Seminario de hidrógeno y bioenergía

ER-ESHB-1802-B1-001

Fabián Montero Flores

Karla Brenda Contreras Chávez

Unidad 1
El hidrógeno

Actividad 3
Métodos y costos de producción de hidrogeno

SERGIO ADRIÁN MÁRQUEZ BARRIOS

ES172011571
Septiembre, 2018
1
 Índice:

Contenido

Introducción: ....................................................................................................................................... 3
Desarrollo de la Actividad: .................................................................................................................. 4
Procesos Clase I ............................................................................................................................... 4
Familia del Azufre ..................................................................................................................... 5
Ciclo UT-3 .................................................................................................................................. 5
Proceso de Clase II........................................................................................................................... 6
Procesos de descarbonización .............................................................................................. 6
Procesos por reducción de óxidos metálicos .................................................................................. 7
Electrólisis. ...................................................................................................................................... 7
• Electrólisis a baja temperatura............................................................................................. 8
•Electrólisis de alta temperatura............................................................................................. 8
Fermentación. ................................................................................................................................. 8
Fermentación alcohólica.......................................................................................................... 8
Fermentación Anaeróbica ............................................................................................................... 9
Fotolíticas. ..................................................................................................................................... 10
Procesos Fotobiológicos ....................................................................................................... 10
•Motorreactor:.......................................................................................................................... 10
•Fermentador: ......................................................................................................................... 10
Procesos Electroquímicos ............................................................................................................. 11
Cuadro Comparativo: ........................................................................................................................ 12
Conclusiones. .................................................................................................................................... 18
Bibliografía ........................................................................................................................................ 19

2
Introducción:

La economía del hidrógeno posibilita una enorme redistribución del poder, con
consecuencias trascendentales para la sociedad.

Reducirá drásticamente las emisiones de dióxido de carbono y mitigará los efectos

del calentamiento global. Y dado que es tan abundante y existe en todas las partes
del mundo, todos los seres humanos dispondrán de energía.

En la búsqueda de una fuente de energía más limpia, la culminación debe ser el

hidrógeno mismo; hoy se están desarrollando tecnologías para hacer esto realidad.
El hidrógeno tiene el potencial de ser utilizado en prácticamente todas las
aplicaciones donde actualmente se utiliza combustible fósil, por lo que podríamos
alcanzar pronto una economía de hidrógeno.

El hidrógeno, está comenzando a ser controlado por el ingenio humano y

aprovechado para fines humanos.

Proyectar la ruta adecuada al comienzo de una nueva era del hidrógeno en una
realidad viable para nuestros hijos y es un valioso legado para las generaciones
futuras.

Si consideramos que un kg de hidrógeno es energéticamente equivalente a un galón

de gasolina, y los precios de estos energéticos.

Figura 1: Tecnologías para la generación de hidrogeno.

3
Desarrollo de la Actividad:

La clasificación de los procesos de producción va a distinguir en función de la

naturaleza de los procesos, como es lo habitual en textos técnicos energéticos. De
esta manera, se distingue entre: procesos de conversión química, procesos de
termólisis, procesos de electrólisis, procesos de fermentación y procesos foto líticos.

Procesos Clase I
Lo integran los llamados ciclos termoquímicos de temperatura moderada, siendo
éstos principalmente dos: los basados en la familia del azufre y los de tipo UT-3.

4
Familia del Azufre

Se trata de un ciclo termoquímico desarrollado por General Atomics en los años 70

y que requiere básicamente de dos niveles térmicos, uno a 850º C para la
descomposición del ácido sulfúrico y otro a aproximadamente 360º C para la
descomposición del HI

Figura 2: Diagrama de bloques del ciclo SI

El núcleo del proceso es la reacción Bunsen, que transcurre a 120º C. Es la

siguiente:
9I2 + SO2 +16H2O → 2HI +10H2O + SI2 +H2SO4 +4H2O

Ciclo UT-3

Es un ciclo desarrollado por la Universidad de Tokio y requiere también diversos

niveles térmicos, siendo el máximo de 750ºC. Precisamente este nivel térmico
intermedio provoca un mal acoplamiento con las fuentes de calor disponibles
(reactores nucleares de alta temperatura), lo que reduce la eficiencia del proceso.
Por otra parte, la separación del hidrógeno de los productos se realiza mediante
membranas que operan por debajo de la presión atmosférica, por lo que es preciso
comprimir el H2 y el O2, con el consiguiente consumo energético.

Figura 3: Esquema del ciclo UT-3 5

Proceso de Clase II

Procesos de descarbonización

Como ya se ha mencionado, los procesos de reformado con vapor (SMR), pirolisis

y gasificación, se incluyen en los medios termolíticos en la medida en que el calor
que consumen se suministre mediante fuentes externas adecuadas y no mediante
la combustión del propio recurso.

Figura 4: Esquema de los procesos de descarbonizacion

En el caso de la descarbonización por termólisis los equipos para la reacción

pueden variar respecto a los empleados en el proceso de conversión química. Así,
el SMR realizado con aporte exterior de calor se lleva a cabo en un reformador de
membrana que opera a temperatura intermedia y que resulta más compacto.

Figura 5: Comparación entre el reformador convencional (Proceso químico)

y el de membranas (Proceso termilitico)

6
Procesos por reducción de óxidos metálicos

Este proceso queda descrito genéricamente mediante las reacciones siguientes,

donde Mx Oy representa un óxido metálico.

MX OY → xM + O2
xM + yH2O → MX OY + yH2

Aunque se pueden emplear varios óxidos metálicos, el que parece tener más
posibilidades [Martínez Val-2006] es el ZnO, denominándose al ciclo Zn/ZnO. El
inconveniente de este ciclo es que la reacción la primera de las reacciones
expuestas se verifica a unos 2300 K. Para alcanzar esas temperaturas se están
proyectando sistemas de concentración solar.

Figura 6: Diagrama de bloques para el ciclo Zn/ZnO

Actualmente se está trabajando en variantes de este ciclo que producen la

descomposición del ZnO con la ayuda de carbono (disociación carbotérmica)
procedente de biomasa, coque, etc., según la reacción siguiente. La ventaja de este
procedimiento es que se reduce la temperatura de la reacción a 1300 K, es decir,
unos 1000 K por debajo de la temperatura de la primera reacción.

ZnO + C → Zn + CO

Electrólisis.

La electrólisis consiste en la ruptura de la molécula de agua por acción de una

corriente eléctrica. Cuando ocurre en condiciones ambiente (25ºC y 1 atm)

H2O → H2 + ½ O2

A partir de los datos de la siguiente tabla se obtiene que la electricidad (∆g)

necesaria para disociar 1 mol de H2O líquido a 25ºC es 237.75 kJ, resultando 1 mol
7
de hidrógeno. Como el poder calorífico inferior del hidrógeno es de 241,82 kJ /mol
resulta que se consumen 237.75 kJ eléctricos por cada 241.82 kJ contenidos en el
hidrógeno, es decir, se producen 1.02 kJ de hidrógeno por cada kJ eléctrico
consumido. Sin embargo, si la reacción transcurre con vapor de agua a 1000ºC se
producen 1.36 kJ de hidrógeno por cada kJ eléctrico consumido.

Temperatura ∆h (kJ/mol) T∆s (kJ/mol) ∆g (kJ/mol)

25 ºC 286,43 48,72 237,75
1.000 ºC 249,87 72,17 177,66

Los resultados anteriores sugieren por tanto dos formas de llevar a cabo la
electrólisis:

• Electrólisis a baja temperatura: el consumo eléctrico es muy elevado, del orden

de la energía contenida en el hidrógeno producido. Un electrolizador teórico que
operase a 83º C consumiría 2.83 kWh de electricidad para producir 1 Nm3 de
hidrógeno, que contiene 3 kWh de energía química (sobre el poder calorífico
inferior).

•Electrólisis de alta temperatura: el consumo de electricidad, siendo alto,

comienza a resultar aceptable. Para esta operación se precisa disponer
de vapor de agua y de una fuente térmica de elevada temperatura, que
puede ser energía solar concentrada o energía nuclear de reactores avanzados.
Los electrolizadores también han de ser modificados, pasando a ser de óxidos
sólidos.

Fermentación.

Dentro de las formas de producir hidrógeno a partir de biomasa destacan las

técnicas de fermentación, que pueden ser de tipo alcohólica o de tipo
anaeróbica.

Fermentación alcohólica

Las plantas almacenan la energía solar captada en forma de hidratos de carbonos

simples (azúcares) o complejos (almidón o celulosa), a partir de los que se puede
obtener etanol por fermentación según las siguientes fases:

•Pretratamiento de la biomasa. Consiste en procesos de trituración, molienda o

pulverización para favorecer la fermentación.

•Hidrólisis. Las moléculas complejas se transforman, en medio acuoso, en

moléculas más sencillas ya sea por la acción de enzimas o por reactivos químicos.

8
•Fermentación. Los azúcares se convierten en etanol por la acción de levaduras. El
proceso dura unos 3 días, obteniéndose finalmente una concentración de etanol
inferior al 14%.

•Separación y purificación. Finalmente se destila para obtener una concentración de

etanol del 96%, pudiendo llevarse a cabo una destilación adicional con Benceno
para obtener una concentración del 99.5%. Es la etapa de mayor consumo
energético.

Sobre el etanol conseguido se puede llevar a cabo un reformado con vapor (VPR,
“Vapor Phase Reforming”), que tras el tratamiento de desplazamiento.

C2H5OH + 2H2O + ½ O2 → 5H2 +2CO2

Una variante del proceso consiste en sustituir la fermentación por un proceso de

reformado con agua (APR, ”Aqueous Phase Reforming”) de productos tales como
el sorbitol, obtenidos en el proceso de hidrólisis. En este caso se sigue la ecuación
siguiente.

C6H14O6 + 6H2O → 13H2 +6CO2

Fermentación Anaeróbica

También conocida como digestión anaerobia, se trata de una fermentación

microbiana en ausencia de oxígeno que produce una mezcla de gases
(principalmente metano y dióxido de carbono) conocida como biogás, y a una
suspensión acuosa o lodo que contiene los componentes difíciles de degradar y los
minerales inicialmente presentes en la biomasa.

La materia prima para producir biogás es biomasa residual con alto contenido en
humedad, especialmente purines ganaderos y lodos de depuradoras de aguas
residuales urbanas. Aunque hay mucha experiencia en el proceso su química y
microbiología no son conocidas en detalle. Como variables importantes en el
proceso se han identificado la temperatura (lográndose un funcionamiento óptimo a
35ºC), la acidez (valor óptimo de pH entre 6,6 y 7,6), contenido en sólidos (deseable
inferior al 10%), existencia de nutrientes para las bacterias y ausencia de inhibidores
del proceso como amoniaco, sales minerales, detergentes y pesticidas. En función
de todas estas variables se logra un biogás con un contenido en metano que oscila
entre el 50% y el 70%, siendo el resto mayoritariamente dióxido de carbono.

9
Dado el elevado contenido de metano en el biogás, éste puede ser tratado con
cualquiera de los procedimientos de reformado (SMR, POX o ATR) vistos en el
punto dedicado a la conversión química.

Fotolíticas.

Estos procesos utilizan la luz solar para producirla hidrólisis del agua. Existen dos
alternativas, en la actualidad bajo investigación y que pueden transformarse en
prometedoras vías de obtención de hidrógeno a largo plazo.

Procesos Fotobiológicos

Existen algunos microorganismos que pueden actuar como catalizadores biológicos

produciendo hidrógeno a partir de agua y enzimas como la hidrogenasa y la
nitrogenasa. Estos organismos son las algas verdes, las cianobacterias, las
bacterias fotosintéticas y las bacterias de fermentación oscura. La diversidad de
organismos susceptibles de generar hidrógeno hace posible la hibridación.

Figura 7: Escenario futuro para aprovechar las sinergias de diversos

microorganismos en la producción de hidrogeno

. Pueden distinguirse en la anterior figura dos reactores:

•Motorreactor: contiene tanto algas verdes, sensibles a la luz visible como

bacterias fotosintéticas y cianobacterias, sensibles a la luz infrarroja. Además de
hidrógeno producen azúcares que son conducidos al fermentador.

•Fermentador: se trata de un digestor anaeróbico que contiene otro tipo de

bacterias que producen la fermentación de los azúcares enviados desde el
fotorreactor y la biomasa alimentada desde el exterior. Como producto de esta
fermentación queda hidrógeno además de otros efluentes que son enviados al
fotorreactor.

10
Procesos Electroquímicos

Este tipo de procesos utiliza la luz del sol para lograr la electrólisis del agua
utilizando semiconductores especializados. Cada semiconductor opera de forma
óptima con una longitud de onda, por tanto, la investigación se está centrando en
seleccionar aquéllos que disocien el agua y sean estables en ella.

Lo atractivo de este procedimiento es que ofrece gran potencial de reducción de

costes, presenta una eficiencia un 30% mayor que la electrólisis realizada con
células fotovoltaicas y en laboratorio se están obteniendo eficiencias de conversión
energía solar-hidrógeno de hasta el 16%.

11
 Cuadro Comparativo:

Métodos de producción de hidrogeno Usos en el Ventajas Desventajas Costos

mundo
- Temolisis - Método de tratamiento de
desechos humanos.
- Permite tratamiento al
vacío en ausencia de
oxigeno
- Es una Craquizacion, en
el proceso no hay
combustión
Elevados costos de Estos módulos tienen un costo
adquisición y aproximado de 200 millones de
almacenamiento dólares
cada uno y cada módulo puede
generar de 200 a 220 millones
de KW /h al año.

- Procesos foto electroquímicos - Generalmente se - La utilización

consigue la de luz no artificial
mineralización completa supone un
(destrucción) del determinado coste
contaminante. energético.

- No forman subproductos - Elevado

que requieren posterior coste por el uso de
procesamiento, como, reactivos caros,
por ejemplo, no forman
fangos.

- Son muy útiles para

contaminantes
refractarios que resisten
otros métodos de
tratamiento,

12
 principalmente el
biológico.

- Sirven para tratar

contaminantes a muy
baja concentración

- Mejoran las calidades

organolépticas del agua
tratada.

Fotobiológicos - Su producción final es el No pueden efectuarse Los rendimientos hasta ahora

agua exposiciones alcanzados son de lrededor
- Es transportable prolongadas por que de 5 moles de H2 por kg de
- Se produce a través de los electrodos se clorofila por hora a un costo
radiación solar consumen de aproximadamente 200
- la producción de dólares por kg de hidrógeno.
hidrógeno a Deben ventilarse por
partir de luz, agua, que produce
dióxido de carbono y emisiones de gases
algas tóxicos
- sin emisiones de gases
de efecto invernadero La emisión de
infrarrojos es excesiva
Electrolisis - Se puede emplear como - Gasto en su - Los electrolizadores
combustible de forma obtención al no ser un alcalinos comercializados
directa y como vector material primario. pueden alcanzar tasas de
energético para - Las técnicas producción anuales de
almacenamiento de de almacenamiento 380,000 kg de H2 con un
energía. están poco consumo de energía del
- No es tóxico. desarrolladas en la sistema de 53,4 kWh/kg de
- Abundante en la actualidad. H2 y una eficiencia de hasta
naturaleza. - Elevado el 73%.
- Se considera una precio del hidrógeno
energía limpia por su en estado puro, por su
obtención mediante coste en la obtención.
energías renovables. - Poco seguro
- Su combustión no genera por su baja energía de
emisiones activación.
contaminantes.
13
 - Alta eficiencia - Su
energética. producción requiere
- Baja densidad y elevada de otras energías que
volatilidad, seguro en pueden no ser
espacios abiertos. limpias.
- En su uso en pilas de - El excedente
combustible se de energía resultante
aprovecha el 100%. en ocasiones no
- Funcionamiento compensa el gasto
silencioso energético utilizado.
(recomendable para - Su elevado
usos urbanos) precio no puede
competir con las
energías
convencionales.
- Poco
conocimiento de su
potencial a nivel
usuario

Reformado de líquidos - Bajo costo - Toxico - Se estima que el costo de

- Facilidad de transporte y
almacenamiento
- Genera CO2 producción de hidrógeno,
correspondiente a plantas
con una capacidad de diseño
de 379,387 kg / día, con un
factor de capacidad del 90%
y un costo de gas natural de
10.00 $ / MMBtu, es de 2,27
$ / kg y 2,08 $ / kg con y sin
captura y secuestro de
carbono

Pirolisis - Es una tecnología que - Este proceso - El requerimiento de energía

permite transformar a aparentemente no por mol de hidrógeno
14
 muchos procesos presenta ninguna producido (37.6 kJ/mol), es
industriales lineales en desventaja técnica ya menor que para el método
cíclicos. que se trata de un SMR (63.3 kJ / mol) y podría
- No genera gases sistema cerrado, que ser cubierto por la
contaminantes como por lo tanto no genera combustión de
óxidos de nitrógeno y emisiones a la aproximadamente 15-20%
azufre, los que se atmósfera y en el que de hidrógeno producido en el
producen en la básicamente todos los proceso lo que resulta en un
incineración, sino que se subproductos costo de producción de
generan formas obtenidos pueden hidrógeno 25-30% más bajo.
residuales de sustancias ser reutilizados, ya
como nitrógeno gaseoso sea como
y azufre sólido. combustibles o
- El cloro y el flúor se materias primas para
reducen a cloruros y diferentes procesos
fluoruros que se pueden industriales. Sin
precipitar con calcio. embargo la inversión
- Se maneja todo tipo de requerida para la
material orgánico con instalación de una
alto valor calórico, planta pirolítica es
inclusive mezclas de alta, aunque este
residuos domésticos e gasto puede
industriales peligrosos. recuperarse por la
- Los residuos se utilización de los
transforman en una subproductos,
fuente de energía que en particularmente como
una pequeña proporción combustibles en la
mantiene el sistema y el generación de vapor
resto se puede utilizar en y/o electricidad.
otras tecnologías
complementarias.
- Los residuos se pueden
transformar, en algunos
casos, en materia prima
del proceso.
- Permite tratar los lodos
delas plantas de
tratamiento y suelos
contaminados con
hidrocarburos u otros
compuestos orgánicos y
así ser transformados en
15
 ladrillos útiles para el
hombre.
- Los plásticos, aceites,
disolventes orgánicos,
compuestos orgánicos
clorados, hidrocarburos,
materiales contaminados
con estos productos, se
convierten en
hidrocarburos ligeros
limpios y carbón.

Gasificación - su versatilidad, - requiere de plantas - Un ejemplo de ellos es la

posibilidad de obtener la industriales con pirolisis termoquímica y la
energía en el momento altos costes de gasificación (enfoques
que ésta se requiera (de inversión y un económicamente viables)
facilidad de aprovisionamiento que proporcionan el mayor
almacenamiento de de biomasa muy potencial para ser
energía en forma de homogénea. competitivos
biomasa), aceptable a gran escala en el futuro
eficiencia en la cercano, mientras que los
producción eléctrica (12- métodos convencionales
30%) y/o térmica (60 – conservan su papel
85%), poco impacto dominante en la producción
ambiental (se genera de H2 con costos en el rango
menor impacto ambiental de 1.34-
cuando se realiza la 2.27 $ / kg
combustión de un gas
que de biomasa sólida) y
la disminución del
impacto por la reducción
de gases de efecto
invernadero (cuando lo
que se gasifica es
biomasa y no carbón u
otro combustible de
origen fósil).
Fermentación Puede reducir las Alto consumo de
emisiones de gases de alcalinidad externa
efecto invernadero.

16
Presentan mayor
producción de metano

Digieren mayor carga de

residuos en un tiempo
menor

17
 Métodos en el Métodos en Costo Usos en el Mundo
Mundo México
Energía Eolo eléctrica 6081 Dólares Tanques Elevados y
Pilas
Producción Biológica 5170 Dólares
Reformado con Vapor 1575 Dólares Producción de ácido
Energía Nuclear 5197 Dólares clorhídrico (HCl).
Electrolisis del Agua Combustible para
Termoquímica del Agua cohetes. Enfriamiento
Energía Solar en rotores en
generadores eléctricos
Electrolisis en usinas de energía,
25 plantas de gas visto que el hidrógeno
natural posee una elevada
conductividad térmica.
En estado líquido, es
utilizado en
investigaciones
“criogénicas” incluyendo
estudios de
superconductividad.
6 Plantas Gas
Propano
Reactores
Nucleares
Ventajas Desventajas
El hidrogeno es un combustible extraído del Cuando no es un combustible primario
agua, la cual es un recurso muy abundante e entonces se incurre en un gasto para su
inagotable en el mundo. obtención.
La combustión del hidrogeno con el aire es Requiere se sistemas de
limpia, evitando así la contaminación del almacenamiento costosos y aun poco
medio ambiente desarrollados
Los productos de la combustión son en su
mayoría vapores de agua, los cuales son Elevado gasto de energía licuefacción
productos no contaminantes. del hidrogeno
Elevado precio del hidrógeno puro.

Conclusiones.

Como hemos podido ver, existen muy diversos métodos para la producción de
hidrógeno. Casi todo el hidrógeno producido hoy a nivel mundial proviene del
reformado de gas natural mediante vapor de agua, y en el corto plazo se prevé que
este método de producción continúe dominando mientras los precios del gas no
cambien drásticamente. Parece lógico que se utilice el método más económico para

18
mantener satisfecha a la demanda industrial, que es cuanto menos, minúscula en
comparación con la demanda de gas natural mundial.

Esta forma de producción no sería soportada durante mucho tiempo por un sistema
de transporte basado en el hidrógeno, pues las reservas de gas natural se estiman
en 60 años aproximadamente, con lo que no es sostenible esa opción. Una
economía del transporte con alta penetración de la tecnología del hidrógeno
requerirá el estudio de alternativas en los métodos de producción mucho más allá
de los que se utilizan actualmente.

Estos esfuerzos de investigación y desarrollo pueden agruparse en las siguientes

categorías principales: disociación biológica de agua, disociación fotoelectroquímica
de agua, reformado de biomasa y residuos, disociación de agua mediante energía
solar térmica y electrólisis de origen renovable.

Por el momento estas opciones no resultan competitivas, pero es necesario incidir

en su desarrollo, pues hemos de recordar que el hidrógeno tiene gran parte de su
por qué en el futuro sostenible de un transporte limpio, autóctono e inagotable.

Sin esta esperanza su razón de ser se encuentra bastante mermada. A

continuación, en la se muestran unos rangos de valores de costes ($/kg) para
diversas tecnologías de producción de hidrógeno.

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