Estado Líquido
• Considerado uma condição intermediária apresentando
algumas propriedades existentes tanto em sólidos quanto em
gases;
• Os líquidos, assim como os gases, fluem rapidamente
quando submetido à tensão e são isotrópicos, isto é, tem as
mesmas propriedades em todas as direções;
• Como os sólidos, os líquidos são densos, relativamente
imcompressíveis e suas propriedades em grande parte são
determinadas pela natureza e intensidade das forças
intermoleculares.
• A estrutura do estado líquido e a estrutura de sólidos amorfos
têm muito em comum.
Teoria cinética dos líquidos
• Nos líquidos as moléculas encontram-se muito próximas
umas das outras tornando impossível analisar o movimento
individual de uma molécula;
• Nos líquidos as moléculas apresentam um incessante
movimento aleatório, movimento Browniano;
• A energia cinética média e a fração de moléculas com
qualquer valor de energia cinética é igual para ambas as
fases à mesma temperatura;
• Um molécula em um líquido está sempre sujeita às forças de
suas vizinhas; portanto, sua energia potencial é mais baixa e
suas trajetórias não desviadas, mais curtas do que seriam no
estado gasoso.
Tensiômetro
Forças coesivas e adesivas
1. Usa-se água quente para lavar por que sua tensão superficial
é mais baixa e ela é um melhor agente de umedecimento;
2. Barracas comuns são relativamente à prova d'água pois a
tensão superficial faz uma ponte para os poros no material.
Uma vez que toca-se o material da tenda com seus dedos,
rompe-se o filme de água e a chuva irá atravessá-lo.
3. A urina normal tem uma tensão superficial de cerca de 66
dinas/cm mas se a bílis está presente (um teste para
icterícia), ela cai para abaixo de 55. No teste Hay, enxofre
em pó é espalhado na superfície da urina. Ele flutuará na
urina normal, mas afundará se a tensão superficial é abaixada
pela bílis.
caudas apolares
água
cabeça
cauda apolar polar/iônica
Estearato de sódio
cabeça
iônica
Mudança de fase
• Uma mudança de fase é uma alteração no estado físico
(sólido, líquido, ou gasoso) de uma substância sem mudar a
sua identidade.
Vaporização
Vaporização
• Apenas uma pequena fração de moléculas no líquido tem
energia suficiente para escapar;
• Mas, à medida que a temperatura aumenta, a fração de
moléculas com energia de escape aumenta;
• Quanto mais alta a temperatura, maior será a velocidade
de evaporação (processo endotérmico).
Condensação
• Algumas moléculas do vapor perderão energia através
das colisões;
• como resultado, algumas destas moléculas serão
capturadas de volta ao líquido quando colidirem contra a
sua superfície;
• Algumas se juntarão para formar gotículas de líquido;
• Em particular as que estão nas vizinhanças da superfície;
• Este processo é chamado de condensação.
Vaporização vs Condensação
• A vaporização e a condensação são processos opostos;
• Em um recipiente aberto, as moléculas de vapor em
geral se vaporizam mais rápido do que se condensam;
• A velocidade de vaporização é maior do que a
velocidade de consdensação;
• Porém, em um recipiente fechado, o vapor não se
distribuir indefinidamente;
• Em um recipiente fechado, em um dado tempo as
velocidades de vaporização e condensação se igualam;
Vaporização vs Condensação
• Quanto mais fracas forem as forças atrativas entre as
moléculas, menos energia será necessário para vaporizá-
las;
• Forças atrativas mais fracas significam que mais energia
será gasta para remover moléculas do vapor antes que ele
se condense;
• implica em mais moléculas na fase de vapor, e um líquido
que evapora cada vez mais rápido – quanto mais fracas
forem as forças atrativas, maior será a velocidade de
evaporação;
• Líquidos que evaporam rápido são conhecidos como
líquidos voláteis;
Equilíbrio dinâmico
• Em um recipiente fechado, as velocidade de evaporação e
condensação são iguais e as quantidades de vapor e líquidos
não mudam;
• A evaporação e a condensação ainda ocorrem, mas por
serem processos inversos, não há aumento ou diminuição
global de líquido ou vapor;
• Quando dois processos opostos alcançam a mesma
velocidade diz-se não haver ganho ou perda de material,
estando o processo em equilíbrio dinâmico;
!Isto não significa que as quantidades de vapor e líquido são iguais
– significa que estão variando em quantidades iguais.
Equilíbrio dinâmico
Pressão de vapor
• A pressão exercida por um vapor quando se encontra em
equilíbrio dinâmico é chamada de pressão de vapor;
• Quanto mais fracas forem as forças atrativas entre as
moléculas, mais e mais moléculas passarão para a fase
de vapor;
• Portanto, quanto mais fracas forem as forças
atrativas, maior será a pressão de vapor;
• Quanto maior for a pressão de vapor de um líquido,
mais volátil este líquido será.
Pressão de vapor
Pressão de vapor
• Aumentando o volume do recipiente, diminue-se a
pressão do vapor no interior do recipiente;
!Neste ponto, há apenas algumas moléculas de vapor
em um dado volume, fazendo com que a velocidade de
condensação se torne mais lenta;
• eventualmente líquido suficiente evapora para que a
velocidade de condensação aumente ao ponto em que é
mais uma vez seja tão alta quanto a de evaporação;
!O equilíbrio é reestabelecido
• Isto faz com que a pressão de vapor seja a mesma de
antes.
Pressão de vapor
• Um sistema em equilíbrio dinâmico pode responder às
mudanças em suas condições
• Quando mudam as condições, o sistema desloca sua
posição de modo a aliviar ou reduzir o efeito da
mudança.
Pressão de vapor vs Temperatura
• A distribuição da energia cinética molecular em um líquido
em duas temperaturas.
0
0 38 75 113 150
Temperatura, °C
Ponto de ebulição
• A inclinação da reta x 8,314 J/mol·K = !Hvap em J/mol
Equação de Clausius-Clapeyron
A relação entre a pressão de vapor de um líquido e a
temperatura é dada pela equação de Clausius-Clapeyron
(Rudolf Clausius e Émile Clapeyron):
Equação de Clausius-Clapeyron
Ponto de ebulição
Ponto de fusão
• À medida que as moléculas de um sólido são aquecidas,
sua temperatura aumenta fazendo com que as moléculas
vibrem vigorosamente;
• Uma vez que a temperatura alcança o ponto de fusão,
algumas moléculas tem energia suficiente para superar
algumas forças de atração que as mantém em suas posições
neste ponto o sólido se funde;
• O processo oposto é o congelamento;
• A temperatura na qual ocorre o equilíbrio dinâmico entre as
fases sólida e líquida é chamdo de ponto de fusão;
• O ponto de fusão não é muito afetado pela pressão
aplicada.
calor de fusão
• A quantidade de energia requerida para fundir um mol de um sólido é
chamado de calor de fusão, !Hfus
• É sempre endotérmico, pois é necessário energia para superar as
forças intermoleculares !Hfus > 0;
• !Hcristalização = -!Hfus
• O -!Hfus é em geral menor do que o !Hvap
• !Hsub = !Hfus + !Hvap
calor de fusão vs calor de vaporiação
Sublimação e deposição
• As moléculas em um sólido apresentam energia térmica que
as permitem vibrar;
• As moléculas com energia suficiente podem se libertar da
superfície do sólido e se tornar um gás – sublimação;
• O processo oposto que consiste na captura de moléculas do
vapor ao estado sólido é chamado de deposição;
• Em um recipiente fechado, as fases sólido e vapor coexistem
em equiíbrio dinâmico;
!Em temperaturas abaixo do ponto de fusão;
!Logo, sólidos moleculares apresentam pressão de vapor;
sublimação
sólido gás
deposição
Sublimação
Curvas de aquecimento
• Uma curva de aquecimento mostra as mudanças de fase
que ocorrem quando calor é adicionado ou removido de
uma amostra a uma velocidade constante;
• Durante a mudança de fase, uma alteração no calor
ocorre a uma temperatura constante (q = n !Hºmudança de
fase) pois todo o calor é usado no processo de mudança de
fase;
• Ambos os estados físicos estão presentes durante uma
mudança de fase (equilíbrio dinâmico entre as duas
fases);
• Em uma fase, uma mudança no calor é acompanhada por
uma mudança na temperatura (q = n.C.!T).
Curvas de aquecimento
Diagrama de fases
• A área circulada é a linha que representa a interface líquido-
vapor.
• Inicia-se no ponto triplo onde os três estados encontram-se
em equilíbrio.
Diagrama de fases
• Termina no ponto crítico; acima desta temperatura e pressão
crítica o líquido e vapor são indistinguíveis um do outro.
• Cada ponto ao longo desta linha representa o ponto de
ebulição da substância naquela pressão.
• Fluído supercrítico: estado da matéria além do ponto crítico
no qual a substância nem é líquido nem gás.
Diagrama de fases
• A linha circulada no diagrama representa a interface entre
líquido e sólido.
• O ponto de fusão da substância a cada pressão pode ser
obtido ao longo desta linha.
Diagrama de fases
• Abaixo do ponto triplo a substância não pode existir no
estado líquido.
• ao longo da linha circulada, as fases sólida e líquida estão em
equilíbrio e o ponto de sublimação a uma dada pressão
encontra-se ao longo desta linha.
Diagrama de fases
Diagrama de fases do CO2
Fim da Aula