DISCUSIONES(INFORME 1)

El ion 𝐶𝑜3+ es muy oxidante y sus sales son inestables en medio acuoso, esto se
puede apreciar en los potenciales de oxidación/reducción que presenta:

3+ 2+
𝐸 (𝐶𝑜(𝑎𝑞) /𝐶𝑜(𝑎𝑞) ) = 1.84 𝑉

3+ 2+
El potencial estandar del par 𝐶𝑜(𝑎𝑞) /𝐶𝑜(𝑎𝑞) varia mucho en funcion del entorno del
cation. Aunque hay otros factores implicados, los efectos de estabilizacion por el
campo cristalino de los ligandos se ponen de manifiesto cuando vemos que el par se
convierte en reductor cuando los ligandos son 𝐶𝑁 − .

El 𝐶𝑜3+ con configuracion de espin bajo es inerte a la sustitucion de ligandos. Debido

a esto cuando se tiene al complejo con el ligando de interes, podemos oxidar el metal
al estado de oxidación de 3+. De esta manera el complejo es estable en medio acuoso.
Luego al retirar el agua de su entorno de coordinacion por medio de calentamiento
suave (evaporación del agua), la reacción que se produce es:

𝐻2 𝑂2
[𝐶𝑜(𝐻2 𝑂)6 ]2+ + 6𝑁𝐻3 → [𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )6 ]2+ → [𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )6 ]3+

El peroxido de hidrógeno no es capaz de oxidar el complejo acuoso de Co(II) de forma

espontánea, para poder oxidarlo se disminuye el potencial formando otro complejo
de menor potencial, [𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )6 ]2+ .

Entonces se basifica el medio con amoniaco para formar el complejo hexaamin que
estabiliza el Co+3 rebajando el potencial redox.

I. CUESTIONARIO

1. Por qué se parte del nitrato de cobalto(II) hexahidratado para la síntesis de este
compuesto y no se parte del cloruro de cobalto(II) hexahidratado?

Se trabaja con la sal de cobalto [𝐶𝑜(𝐻2 𝑂)6 ](𝑁𝑂3 )2(𝑠) debido a que el nitrato no
tiene una gran tendencia a ingresar en la esfera interna del cobalto en
 comparación al anion carbonato y se puede producir el ingreso del carbonato y
el amoniaco en la esfera de coordinación del cobalto:

3[𝐶𝑜(𝐻2 𝑂)6 ](𝑁𝑂3 )2 + 3(𝑁𝐻4 )2 𝐶𝑂3 + 10𝑁𝐻3 → 3[𝐶𝑜(𝐶𝑂3 )(𝑁𝐻3 )4 ]𝑁𝑂3(𝑠) + 27𝐻2 𝑂(𝑙)

Lo contrario ocurre en el caso de tener el [𝐶𝑜(𝐻2 𝑂)6 ]𝐶𝑙2(𝑠) debido a que en

medio amoniacal y en presencia del peróxido de hidrogeno el cloruro tiene una
alta tendencia de ingresar a la esfera de coordinación del cobalto, esto ocurre
según la siguiente reaccion:

𝑁𝐻3 − 𝐻2 𝑂 − 𝑂2
[𝐶𝑜(𝐻2 𝑂)6 ]𝐶𝑙2(𝑠) → [𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )5 𝐶𝑙]𝐶𝑙2(𝑠)
𝑁𝐻4 𝐶𝑙

2. Por qué se utiliza el [𝑪𝒐(𝑯𝟐 𝑶)𝟔 ](𝑵𝑶𝟑 )𝟐 y no el complejo respectivo de Co(III)?

Debido a la alta inestabilidad de los complejos de cobalto (III), no se puede partir

de un complejo que tenga al cobalto con valencia 3+. Se utiliza el medio acuoso
para poder mantener el complejo lo mas estable posible hasta el momento de la
reaccion. Es decir al momento de formar la mezcla con las soluciones A y B no se
produce por completo la reaccion de sustitución para la formación del complejo
hexamin y solo con la adicion de calor se puede producir con un máximo
rendimiento.

Eº
Eº
1.84 𝑉
𝐶𝑜3+ /𝐶𝑜2+ 1.77 𝑉 H2O2/H2O

1.77 𝑉 H2O2/H2O
0.1 𝑉