Hay que distinguir dos grandes clases de errores. Los de la primera clase,
llamados erros determinados o sistemáticos, se pueden atribuir a causas
definidas, por lo menos en principio, incluso aunque no se haya identificado dicha
causa. Estos errores se caracterizan por ser unidireccionales. Su magnitud puede
ser constante para todas las muestras de una serie, o ser proporcional al tamaño
de la muestra, o variar de un modo más complicado. Un ejemplo de este tipo de
errores es el que se origina al pesar un amuestra higroscópica. Este error siempre
es de signo positivo; aumenta con el tamaño de la muestra, y varia con el tiempo
que se emplee en la pesada, con la humedad atmosférica y con la temperatura.
Un ejemplo de error sistemático negativo es el originado por la adsorción
irreversible en las columnas cromatográficas.
Errores al azar.
Son debidas a fluctuaciones típicas de la experimentación. Se originan cuando se
realizan varias determinaciones del mismo analito en alícuotas de la misma
muestra o cuando simplemente se realizan varias veces una misma medida. La
referencia para establecer estos errores es la media aritmética X ,´ de un
conjunto de determinaciones.
Pueden tener diferente magnitud, aunque en general no muy elevada. Pueden ser
aleatoriamente por exceso (+) o por defecto (-), es decir, mayores o menores que
la media. Así pues, este tipo de errores no tiene significación para un dato sino
existe un conjunto de estos. Pueden atribuirse a un resultado individual o a un
método (medias). Constituyen la base para la propiedad analítica básica precisión
y por lo tanto de la incertidumbre específica.
Se caracterizan por medios estadísticos basados en la Distribución normal de
Gauss, cuya ecuación es:
e h X 2
h 2
y
1/ 2
Donde:
y = frecuencia de ocurrencia de una desviación
X- = magnitud de la desviación, siendo X el valor medido y la media aritmética
h = constante cuyo valor depende del carácter de las mediciones.
1
h está dada por 2 donde
Las características fundamentales de estos errores son:
1. Ocurren a ambos lados, es decir, por exceso (+) o defecto (-) son
igualmente probables.
5. Las desviaciones más pequeñas son las que ocurren más veces, es decir,
son más frecuentes que las desviaciones grandes
La curva normal de distribución está representada en la figura (basado en número
infinito de mediciones).
La media verdadera de toda la población divide a la curva en dos mitades
simétricas.
Las desviaciones + y – son igualmente probables.
La forma de la curva muestra que las desviaciones más pequeñas son más
probables que las grandes desviaciones y que la media aritmética es el valor más
probable.
X X /N
El promedio de un número finito de mediciones, , en general no será
igual a la media , obtenida de un número infinito (o muy grande) de valores.
X es una estimación de y cuanto más grande sea N mejor será dicha
^
estimación. Como se ha hecho notar, no coincide necesariamente con X (valor
^
verdadero), porque puede haber errores determinados. La diferencia entre y X
representa el error determinado o la suma de errores en las mediciones.
Juan Daniel Ruidíaz. (2002). Errores. Universidad Nacional del Nordeste:
UNNE.