝐷 ) 1 1 𝑑𝑛𝐷 1 𝑑𝜉

=− = =− = = = = =
|𝑎| |𝑎| 𝑉 𝑑𝑡 |𝑏| |𝑏| 𝑉 𝑑𝑡 𝑐 𝑐 𝑉 𝑑𝑡 𝑑 𝑑 𝑉 𝑑𝑡 𝑉 𝑑𝑡

(−𝑟𝐴 ) (−𝑟𝐵 ) (𝑟𝐶 ) (𝑟𝐷 ) 1 𝑑𝜉

(𝒓) = = = = =
|𝑎| |𝑏| 𝑐 𝑑 𝑉 𝑑𝑡

(r) es una velocidad de reacción impersonal (no hace referencia a la velocidad de consumo o de
formación de un componente de la reacción). Tal como ha sido comentado en cursos anteriores,
cada reacción independiente estará caracterizado por su propio avance de reacción.

Si la reacción fuera heterogénea, la base de referencia de la reacción poder ser el peso de

catalizador; retornado a la reacción hipotética arriba aA + bB → cC + dD las velocidades de
reacción serían:

1 𝑑𝑛𝐴 1 𝑑𝑛𝐵 1 𝑑𝑛𝐶 1 𝑑𝑛𝐷

(𝑟𝐴 ) = <0 (𝑟𝐵 ) = <0 (𝑟𝐶 ) = >0 (𝑟𝐷 ) = >0
𝑤 𝑑𝑡 𝑤 𝑑𝑡 𝑤 𝑑𝑡 𝑤 𝑑𝑡

Para la velocidad de reacción de A:

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴

(−𝑟𝐴 ) ≡ −
𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟
Si la base de referencia es el área interfacial (s):

1 𝑑𝑛𝐴 1 𝑑𝑛𝐵 1 𝑑𝑛𝐶 1 𝑑𝑛𝐷

(𝑟𝐴 ) = <0 (𝑟𝐵 ) = <0 (𝑟𝐶 ) = >0 (𝑟𝐷 ) = >0
𝑠 𝑑𝑡 𝑠 𝑑𝑡 𝑠 𝑑𝑡 𝑠 𝑑𝑡

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴

(−𝑟𝐴 ) ≡ −
𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 á𝑟𝑒𝑎 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑓𝑎𝑐𝑒 (𝑒. 𝑔. 𝑔𝑎𝑠 − 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜)

Para un sistema compuesto por múltiples reacciones químicas independientes se tiene:

𝟏 𝒅𝝃𝟏
1) 2A + B → C + D ξ1 (𝒓𝟏 ) =
𝑽 𝒅𝒕

𝟏 𝒅𝝃𝟐
2) B + 2C → E ξ2 (𝒓𝟐 ) =
𝑽 𝒅𝒕

𝟏 𝒅𝝃𝟑
3) A+B→F ξ3 (𝒓𝟑 ) =
𝑽 𝒅𝒕

A partir de las relaciones presentadas previamente:

2 𝑑𝜉1 1 𝑑𝜉3
(−𝑟𝐴1 ) = (−𝑟𝐴3 ) =
𝑉 𝑑𝑡 𝑉 𝑑𝑡
1 𝑑𝜉1 1 𝑑𝜉2 1 𝑑𝜉3
(−𝑟𝐵1 ) = (−𝑟𝐵2 ) = (−𝑟𝐵3 ) =
𝑉 𝑑𝑡 𝑉 𝑑𝑡 𝑉 𝑑𝑡
1 𝑑𝜉1 2 𝑑𝜉2
(𝑟𝐶1 ) = (−𝑟𝐶2 ) =
𝑉 𝑑𝑡 𝑉 𝑑𝑡
1 𝑑𝜉1
(𝑟𝐷1 ) =
𝑉 𝑑𝑡

Los balances de materia por especie en función de los avances serán:

𝑑𝑛𝐴 = −2𝑑𝜉1 − 𝑑𝜉3 = −𝑑𝑛𝐴1 − 𝑑𝑛𝐴3

𝑑𝑛𝐵 = −𝑑𝜉1 − 𝑑𝜉2 − 𝑑𝜉3 = −𝑑𝑛𝐵1 − 𝑑𝑛𝐵2 − 𝑑𝑛𝐵3

𝑑𝑛𝐶 = 𝑑𝜉1 − 2𝑑𝜉2 = 𝑑𝑛𝐶1 − 2𝑑𝑛𝐶2

2. Modelo cinético

El modelo cinético es una expresión analítica, función de la concentración y de la temperatura,

que permite el cálculo de la velocidad de reacción. En forma general:

(r) = modelo cinético = f(Ci, T)

Ci es la concentración de especies en la reacción química y T es la temperatura del medio de
reacción.

La disponibilidad de un modelo cinético es importante debido a su participación en los balances de

materia y de energía. El modelo cinético será el término introducido en los balances de materia
por especie para cuantificar la velocidad de consumo o producción del componente por la
reacción química. El producto del modelo cinético por la entalpía de reacción será el término
introducido en el balance de energía para cuantificar la velocidad de generación o consumo de
energía en el medio de reacción como resultado del avance de la reacción. La entalpía de una
reacción química se reporta con base en el sistema reacción química; en los balances de energía
sobre el fluido de reacción, el sistema objeto de análisis es el medio de reacción (un elemento de
volumen del medio de reacción) y no la reacción química, lo que tiene implicaciones en el signo
del término cuando se formule el balance.

2.1 Construcción del modelo cinético

La construcción de un modelo cinético tiene como punto de partida la consideración de lo que

ocurre físicamente en una reacción química. El proceso de cambio de identidad de las especies
químicas entre reactivos y productos, tal como el descrito por la ecuación de la reacción A+B→C,
involucra, primero, colisiones entre las especies reactivas A y B y, segundo, intercambio energético
en las colisiones suficiente para alcanzar la reorganización de orbitales moleculares desde
reactivos hacia productos. Colisiones entre A y B con intercambio de energía suficiente producirán
componente C; colisiones con energía inferior a la requerida para la reorganización de orbitales
moleculares no producirán C, solamente cambio en la dirección de movimiento de A y de B. Por lo
tanto no todas las colisiones entre A y B conducirán hacia producto: solamente la fracción de
colisiones con la energía adecuada evolucionarán hacia productos. Dos magnitudes son, por lo
tanto, importantes para determinar la velocidad de una reacción y por consiguiente la
construcción del modelo cinético: la densidad de colisiones entre las especies reactivas, que
pueden cuantificarse en función de la concentración, y el intercambio energético de las colisiones,
cuya distribución en función de la temperatura determinará la fracción de colisiones exitosas. Con
base en lo anterior un modelo cinético puede desglosarse como un producto de dos funciones:

(𝒓) = 𝒇(𝑪𝒊 , 𝑻) = 𝒌(𝑻)𝒈(𝑪𝒊 )

k(T) es la función de temperatura, denominada generalmente como constante cinética o velocidad

específica de reacción (por las unidades que acarrea). g(Ci) es la función de concentraciones. La
forma específica de la función de temperatura será discutida posteriormente. La construcción de
la función de concentraciones se comenta inmediatamente abajo.

Función de concentraciones g(Ci) - Reacciones elementales y no elementales.

La construcción de la función de concentraciones tiene como punto de partida la distinción entre

reacciones químicas elementales y no elementales. En las reacciones químicas elementales el
cambio de identidad de las especies químicas entre reactivos y productos ocurre tal como está
descrito en la ecuación de la reacción; por ejemplo, para la reacción elemental A+B→C el
mecanismo de la reacción elemental involucraría la producción directa de C (sin etapas
intermedias) a partir de las colisiones energéticamente favorables entre A y B. Todas las colisiones
de A en el medio de reacción (colisiones con otras moléculas de A y con moléculas de B) pueden
estimarse a través de CA; y el producto CACB es la estimación de las colisiones que A experimentará
con B (este proceso es similar al efectuado en un análisis de probabilidad de colisiones entre A y B,
siendo CA la probabilidad de todas las colisiones de A y el producto CACB la probabilidad de las
colisiones entre A y B solamente). Por lo tanto para la reacción elemental A+B→C la función de
concentraciones y por lo tanto el modelo cinético serán:

𝒈(𝑪𝒊 ) = 𝑪𝑨 𝑪𝑩

(𝒓) = 𝒌(𝑻)𝒈(𝑪𝒊 ) = 𝒌(𝑻)𝑪𝑨𝑪𝑩

A partir de la función de concentraciones construida puede definirse el orden de reacción de un

modelo cinético (el orden de reacción es una descripción general del modelo cinético que abarca
reacciones elementales y no elementales). El orden de reacción por especie y general y describe
los exponentes que acarrean las concentraciones en la función de concentración; por lo tanto para
el modelo arriba se tienen los siguientes órdenes de reacción:

- Orden de reacción uno para CA

- Orden de reacción uno para CB

- Orden de reacción global dos (la suma de los órdenes particulares para cada concentración)

Para una reacción elemental el orden de reacción coincidirá con la estequiometría de la

reacción. Por lo tanto si la reacción 2E+F→C es elemental, el modelo cinético será:

(𝒓) = 𝒌(𝑻)𝑪𝟐𝑬 𝑪𝑭

Orden dos para E, orden uno para F y orden global 3.

La afirmación arriba es unidireccional:

- Reacción elemental: orden de reacción y estequiometría coinciden.

- Orden de reacción y estequiometría coinciden: no puede afirmarse que la reacción es elemental.

En una reacción no elemental la transformación desde reactivos hacia productos ocurre a través
de una secuencia de etapas, todas elementales, y al conjunto de estas etapas elementales se le
llama mecanismo de reacción. El mecanismo de reacción permite la construcción de la función de
concentraciones y del modelo cinético en una reacción no elemental; sin embargo, la construcción
de un mecanismo de reacción es un proceso muy complejo por lo que no siempre se dispone de
esta estructura para la construcción del modelo cinético. Por lo tanto, si la reacción no es
elemental (que es lo usual) y no se dispone del mecanismo o de medios para construirlo (que es
también lo usual) la única aproximación posible en la construcción del modelo cinético es una de
tipo experimenta en la que se mantiene para el modelo la forma de un producto de
concentraciones de especies reactivas en la reacción, pero los órdenes de reacción serán
obtenidos mediante ajuste estadístico del modelo a datos experimentales de velocidad de
reacción. Como ejemplo, si se tiene la reacción no elemental P+H→S, el modelo propuesto partirá
de mantener el producto de concentraciones con órdenes de reacción como parámetros
ajustables a los datos experimentales:

(𝒓) = 𝒌(𝑻)𝑪𝝀𝑷𝟏 𝑪𝝀𝑯𝟐

λ1 y λ2 órdenes de reacción ajustables a los datos cinéticos experimentales. El proceso de ajuste

estadístico de los datos al modelo también permitirá obtener la magnitud de la constante cinética
a la temperatura del ensayo.

Resumiendo la construcción de un modelo cinético:

 Reacción elemental: producto de concentraciones de reactivos con órdenes de reacción

coincidentes con la estequiometría de la reacción.
 Reacción no elemental:
o Se dispone del mecanismo de reacción: análisis de mecanismo mediante las hipótesis de
etapa controlante o de estado estacionario
o No se dispone del mecanismo: modelo tipo producto de concentraciones elevadas a
órdenes de reacción determinados experimentalmente.

2.2 Mecanismos de reacción

El mecanismo de una reacción es una secuencia de etapas todas elementales (recuerden las
consecuencias cinéticas de una etapa o reacción elemental) que describen la evolución de los
reactivos hacia los productos. Por lo tanto la ecuación de la reacción química es solo una
descripción general de la transformación química. Las etapas elementales del mecanismo incluyen
especies químicas denominadas productos intermedios que no forman parte de la reacción
general. Con el fin de obtener una expresión de la velocidad de reacción (modelo cinético) a partir
del mecanismo dos tipos de aproximaciones son empleadas:

1. Hipótesis de estado estacionario

2. Hipótesis de etapa controlante

Hipótesis de estado estacionario.

La hipótesis de estado estacionario propone que la velocidad global de reacción, obtenida a partir
del mecanismo de reacción, de los productos intermedio es cero debido a su reactividad elevada.
El siguiente ejemplo ilustrará la aplicación de esta hipótesis en la obtención del modelo cinético a
partir de un mecanismo propuesto.
La reacción 2N2O5→4NO2+O2 no es elemental, por lo que se ha propuesto el siguiente mecanismo
de reacción:

1. N2O5 ↔ NO2 + NO3 Reacción 1 del mecanismo (k1→, k1’ ←)

2. NO2 + NO3 → NO + O2 + NO2 Reacción 2 del mecanismo (k2)

3. NO + NO3 → 2NO2 Reacción 3 del mecanismo (k3)

La velocidad global (obtenida a partir del mecanismo) incluye las velocidades de las reacciones
elementales en el mecanismo en las que participa el producto intermedio. Los productos
intermedios propuestos en el mecanismo son NO3 y NO. Las velocidades de reacción global de
estos productos intermedios son:

𝐝𝐂𝐍𝐎𝟑 𝐠 𝐠
= (𝐫𝐍𝐎𝟑 ) = 𝟎 (𝐯𝐞𝐥𝐨𝐜𝐢𝐝𝐚𝐝 𝐠𝐥𝐨𝐛𝐚𝐥 𝐝𝐞 𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐝𝐞𝐥 𝐩𝐫𝐨𝐝𝐮𝐜𝐭𝐨 𝐢𝐧𝐭𝐞𝐫𝐦𝐞𝐝𝐢𝐨 𝐍𝐎𝟑 )
𝐝𝐭

𝑑𝐶𝑁𝑂3 𝑔
= 𝑘1 𝐶𝑁2 𝑂5 − 𝑘1′ 𝐶𝑁𝑂2 𝐶𝑁𝑂3 − 𝑘2 𝐶𝑁𝑂2 𝐶𝑁𝑂3 − 𝑘3 𝐶𝑁𝑂 𝐶𝑁𝑂3 = 0
𝑑𝑡

𝐝𝐂𝐍𝐎 𝐠 𝐠
= (𝐫𝐍𝐎) = 𝟎 (𝐯𝐞𝐥𝐨𝐜𝐢𝐝𝐚𝐝 𝐠𝐥𝐨𝐛𝐚𝐥 𝐝𝐞 𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐝𝐞𝐥 𝐩𝐫𝐨𝐝𝐮𝐜𝐭𝐨 𝐢𝐧𝐭𝐞𝐫𝐦𝐞𝐝𝐢𝐨 𝐍𝐎)
𝐝𝐭

𝑑𝐶𝑁𝑂 𝑔
= 𝑘2 𝐶𝑁𝑂2 𝐶𝑁𝑂3 − 𝑘3 𝐶𝑁𝑂 𝐶𝑁𝑂3 = 0
𝑑𝑡

El supraíndice g indica global.

En la velocidad global de reacción de NO3 los primeros dos términos (𝑘1 𝐶𝑁2𝑂5 − 𝑘1′ 𝐶𝑁𝑂2 𝐶𝑁𝑂3 ) son
la velocidad de reacción del producto intermedio en la primera reacción (los signos obedecen a si
en la reacción es producto, se forma y por ende el aporte es positivo, o si es reactivo, se consume
y por ende el aporte es negativo):

𝐝𝐂𝐍𝐎𝟑 𝟏 𝟏
= (𝐫𝐍𝐎 ) = 𝑘1 𝐶𝑁2𝑂5 − 𝑘1′ 𝐶𝑁𝑂2 𝐶𝑁𝑂3
𝐝𝐭 𝟑

El supraíndice 1 indica la reacción 1 del mecanismo.

En la velocidad global de reacción de NO3 el tercer término junto con el signo (− 𝑘2 𝐶𝑁𝑂2 𝐶𝑁𝑂3 )
son la velocidad de reacción del producto intermedio en la segunda reacción (el signo menos
obedece al carácter de reactivo de NO en la segunda reacción del mecanismo, se consume y por
ende el aporte es negativo):

𝐝𝐂𝐍𝐎𝟑 𝟐 𝟐
= (𝐫𝐍𝐎 ) = − 𝑘2 𝐶𝑁𝑂2 𝐶𝑁𝑂3
𝐝𝐭 𝟑

El supraíndice 2 indica la reacción 2 del mecanismo.

En la velocidad global de reacción de NO3 el cuarto término junto con el signo (−𝑘3 𝐶𝑁𝑂 𝐶𝑁𝑂3 )
son la velocidad de reacción del producto intermedio en la tercera reacción del mecanismo (el
signo menos obedece al carácter de reactivo de NO en la tercera reacción del mecanismo, se
consume y por ende el aporte es negativo):

𝐝𝐂𝐍𝐎𝟑 𝟑 𝟑
= (𝐫𝐍𝐎 ) = −𝑘3 𝐶𝑁𝑂 𝐶𝑁𝑂3
𝐝𝐭 𝟑

El supraíndice 3 indica la reacción 3 del mecanismo.

Las reacciones que componen el mecanismo son todas elementales por lo que el orden de
reacción coincide con la estequiometria.

De igual forma se efectúa el análisis, para cada uno de los componentes, de la velocidad global de
reacción del componente NO:

𝐝𝐂𝐍𝐎 𝟏 𝟏
= (𝐫𝐍𝐎 )=⋯
𝐝𝐭

𝐝𝐂𝐍𝐎 𝟐 𝟐
= (𝐫𝐍𝐎 )=⋯
𝐝𝐭

𝐝𝐂𝐍𝐎 𝟑 𝟑
= (𝐫𝐍𝐎 )=⋯
𝐝𝐭

Finalmente en la hipótesis de estado estacionario las velocidades globales de reacción, obtenidas a

partir del mecanismo de reacción, para un componente reactivo o producto de la reacción global
(2N2O5 → 4NO2 + O2 : N2O5, NO2 y O2) no es cero:
𝐠
𝐝𝐂𝐍𝟐 𝐎𝟓 𝐠
= (𝐫𝐍𝟐 𝐎𝟓 ) ≠ 𝟎 (𝐯𝐞𝐥𝐨𝐜𝐢𝐝𝐚𝐝 𝐠𝐥𝐨𝐛𝐚𝐥 𝐝𝐞 𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐝𝐞𝐥 𝐩𝐫𝐨𝐝𝐮𝐜𝐭𝐨 𝐍𝟐 𝐎𝟓 )
𝐝𝐭
𝐠
𝐝𝐂𝐍 𝐎 𝐠
𝟐 𝟓
= (𝐫𝐍𝟐 𝐎𝟓 ) = −𝑘1 𝐶𝑁2 𝑂5 + 𝑘1′ 𝐶𝑁𝑂2 𝐶𝑁𝑂3
𝐝𝐭

En la expresión de velocidad global de reacción del componente N2O5 aparece la concentración del
producto intermedio 𝐶𝑁𝑂3 lo que requiere de su evaluación en función de los componentes de la
reacción global. Para ello se emplean las dos ecuaciones algebraicas producidas por la aplicación
del estado estacionario a los productos intermedios.