NUEVAS TENDENCIAS DE SINTESIS DE METANOL EN EL

MUNDO
Bach. Williams Ramos, Clase de Química Orgánica (PQ-121/ 2017-I)

Química Orgánica, Facultad de Ingeniería de Petróleo, Gas Natural y Petroquímica

Resumen

La presente pre-investigación dará a conocer las diferentes formas de tecnologías de síntesis de

metanol investigadas alrededor del mundo. Entre ellos tenemos la síntesis de metanol a partir de
emisiones contaminantes como el CO2 o de residuos orgánicos industriales tales como la biomasa.
Se concluye un panorama regional en referencia a las realidades locales cercanas.

Abstract

INTRODUCCIÓN

La aplicación de la nanotecnología en la Alrededor del mundo se gasta alrededor de 2.2

industria del petróleo y el gas natural ha
aumentado significativamente, debido a la
búsqueda por desarrollar más tecnologías
cambiantes que puedan hacer frente a los
desafíos que enfrenta actualmente la industria.
Se han utilizado Nanopartículas de diferentes
tamaños y diferentes concentraciones.
El uso de la Nanotecnología se da en las
siguientes aplicaciones:
Trillones de dólares anuales en costos directos
e indirectos de corrosión.
Por lo que su prevención y mitigación es uno
de los principales problemas especialmente en
la industria de hidrocarburos
En el Perú actualmente se presentan similares
problemas en los diferentes sectores de la
industria (Upstream, Midlestream y
Downstream)

 Fluidos de perforación y fracturación Por ejemplo en el caso del oleoducto

hidráulica.
 Cementación de pozos de petróleo.
 Recuperación de petróleo mejorada
(que incluye estudio de transporte y
estabilidad de espuma y emulsión)
 Inhibición de corrosión.
 Producción
 Reducción de la viscosidad del aceite
pesado.
 Detección de hidrocarburos.
 Liberación de metano de los hidratos
de gas y reducción de la resistencia al
arrastre en medios porosos.
Norperuano operado por Petroleos del Peru –
PETROPERU S.A. Desde la década de los
setenta, se han contabilizado 99 derrames de
crudo desde el oleoducto, 62 de ellos causados
por terceros, ocho por corrosión interna, y
otros por fallas geológicas, por mala soldadura
y hasta por abrasión.
Por lo que es importante conocer como la
nanotecnología facilita la lucha contra los
problemas de corrosión en el mundo.
CASOS
En Europa
En el año 2001 en Amsterdam, el Centro de
Invstigación y Tecnología Shell, investigó la
reducción de costos en varios procesos
aplicados a la síntesis del metanol, se quiso
optimizar el proceso de conversión de gas de
síntesis, se desarrollaros procesos que
intentan eliminar el metanol dentro del
reactor de síntesis, por ejemplo, por medio de
una membrana permeable al metanol, por
medio de un líquido de goteo absorbente o
por partículas adsorbentes sólidas que gotean,
estos procesos sustituyen gran deber
energético del gas de reciclaje y con esto se
mejoran los costos que representa dicho
proceso.
Se quiso mejorar también el proceso de
fabricación de gas de síntesis mejorando el
proceso de reformado de vapor usando el
método de oxidación parcial del metano, la
cual produce un gas rico en CO y el proceso
requiere una inversión más baja respecto del
reformado de vapor, se propuso un reactor de
membrana cerámica para la oxidación parcial
mediante el soplado de aire. La alta
temperatura permite al oxígeno permear la
corriente del proceso y evita las deficiencias
del proceso, este concepto es bastante
prometedor para aplicaciones a pequeña
escala. Así también se ideó combinar estos
dos procesos anteriores, reformado a vapor y
oxidación parcial, este proceso evita la
necesidad de quemar combustible y reduce la
trasferencia total de calor, estas tecnologías
prometen reducciones significativas en la
transferencia de energía y por tanto en la
inversión.
En el año 2001 en
Instituto de Procesamiento Químico del
Carbón, Polonia, se investigó que, en los
últimos años, se ha observado un interés
creciente en la aplicación de metanol como
combustible líquido alternativo, que puede
utilizarse directamente para alimentar
motores Otto o pilas de combustible.
Logrando altas eficacias termodinámicas e
impactos ambientales relativamente bajos.
Biomasa y el carbón puede ser considerado
como un combustible potencial para la
gasificación y la producción adicional de gas
de síntesis y síntesis de metanol. En un futuro
próximo, la economía de la producción de
metanol a través del carbón y la gasificación
de la biomasa se puede lograr por su
vinculación con los modernos sistemas de
energía de gas y vapor.
La esencia de la vinculación es la plena
utilización de la capacidad de gasificación de
carbón / biomasa
En resumen, la premisa principal para el
concepto de una co-gasificación integrada de
Biomasa y carbón combinados con la
producción de energía y metanol son
funcionamiento de los modernos sistemas de
gas y vapor integrados con el carbón
gasificación.
Un nuevo elemento de las tecnologías
desarrolladas es la utilización de biomasa en
una mezcla con carbón. Desde el otro lado,
Plantas de producción comercial que
producen metanol a base de gasificación de
Los EE.UU. constituyen la base para vincular
ambos sistemas con electricidad- 402 T. La
esencia de la vinculación es la plena
utilización de la capacidad de Instalación de
gasificación de biomasa y carbón en caso de
disminución de la energía eléctrica.
El excedente de gas puede suministrarse para
la síntesis de metanol, Que debería permitir
tanto la alta eficiencia del sistema como la
rentabilidad de la producción.
En el año 2011, El departamento de Ingeniería
Química de Norwegian de Alemania,
investigó.
Preparación y rendimiento de Cu-basado en la
aplicación de monolitos de acero en la síntesis
de metanol.
En este experimento se utilizaron 3 tipos de
recubrimientos en los monolitos a base de Cu
, en este destaco , el monolito que se obtuvo
mediante el revestimiento en suspensión de
CuO/ZnO/Al2O3 .Además hay que mencionar
que los monolitos son los reactores o el medio
donde se llevara a cabo de la reacción de
síntesis de metanol , usando como reactante al
CO .Lo que se da énfasis en este experimento
es que la reacción en los monolitos de
Cu(usado como catalizador) , nos da alta
selectividad de metanol, menor costo de
producción y un rendimiento de hasta el 30%
, comparado con procesos convencionales de
la síntesis de metanol que son entre (15% y
25%) esto se debe a dos factores , los
catalizadores(Cu y Zn) ; bajo costo y alta
selectividad al metanol , los monolitos de
acero ; alta estabilidad mecánica , baja caída
de presión y transferencia constante de masa
debido a sus paredes delgadas
En el año 2008, En la Universidad de Calabria
Rende, Italia en colaboración el Instituto
Nacional Tecnológico de la India,
investigaron. Acerca de la producción de
metanol a partir de la fermentación de azucares
simples. A través de un reactor de membranas
para la síntesis de metanol. Dicho reactor de
membranas está formado por tubos
concéntricos, cada tubo concéntrico está
formado por una membrana preselectiva de
hidrogeno. Los catalizadores que fueron
probados son el Dióxido de Cobre, el Dióxido
de Zinc y el Dióxido de aluminio, de los cuales
el dióxido de aluminio tiene mayor
rendimiento dióxido de aluminio, la síntesis de
este tipo es muy beneficioso en función del
tema medioambiental.
En el año 2015, el departamento de Ingeniería
Química de Norwegian de Alemania,
investigó sobre de influencia de la
deshidratación de metanol en la reacción de
síntesis de metanol en un mismo reactor con el
objeto de sintetizar el éter dimetilico (DME)
directamente a partir del gas de síntesis
(combustible gaseoso obtenido a partir de
sustancias ricas en carbono) usando un sistema
catalizador de doble funcionalidad que
permite tanto la síntesis del metanol(sobre un
catalizador basado en Cu) como la
deshidratación (sobre un catalizador ácido).
Esta alternativa de síntesis directa es
termodinámica y económicamente más
favorable que la ruta convencional por dos
etapas para obtener DME. Sin embargo, los
resultados sugieren que la combinación de la
síntesis de metanol y la deshidratación tienen
un efecto negativo sobre la cinética de
formación del metanol.
En este mismo año, Instituto de Química y
Procesos para la Énergía, Medio Ambiente y
Salud y la Universidad de Estrasburgo,
estudiaron la cinética de la síntesis de metanol
a partir de dióxido de carbono e hidrógeno en
dos catalizadores, Cobre-óxido de zinc-
aluminio (CuZA) y un catalizador de cobre-
óxido de zinc-zirconio (CuZZ).
Debido a la influencia de la presión parcial H₂,
ambos catalizadores muestran frecuencias de
rotación similares para la reacción de síntesis
de metanol, CUZZ es más selectivo para la
síntesis de metanol ya que la reacción de
desplazamiento del gas de agua inverso se
produce más lentamente en este
catalizador. Los resultados de las pruebas
catalíticas se modelaron con las ecuaciones de
ley de potencia (describen tanto la síntesis de
metanol y la reacción de desplazamiento del
gas de agua circulantes) que ponen de relieve
el fuerte impacto positivo de la presión parcial
de hidrógeno sobre la actividad de síntesis de
metanol y la selectividad.
La principal diferencia Entre los catalizadores es
que la frecuencia de giro del inverso Agua es menor
en el catalizador soportado de zirconia,
Conduciendo a una mejor selectividad del metanol.
Como perspectiva, mejores catalizadores para la
hidrogenación de CO2 de metanol,
Basado en Cu / ZnO / ZrO2, pueden obtenerse
aumentando su actividad intrínseca para el síntesis
del metanol mediante la optimización de las
condiciones de preparación del catalizador.
En el año 2016 el Centro de Ciencias e
Tecnologías Nucleares (C2TN), Centro
Tecnológico e Nuclear (CTN) - Instituto
Superior Técnico (IST) y la Universidad
de Lisboa( Portugal).realizaron
El estudio de la síntesis para la producción
de metanol utilizando cobre-f elemento
bloque bimetálicos de nitrógeno como
catalizadores. Donde los catalizadores
fueron obtenidos por dos métodos:
1. por una oxidación controlada de cobre
binario-f elemento bloque intermetalico
compuestos (IC) para obtener (IC) óxidos
bimetálicos.
2. por la impregnación seguida por una
oxidación controlada para obtener cobre-f
bloque elementos catalizadores de óxido
soportado en alúmina.
Realizaron los experimentos utilizando El
dióxido de carbono y el hidrógeno como
reactivo donde se realizó también la
adición de metano a esta mezcla.
En los experimentos estudiados se
comprobó que Ambos tipos de
catalizadores resultaron ser muy activo
para la producción de metanol de un
comercial basado en Cu catalizadores
donde La selectividad resulto ser muy
elevada mayor a un 90%
Pero la incorporación de CH4 a la materia
prima tiene un efecto negativo sobre el
comportamiento de los catalizador, es por
esta razón que se realizaron otro
experimento donde utilizaron cobre-cerio
bimetálicos IC oxido como catalizador,
fue el caso que mostro. Los mejores
resultados donde su actividad intrínseca es
de 2 a 9 veces mayor en comparación con
las cifras reportadas. Donde una posible
explicación a este comportamiento radica
en la posibilidad de una interacción
sinérgica entre CuO y el elemento bloque
F fases de óxido que sería responsable de
un enriquecimiento de la electrónica del
elemento catalítico y el consiguiente
incremento de la actividad.
En el año 2015, el Instituto de Energía y
transporte de Los Países Bajos evaluó a través
de métricas tecno económicas y ambientales la
producción de Metanol (MeOH) H2y
CO2capturado como materia prima, en
comparación con el proceso de síntesis
convencional del MeOH Europeo.
La planta de MeOH evaluada produce 440
ktMeOH / año y su configuración es el
resultado de un proceso de integración de
calor. Su costo de capital es menor que el de
las plantas convencionales. Sin embargo, los
precios de las materias primas, es decir, el H2
y el CO2 capturado, no permiten que un
proyecto de este tipo sea financieramente
viable. Con el fin de hacer la planta CCU
(Captura y utilización de carbono)
financieramente atractiva, el precio de MeOH
debería aumentar en un factor de casi 2, o los
costos de H2 deberían disminuir casi 2,5
veces. Los resultados demuestran que existe
un potencial neto pero pequeño para la
reducción de las emisiones de CO2;
suponiendo que tales plantas CCU se
construyan en Europa para satisfacer el
crecimiento de demanda de MeOH y las
cantidades actualmente importadas, la
reducción neta de las emisiones de CO2 podría
ser de 2,71 MtCO2 / año.
En Asia
En el presente año, en Japón, la Universidad
de Seikei, la facultad de ciencia y tecnología
investigo la adición de Ag al catalizador
CUO-ZrO2 para la hidrogenación del CO2
para la obtención de metanol, en el cual se notó
que la adición de Ag ayudo a producir mayor
metanol a comparación de otras conversiones
en las cuales no se añadieron dicho elemento
En el año 2016, en Corea, la Universidad de
Ingeniería Química de Mjongy, investigaron el
uso de nitrato de cobre y el nitrato de zinc
como catalizadores para la síntesis de metanol,
en el cual obtuvieron como resultados una
selectividad de 92% y un rendimiento de 49.5
% cuando la relación Cu/Cu-Zn es 0.5.
En el año 2016 en China, el Instituto de
Catálisis del Estado de Key, el laboratorio de
Fisicoquímica de la Academia de Ciencias de
China. Investigaron la Hidrogenación del CO2
para la obtención de metanol, utilizaron como
catalizadores de pruebas con CU y Pd / ZnO /
Al2O3.
Los resultados arrojaron una selectividad de
un 86% con el catalizador de Pd / ZnO / Al2O3.
Asimismo el año 2015, en China, La Escuela
de Ciencias de los Materiales e Ingeniería de
la Universidad de Tecnología de Xi’an en
colaboración con el Laboratorio de Corrosión
de Materiales de Sichuan investigaron sobre
el reforzamiento del acero al carbono con finas
capas (50-60 µm de espesor) de un híbrido de
matrix epoxi y MWCNTs, lo cual incrementó
la conductividad eléctrica y la resistencia a la
corrosión, encontrando una concentración
óptima de 2wt% MWCNTs (probada con
diferentes concentraciones).
En la India (con colaboración de USA), en el
año 2014. El instituto de investigación y
desarrollo de Acero de la India investigación
la generación in situ y la aplicación de nano
compuestos sobre superficies de acero para
recubrimiento anticorrosivo.
Se presenta un método de síntesis de alto
rendimiento de Polieteramida compuesto con
TiO2, MgO y Al2O3.y su aplicación como
recubrimiento en medios salidos
Los resultados demostraron que la estructura
no se ve afectado por la presencia de
nanocompuestos. Se mostro una protección
activa de parte del recubrimiento del nano
compuesto en base de TiO2 y se observó
protección una protección de barrera a partir
del compuesto de MgO y Al2O3.
En el año 2014, en Irán. La universidad de
Shiraz investigó la simulación dinámica y la
optimización del Reactor de Lecho Sólido de
Membrana GasFlower (Membrana GFSFBR)
para evaluar el potencial de un sistema
trifásico con adsorción in situ de agua para la
síntesis de metanol.
Los resultados de optimización han
demostrado que bajo valores óptimos de
temperaturas de entrada de la fase gaseosa, la
fase de sólidos que fluye y el lado de la
envoltura, se puede obtener la producción de
metanol más alta durante el período de
funcionamiento. Estas características sugieren
cómo el concepto de adsorción de agua in situ
combinado con permeación de hidrógeno
podría ser beneficioso en la síntesis de metanol
En el año 2001, en la Universidad de Kyoto en
Japón, la división de química de hidrocarburos
y energía investigó la hidrogenación catalítica
de CO2 y CO en metanol, teniendo como
catalizador al oxido de Cobre y Zinc como
componentes principales. Como se sabe, el
dióxido de carbono es el producto final de los
compuestos orgánicos,y por tanto de muy
poco valor, entonces, para obtener productos a
partir de la reducción química es necesario
usar gran cantidad de energía la cual se evitaría
con esta nueva técnica de conversión dandole
así un enfoque medioambiental. La actividad
catalítica del CO2 Y CO se potencia mediante la
combinación de Ga2O3 y Pd dándonos una
conversión de 22% y 39,4 % a metanol
respectivamente bajo ciertas condiciones.
(yimy mallma)
(FIGURA)
En Junio de 2017, en Irán.La escuela de
Ingeniería Química y de Petróleo,
perteneciente al Departamento de Ingeniería
Química de la Universidad de Shiraz propuso
el aumento de la síntesis de metanol mediante
la recuperación de gas residual usando el
método de separación de membranas ya que
presenta múltiples ventajas ambientales como
económicas. Se usó también un método
matemático compuesto por balance de masa y
calor y a pesar que la vida útil de los reactores
de separación de membrana es corta, se logró
inhibir la emisión de trescientas toneladas de
CO2 en un año y aumentar la producción de
metanol en un 4.6% .
En América
En septiembre del 2013 en la escuela de
Ingeniería Química de la Universidad Central
de Caracas se presentó un trabajo que
desarrollo un modelo heterogéneo basado en
ecuaciones diferenciales con el fin de simular
un reactor de síntesis de metanol con
interenfriamiento en condiciones
pseudoestacionarias. El modelo es capaz de
predecir satisfactoriamente el comportamiento
de los perfiles de temperatura, así como el
flujo de efluente y su composición a lo largo
de la vida útil del catalizador, obteniendo una
herramienta apropiada para el análisis y
optimización del proceso, así como para
programar los cambios operacionales
necesarios para mantener el rendimiento. Esto
se logra con una reducción significativa del
tiempo de cálculo considerando todos los
fenómenos importantes involucrados.
El 22 de enero de 2017, en China, la
Universidad Tecnológica de Taiyuan,
investigo de manera teórico sistemático, la
síntesis de metanol a partir de la hidrogenación
de CO/CO2 trabajando a una presión 80atm y
553K de temperatura, utilizando como
Cu2O(111) y Cu(111), como catalizadores.
Para lo cual se aplicaron la DFT (teoría
funcional de la densidad) y WGS(separador de
agua- gas), como mecanismos para la
obtención de carbono. En el proceso de
reacción determinaron que aun cuando los
catalizadores (Cu2O y Cu) son los mejores en
estos tiempos, se iban formando
subproductos, y el proceso de obtención de
metanol como producto único no era del todo
eficiente. Ante ello centraron su atención más
a la superficie del catalizador (centros activos),
de lo cual concluyeron que para una mayor
eficiencia en la obtención de metanol, se tenía
que añadir ZnO, para darle una mejor función
del catalizador.
Los resultados fueron: el 33% de C obtenido
provenían de del CO2 y el 67% de CO.
La clave para cada vez tener una mayor
eficiencia, en este capítulo, es mejorar
continuamente la funcionalidad del
catalizador.
OCEANIA
El 7 de octubre de 1994 en Australia la
empresa Duncan Seddon (Hindford Pty. Ltd.)
hizo una conferencia presentando un trabajo
de investigación en el cual examinan la
tecnología para la conversión de gas natural en
metanol , evalúa su impacto en la producción
económica y el desarrollo de nuevas
Tecnologías con el potencial de desarrollar
una producción para las grandes reservas del
gas asociado.
Conversión de gas natural a metanol
El metanol se hace de gas natural por
primera vez convirtiendo el gas natural en gas
de síntesis (mezcla de hidrogeno y monóxido
de carbono en relación Estequiométrica), el
método dominante para la producción de gas
de síntesis es el reformado de vapor (es un
método para la obtención de hidrógeno a
partir de hidrocarburos, y en particular gas
natural) y la conversión de gas de síntesis a
metanol es favorecida manteniendo
temperaturas bajas y la aplicación de altas
temperaturas y presiones altas pero es
posible por los catalizadores que son
predominantemente a base de cobre , zinc ,
oxido y aluminio.se probaron catalizadores
basados en otros sistemas como el paladio
pero parecen ofrecer poca o ninguna venta
sobre el cobre .
Desarrollo de nuevas tecnologías
Hay nuevas tecnologías para la conversión
de síntesis como como la reforma
autotérmica ,la Tecnología GHR y reactores
de fase de suspensión , Se probó este nuevo
método para el síntesis de metanol pero
parecen no tener ninguna ventaja sobre la
tecnología convencional para el gas.
Hay varios diseños para llevar acabo la
síntesis convencional y eliminar el
contaminante y lograr la La purificación del
metanol por combustible y Producto químico.
Impacto económico en la producción de
metanol
Una visión general del costo de producción
para la producción de metanol a partir de
grandes reservas de gas y reservas de menor
escala es La variación del costo de
producción de metanol con el precio del gas
indica que el precio del gas es la principal
consideración económica.
Sin embargo, la adopción de nuevas
Mejoraras en la economía de la producción en
una cantidad Equivalente a un incremento del
costo de gas Para reservas de gas de bajo
costo .
la adopción de nueva tecnología no es
Pretexto para la viabilidad económica.
CONCLUSIONES
- En conclusión, hay que tener en
cuenta que el metanol tiene otros
campos posibles de aplicación que se
harán realidad en un futuro no muy
lejano. Si tenemos en cuenta el cambio
previsible de precios para los
productos derivados del petróleo, el
aumento del consumo de energía
unido a las limitadas reservas de
petróleo y gas natural y el crecimiento
 de la población, el metanol puede
llegar a ser un producto clave
- Se demostró que la temperatura de
1000°C tiene mayor rendimiento de
líquidos en la pirolisis. Una
temperatura intermedia de la matriz
experimental usada.
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