Los coeficientes de absorción de Bunsen para el oxígeno y el nitrógeno en agua son 0.

0283
y 0.0143, respectivamente, a 25 °C. Supóngase que el aire es 20% de oxígeno y 80% de
nitrógeno. ¿Cuántos cm3 de gas, medidos a STP, se disolverán en 100 cm3 de agua en
equilibrio con aire a 1 atm de presión? ¿Cuántos se disolverán si la presión es de 10 atm?
¿Cuál es la razón mol N2/mol O2 del gas disuelto?

Solución
Los coeficientes de bunsen del oxígeno y el nitrógeno son los siguientes:

1 1
 O2  0.0283 atm  N2  0.0143 atm

La composición conocida del aire es la siguiente:

xO2  20% xN2  80%

El volumen de disolvente y la presión parcial del sistema, están dados por:

3
VH2O  100 cm P  1atm

El coeficiente de Bunsen para los gases disueltos, se define como:

Vg

Vl Pg

De donde, despejando el volumen de gas disuelto:

Vg  Vl Pg

Aplicando la ecuación anterior para los volúmenes de oxígeno y nitrógeno disueltos,

resulta:

3
VO2   O2 VH2OxO2 P VO2  0.566 cm

3
VN2   N2 VH2OxN2 P VN2  1.144 cm

El volumen total de gas disuelto, está dado por:

3
Vg  VO2  VN2 Vg  1.71 cm

Significa que a 1 atm de presión se disolverá 1.71 cm3 de aire.

Se sigue un procedimiento similar para el caso de 10 atm de presión como se muestra:

P  10atm

Los volúmenes de oxígeno y nitrógeno disueltos en este caso resultan en:

3
VO2   O2 VH2OxO2 P VO2  5.66 cm

3
VN2   N2 VH2OxN2 P VN2  11.44 cm

El volumen total disuelto en este caso, resulta en:

3
Vg  VO2  VN2 Vg  17.1 cm

Significa que a 10 atm de presión se disolverán 17.1 cm3 de aire. Los moles de oxígeno y
nitrógeno disueltos están dados por:

Po VO2 Po VN2
nO2 nN2
R To R To

Al dividir la ecuación de los moles de oxígeno entre la ecuación de los moles de nitrógeno,
resulta:

 nN2  VN2  nN2 

      2.021
 nO2
 VO2  nO2

Significa que se encuentra aproximadamente disuelto el doble de moles de nitrógeno
respecto al número de moles de oxígeno.
La constante de Henry para el argón en agua es 2.17 × 104 atm a 0°C y 3.97 × 104 atm a
30°C. Calcúlese el calor estándar de solución del argón en agua.

Solución
Las constantes de Henry a sus respectivas temperaturas, están dadas por:

4
H1  2.17 10 atm T1  0 °C

4
H2  3.97 10 atm T2  30 °C

La constante de los gases ideales se define como:

J
R  8.314 
molK

Para facilitar los cálculos se define el siguiente factor de conversión:

kJ  1000J

El coeficiente de Bunsen cambia con la temperatura de acuerdo con una ecuación de tipo
Van’t Hoff de la forma:

 2  H d 1
  1 
ln    
1
  R
 T2 T1 
El coeficiente de Bunsen se define como:

Vg

Vl Pg

Escribiendo el coeficiente de Bunsen en términos de los moles de gas y los moles de

líquido, resulta:

R To
ng   l
Po

nl Pg

A su vez, la ley de Henry, establece que:

Pg xgH
Debido a que las soluciones de gases en líquidos son soluciones muy diluidas es válido
suponer que los moles de líquido son mucho mayores que los moles de gas, de lo que
resulta:

ng
xg
nl

Sustituyendo la ecuación en la ley de Henry, y reordenando, resulta:

ng ng Pg
Pg H
nl nl H

Sustituyendo la última relación en la ecuación del coeficiente de Bunsen, resulta:

R To
 l
Po

H

Significa que el producto del coeficiente de bunsen por la constante de Henry es función de
la densidad del líquido de acuerdo a:

R To
 1 H1  2 H2  l
Po

De la relación anterior se obtiene que:

H1 2

H2 1

Sustituyendo la relación anterior en la ecuación de Van’t Hoff, se obtiene:

 H1  H d 1
  1 
ln    
 H2  R
 T2 T1 
Despejando el calor de disolución ∆Hd, se obtiene:

 H1 
R T1 T2 ln  
 
H2 kJ
H d   H d  13.86 mol

T T 1 2
Supóngase que una botella de 250 cm3 de agua mineral a 25°C contiene CO2 con 2 atm de
presión. Si el coeficiente de absorción de Bunsen del CO2 es 0.76, ¿cuál es el volumen total
de CO2, medido a STP, que se disuelve en el agua?

Solución
Los datos dados en el problema son los siguientes:

3 1
Vl  250 cm T  25 °C P  2atm   0.76 atm

El coeficiente de Bunsen está dado por:

Vg

Vl Pg

Despejando el volumen de gas disuelto, se obtiene:

3
Vg   Vl P Vg  380 cm
A 800°C, se disuelven 1.6 × 10-4 moles de O2 en 1 mol de plata. Calcúlese el coeficiente de
absorción de Bunsen para el oxígeno en plata; ρ(Ag) = 10.0 g/cm3

Solución
La temperatura, los moles de gas disueltos, y los moles de plata conocidos están dados por:

4
T  800 °C nO2  1.6 10 mol nAg  1 mol

La constante de los gases y las condiciones estándar de medición del coeficiente de Bunsen,
se definen como:

Latm
R  0.08206  To  0 °C Po  1 atm
molK

La densidad y el peso molecular de la plata, están dados por:

gm gm
 Ag  10  PMAg  107.868 
cm
3 mol

El volumen de gas disuelto a las condiciones estándar resulta en:

R To 3
Vg  nO2  Vg  3.586 cm
Po

El volumen de plata en el cual se solubiliza el volumen de oxígeno:

nAgPMAg
3
Vl  Vl  10.787 cm
 Ag

Suponiendo que la presión parcial del gas presente es 1 atm, se tiene:

Pg  1 atm

Finalmente, el coeficiente de Bunsen del oxígeno en plata resulta en:

Vg
1
    0.3325 atm
Vl Pg
El coeficiente de absorción de Bunsen del oxígeno en agua a 19.94°C es 0.03097 atm -1
[Douglas, J. Phys. Chem., 68, 169 (1964)] ¿Cuántos moles de oxígeno del aire (21% de O2
y 79% de N2, en volumen) a una presión total de 1 atm podrían disolverse en 1 litro de agua
a dicha temperatura?

Solución
La temperatura y el coeficiente de Bunsen del oxígeno, están dados por:

1
T  19.94 °C   0.03097 atm

La composición conocida del aire es la siguiente:

yN2  79% yO2  21%

La presión total del sistema y el volumen de agua se definen como:

P  1atm Vl  1 L

La constante de los gases y las condiciones estándar conocidas están dadas por:

Latm
R  0.08206  To  0 °C Po  1 atm
molK

El coeficiente de Bunsen, se define como:

Vg

Vl Pg

Escribiendo el coeficiente de Bunsen en términos de los moles de gas disuelto, resulta:

R To
ng 
Po

Vl Pg

Despejando los moles de gas disuelto, se obtiene:

 Vl yO2 P
ng  ng  0.00029 mol
R To
Po
A 30°C, 244.0 ml de agua disolvieron 2.265 ml de helio (medido a 30°C y 1 atm)
[Cady, Elsey y Berger, J. Am. Chem. Soc., 44, 1456 (1922)]. Calcúlese α, coeficiente de
absorción de Bunsen, para el helio a dicha temperatura.

Solución
Como un primer paso se define el siguiente factor de conversión para facilitar los cálculos:

3
ml  cm

La temperatura, el volumen de agua y el volumen de gas disuelto están dados por:

T  30 °C Vl  244 ml Vg  2.265 ml

La presión y la temperatura de referencia del coeficiente de bunsen son:

P  1atm To  0 °C

El volumen de gas disuelto por volumen de líquido medido a 30°C, resulta en:

Vg
1
    0.00928 atm
Vl P

Conviene señalar que debido a que el volumen de gas no es medido a 0°C, el valor
obtenido no es el coeficiente de Bunsen, sino otro parámetro conocido como el coeficiente
de Ostwald. Sin embargo, existe una relación entre el coeficiente de Bunsen y el coeficiente
de Ostwald, que está dada por:

T
  
To

Despejando al coeficiente de Bunsen, resulta:

To
1
      0.00836 atm
T
Los coeficientes de absorción de Bunsen para el oxígeno en agua a 0°C y 10°C son,
respectivamente, 0.04889 y 0.03802 atm-1. Calcúlese la entalpía de disolución del oxígeno
en agua.

Solución
Las temperaturas de medición y las constantes de Henry a dichas temperaturas, están dadas
por:

1 1
T1  0 °C T2  10 °C 1  0.04889 atm 2  0.03802 atm

La constante de los gases ideales, está dada por:

cal
R  1.987 
molK

Se sabe que la relación del coeficiente de Bunsen con la temperatura, sigue una relación de
la forma:

 2  H d 1
  1 
ln    
1
  R
 T2 T1 
Despejando el calor de disolución, se obtiene:

R T1 T2   2  cal

H d  ln   H d  3864.43 mol
T1  T2
 1 
Note que este valor al igual que para el caso del argón es negativo, esto indica que la
solubilidad de los gases es una reacción de tipo exotérmica, por lo que al aumentar la
temperatura disminuye la solubilidad.
Un complejo industrial emite un gas que contiene esencialmente CO2 y aire después de
haber sido purificado, con el fin de cumplir con normas ambientales que impiden
concentraciones mayores al 0.1% de CO2 en base seca de los gases de chimenea. Un
estudio de unas aguas cercanas a las emisiones de CO2 indica que en esta existe una
concentración de 100 ppm de CO2 a 25°C. Conocido el coeficiente de Bunsen a 25°C del
CO2 de 0.6932 atm-1 y la presión de vapor de agua a 25°C P° = 0.0307 atm, calcular:
a) La constante de Henry del CO2.
b) La concentración de CO2 en la fase gaseosa (base seca). ¿Se cumplen las normativas
ambientales?

Solución
Como un primer paso se define el siguiente factor de conversión para facilitar los cálculos:

mg
pp m 
L

La concentración del CO2 en las aguas y el peso molecular del mismo están dados por:

gm
CCO2  100 pp m PMCO2  44 
mol

El coeficiente de Bunsen y la temperatura del sistema, están dados por:

1
  0.6932 atm T  25 °C

La presión de vapor del agua y la presión total del sistema, están dadas por:

P°  0.0307atm P  1atm

La constante de los gases y las condiciones estándar para el aire son:

J
R  8.314  To  0 °C Po  1 atm
molK

La densidad y el peso molecular del agua están dados por:

gm gm
l  1  PMl  18 
3
cm mol

El coeficiente de Bunsen, se define como:

 Vg

Vl Pg

Escribiendo el coeficiente de Bunsen en términos de los moles de gas y líquido disueltos y

posteriormente de la constante de Henry, resulta:

R To  l R To l
ng   
Po PMl Po PMl

nl Pg H

Despejando la constante de Henry de la ecuación anterior, se obtiene:

R To l

Po PMl
H  H  1796.24atm


El volumen de CO2 disuelto por unidad de volumen de agua, resulta en:

 Vg CCO2 R To  Vg

       0.051
 
Vl PMCO2 Po
 Vl 
La presión parcial del CO2 en fase gas, se determina mediante:

 Vg
 
PCO2 
 Vl  PCO2  0.073 atm


La presión parcial del aire en la mezcla de gases, resulta en:

Paire  P  PCO2  P° Paire  0.896 atm

La fracción molar del CO2 en base seca, se calcula como:

PCO2
yCO2  yCO2  7.58 %
Paire  PCO2

Del resultado obtenido se observa que no se cumplen las normativas ambientales debido a
que la concentración del CO2 en base seca es mucho mayor a 0.1%.
La fracción molar de metano disuelto en agua se puede calcular a partir de las constantes de
Henry de 4131.04 atm a 25°C y 5771.04 atm a 50°C. Calcular la solubilidad del metano a
estas temperaturas para una presión de metano de 1 atm sobre la solución. Calcular el
coeficiente de Bunsen a ambas temperaturas. ¿Cuánto metano se puede disolver a 5 atm de
presión parcial y 200°C?

Solución
Como un primer paso se define el siguiente factor de conversión para facilitar los cálculos:

mg
pp m 
L

Las constantes de Henry a sus respectivas temperaturas, están dadas por:

 41310.4   25 
H    atm T    °C
 57710.4   50 
La presión del sistema en el primer caso analizado es la siguiente:

P  1atm

El peso molecular del gas disuelto, el peso molecular del agua y su densidad, están dados
por:

gm gm gm
PMg  16  PMl  18  l  1 
mol mol 3
cm

La constante de los gases y las condiciones estándar del gas, están dadas por:

Latm
R  0.08206  To  0 °C Po  1 atm
molK

La fracción molar del gas disuelto, determinada a partir de la ley de Henry, está dada por:

 2.421  10 5 
x 
P
x
 
H  5
 1.733  10 
La solubilidad del gas a ambas temperaturas, expresada en ppm, está dada por:

PMg  21.5 
C  x  l C   pp m
PMl  15.4 
El coeficiente de Bunsen a ambas temperaturas se determina a partir de la relación entre el
coeficiente de Bunsen y la constante de Henry, y resulta en:

R To l

Po PMl  0.03014   1
     atm
H  0.02158 
Para la siguiente sección es necesario calcular el valor del calor de disolución, sabiendo que
la dependencia del coeficiente de Bunsen con la temperatura sigue una relación de tipo
Van’t Hoff, se tiene:

 1  H d 1
  1 
ln    
0
  R
 T1 T0 
Despejando el valor del calor de disolución, se tiene:

R T0 T1   1  cal

H d  T  T ln    H d  2558.77  mol
0 1  0
Para el segundo caso analizado, las condiciones son:

P2  5 atm T2  200 °C

El coeficiente de Bunsen a 200°C, resulta en:

 H d  1 1  1
2   0 exp     2  0.006096 atm
 R  T2 T0 
La constante de Henry, a las nuevas condiciones, resulta en:

R To l

Po PMl
H2  H2  204272.82 atm
2

La solubilidad del metano a las nuevas condiciones se determina a partir de la ley de Henry,
mediante:

P2 PMg
C2    C2  21.76 pp m
H2 PMl l
Propano gaseoso disuelto en un aceite no volátil debe ser eliminado usando vapor de agua
en una torre a contracorriente. 4 moles de vapor serán suministrados en el fondo de la torre
por cada 100 moles de alimentación de aceite-propano en la parte superior. El aceite
original contiene 2.5% molar de propano y esta concentración es reducida a 1%. La torre se
mantiene a 280°F y 35 psia, el peso molecular del aceite pesado es 300 y el peso molecular
del propano es 44. Calcule la constante de Henry del propano en estas condiciones y el
coeficiente de Bunsen a condiciones de referencia (0°C y 1 atm de presión parcial).

Aceite 2.5% molar propano Vapor + propano

Aceite 1% molar propano Vapor

Solución
Como un primer paso se define el siguiente factor de conversión para facilitar los cálculos:

psia  psi

Los moles de vapor y los moles de aceite pesado alimentado, están dados por:

nvapor  4 mol n1  100 mol

Las concentraciones de propano de las corrientes de aceite de entrada y salida están dadas
por:

x1  2.5% x2  1%

Las condiciones de operación de la torre, están dadas por:

T  280 °F P  35 psia

Los pesos moleculares del aceite pesado y del propano son los siguientes:

gm gm
PMaceite  300  PMpropano  44 
mol mol
La constante de los gases y las condiciones estándar del aire, están dadas por:

Latm
R  0.08206  To  0 °C Po  1 atm
molK

Los moles totales de propano alimentados a la torre, son los siguientes:

npropano  x1 n1 npropano  2.5 mol

Los moles de aceite alimentados a la torre, se calculan mediante:


naceite  1  x1 n1  naceite  97.5 mol

Los moles totales de aceite y propano que abandonan la torre, son los siguientes:

naceite
n2  n2  98.48 mol
 1  x2
Los moles de propano que permanecen disueltos en el aceite, están dados por:

nd  x2 n2 nd  0.985 mol

Los moles de propano que son arrastrados por el vapor de agua son los siguientes:

ng  npropano  nd ng  1.515 mol

Para la presión de 39 psia, se lee de las tablas de vapor de agua una temperatura de
saturación de 259.29°F, esto significa que a las condiciones de operación de la columna
todo el vapor que entra sale de la misma como vapor sobrecalentado, de manera que la
composición de propano en la corriente de vapor que sale de la columna, está dada por:

ng
ypropano  ypropano  27.47 %
ng  nvapor

La constante del propano de acuerdo a la ley de Henry, se estima mediante:

ypropanoP
H  H  65.43 atm
x2

Para calcular el coeficiente de Bunsen es necesario conocer la densidad del líquido, en este
caso como no se da ninguna especificación sólo se sabe que se trata de un aceite pesado, se
hará la suposición que se trata del aceite Dowtherm-G. La densidad de este aceite
determinada a partir de Aspen Plus 7.0 a la temperatura de 280°F es de:

lb
 aceite  59.64 
3
m

Finalmente, el coeficiente de Bunsen, está dado por:

R To  aceite

Po PMaceite 1
    0.03089 atm
H
Purificación. Las aguas de desecho de una industria agroalimentaria contienen 5%
(% másico) de glucosa ( ); antes de su descarga a los ríos, los efluentes se someten
a una fermentación anaeróbica, produciendo biogas.

En las condiciones de operación, parte del dióxido de carbono ( ) que compone el

biogas, queda disuelto en solución acuosa, mientras que el metano es completamente
insoluble. Suponiendo que la fermentación es completa, y sabiendo que la presión total de
la mezcla de gases es de 1.122 atm determine, a) el % (molar) del producido que se
disuelve en agua, b) la cantidad y composición (molar) de las corrientes de salida gaseosa y
líquida. La constante de Henry del es de 1.25 × 106 torr.

Biogas CO2 + CH4

4000 kg Fermentador
de efluente T = 50°C

Efluente Líquido

Solución
Como un primer paso se define el siguiente factor de conversión para facilitar los cálculos:

kmol  1000mol

La concentración de glucosa del efluente de las aguas de proceso, es de:

Xglucosa  5%

La presión de la mezcla de gases del efluente líquido y la constante de Henry del CO 2, está
dada por:

6
P  1.122atm H  1.25 10 torr

La masa del efluente líquido, la densidad y el peso molecular del agua, están dados por:

gm gm
m  4000kg  agua  1  PMagua  18 
3
cm mol

El peso molecular de la glucosa, se determina mediante:

 gm gm
PMglucosa  (6 12  12 1  6 16)  PMglucosa  180 
mol mol

Los moles de glucosa y los moles de agua a la entrada al fermentador se calculan como:

Xglucosam
nglucosa  nglucosa  1111.11 mol
PMglucosa

nagua 
 1  Xglucosa m nagua  211.11 kmol
PMagua

Los moles de CO2 y los moles de metano formados debido a la fermentación se determinan
mediante:

3
nCH4  nglucosa nCH4  3333.33 mol
1

3
nCO2  nglucosa nCO2  3333.33 mol
1

Los moles de CO2 que permanecen disueltos en el agua, y los moles de CO2 que pasan al
gas, se calculan mediante el siguiente bloque de resolución:

 ng   1 
     mol (Inicialización)
 nd   1 
 
Dado

ng nd
P H
ng  nCH4 nagua  nd

ng  nd nCO2

 ng   ng   3262.08 
   Find n n  
 nd   g d  nd   71.25 
 mol
   
Donde ng y nd se refieren a los moles de CO2 que pasan a la fase gaseosa y a los moles que
permanecen en el solvente respectivamente; así el porcentaje molar del CO2 producido que
permanece disuelto en agua es de:
 nd
%CO2d  %CO2d  2.14 % (a)
nCO2

Los moles totales del efluente líquido que abandonan el fermentador, están dados por:

Efluente nagua  nd Efluente 211.18kmol

La composición molar de CO2 del efluente líquido que abandona el fermentador, es de:

nd
xCO2  xCO2  0.034 % (b)
nagua

Los moles totales de Biogas producidos, están dados por:

Biogas  nCH4  ng Biogas  6595.41mol

La composición molar de CO2 en el Biogas se determina mediante:

ng
yCO2  yCO2  49.46 % (b)
ng  nCH4

Ahora se se realizará la comprobación de los resultados anteriores, para ello se calcula el

peso molecular del metano y del CO2 como se muestra:

gm gm
PMCO2  (1 12  2 16)  PMCO2  44 
mol mol

gm gm
PMCH4  (1 12  4 1)  PMCH4  16 
mol mol

Los flujos másicos de efluente líquido y de biogás que abandonan el fermentador, están
dados por:

mE  nagua PMagua  nd PMCO2 mE  3803.14 kg

mB  nCH4 PMCH4  ng PMCO2 mB  196.86 kg

La suma de los efluentes líquido que abandonan el fermentador y de biogás, están dados
por:

mE  mB  4000 kg
Se puede considerar que las bebidas gaseosas son una disolución de CO2 y agua. Para
envasar las bebidas se utiliza un dispositivo que adiciona CO2 a una presión de 10 atm a
0°C. Si el coeficiente de Bunsen es de 0.7566 atm-1 para el CO2 a 0°C y 0.6932 atm-1 a
25°C. ¿Cuánto CO2 se disuelve en la bebida gaseosa? Luego de saturar con CO2, se tapa la
botella y se supone que en el cuello de la botella solo queda aire. Asumiendo que justo
antes de que usted destapa la botella de bebida gaseosa la temperatura es de 25°C y la
presión total es 2 atm en el cuello de la botella, ¿Cuál es la composición del gas y del
líquido? Puede suponer que al destapar la botella solo hay disuelta en el líquido una
centésima parte del CO2 que se había introducido inicialmente.

Solución
La presión parcial del CO2 en la condición de equilibrio inicial, es de:

PCO2  10 atm

Los coeficientes de Bunsen a las respectivas temperaturas, están dados por:

1
1  0.7566 atm T1  0 °C

1
2  0.6932 atm T2  25 °C

La presión total a la condición de equilibrio final, es de:

P2  2 atm

La constante de los gases y las condiciones estándar del aire, están dadas por:

Latm
R  0.08206  To  0 °C Po  1 atm
molK

Asumiendo que las propiedades de la bebida son semejantes a las del agua, la densidad y el
peso molecular de la bebida, están dados por:

gm gm
l  1  PMl  18 
3
cm mol

Por definición, el coeficiente de Bunsen, es equivalente a:

VCO2

VH2OPCO2
Escribiendo el coeficiente de Bunsen en términos de los moles de gas disuelto y de líquido
en equilibrio, se obtiene:

R To  l
nCO2  
Po PMl

nH2O PCO2

Debido a que se trata de una solución diluida, la fracción molar de CO2, resulta en:

nCO2
x1
nH2O

Sustituyendo la ecuación anterior en la ecuación previa del coeficiente de Bunsen, y

despejando la fracción molar, resulta:

 1 PCO2
x1  x1  0.608 %
R To  l

Po PMl

Se disuelve aproximadamente un 0.6% de CO2 en la bebida gaseosa. En el segundo estado

de equilibrio, la concentración de CO2 disuelto, resulta en:

x1
x2  x2  0.0608 %
10

La presión parcial del CO2 a estas nuevas condiciones, resulta en:

R To  l
x2  
Po PMl
PCO2  PCO2  1.091 atm
2

La fracción molar del CO2 en la fase gaseosa, resulta en:

PCO2
y2  y2  54.6 %
P2

Significa que al destapar la botella, se tiene un líquido de composición 0.6% CO2 con un
gas de composición 54.6% CO2, 45.4% de aire.
126 g de una sustancia orgánica se disuelven en un litro de agua bajo la presión parcial de
este de 0.1 atm. Si el PM de esta es 88.11 g/mol. ¿Cuál es el valor de la constante de Henry
y el valor del coeficiente de Bunsen.

Solución
La masa de gas disuelto, y la presión parcial del gas, y su peso molecular están dados por:

gm
m  126gm Pg  0.1 atm PMg  88.11 
mol
El volumen de agua, su densidad y su peso molecular, están dados por:

gm gm
Vl  1 L l  1  PMl  18 
3
cm mol

La constante de los gases, y las condiciones estándar están dadas por:

Latm
R  0.08206  To  0 °C Po  1 atm
molK

El coeficiente de Bunsen por definición es:

Vg

Vl Pg

Escribiendo el coeficiente de Bunsen en términos de los datos conocidos, resulta:

m R To

PMg Po
1
    320.537 atm
Vl Pg

La relación entre el coeficiente de Bunsen y la constante de Henry, es:

R To  l
 H 
Po PMl

Despejando la constante de Henry, resulta:

R To l

Po PMl
H  H  3.88atm

Un buzo tiene 5 litros de sangre, y está aspirando una mezcla de 20% de O2 y 80% de He
(porcentajes molares). Calcúlese el volumen total de gas que se liberaría de su corriente
sanguínea si subiese rápidamente desde una profundidad de 100 pies, donde la temperatura
del agua es 25°C, hasta la superficie, donde la presión atmosférica es 1 atm y la
temperatura ambiente es también 25°C. La densidad del agua es 62.5 libras por pie cúbico.
Supóngase que los coeficientes de absorción de Bunsen del He y O2 son los mismos en el
plasma sanguíneo que en el agua, a saber: He, 0.00861; O2, 0.0283 atm-1.

Solución
El volumen de sangre del buzo es de:

Vl  5 L

La composición del gas que respira el buzo es:

yO2  20% yHe  80%

La profundidad a la que se encuentra el buzo, la presión atmosférica y temperatura

ambiente son:

H  100ft P  1atm T  25 °C

La temperatura estándar de medición del coeficiente de Bunsen y la densidad del agua son:

lb
To  0 °C l  62.5 
3
ft

Los coeficientes de Bunsen del Helio y del oxígeno, son:

1 1
 He  0.00861 atm  O2  0.0283 atm

Las presiones en el momento en que el buzo se encuentra sumergido, y la presión

ambiental, están dadas por:

P2 P   l gH P1 P

El cambio de presión cuando el buzo asciende a la superficie, resulta en:

P   l gH P  2.953atm

El volumen de gas liberado medido a 0°C, resulta en:

  
Vgo  Vl  O2 yO2   HeyHe P
3
Vgo  185.3 cm

El volumen de gas liberado medido a condiciones ambientales, resulta en:

T 3
Vg  Vgo  Vg  202.25 cm
To
A continuación se dan los coeficientes de absorción de Bunsen α para el CO2 a varias
temperaturas:

t, °C 30 40 50
α, atm-1 0.665 0.530 0.436

(a) Mediante un método gráfico adecuado estímese el valor de α para el CO2 a 100°C.

(b) Utilizando la respuesta (a) calcúlese el número de moles de CO2 que permanecen en
1.00 litro de agua destilada, saturada inicialmente con aire (0.03% del CO2 en volumen) en
las condiciones normales de presión y temperatura pero hervida ulteriormente a 100°C para
eliminar el CO2.

Solución
Los coeficientes de Bunsen a las temperaturas del problema y el volumen total de agua
destilada, están dados por:

 30   0.665 
1
T   40  °C    0.530  atm Vl  1 L
 50   0.436 
   
Como se sabe, existe una dependencia entre el coeficiente de Bunsen y la temperatura de la
forma:

 2  H d 1
  1 
ln    
1
  R
 T2 T1 
Significa que existe una relación lineal entre ln(α) y 1/T. Los valores de los parámetros
anteriores resultan en:

 0.408   0.0033 
1
ln (  atm)   0.635  K   0.0032 
 0.83  T  0.0031 
   
Los valores de la pendiente y el corte de la relación lineal anterior, se determinan mediante:

1
VX  K VY  ln( atm)
T

m  slope(VXVY) b  intercept(VX VY)

Ahora se determinarán el coeficiente de correlación y la varianza como parámetros de
ajuste del modelo lineal con respecto a los datos experimentales. El rango de valores para
evaluar el modelo, y el modelo lineal propuesto, están dados por:

x  0.00305 0.0031  0.00335 y(x)  m x  b

El coeficiente de correlación, se determina mediante:

  
r  corr VY y( VX)  r  0.9997

La varianza del modelo con respecto a los datos experimentales, se calcula como:

n  last (VY) i  0  n

5
errori  VYi   m VXi  b  var(error)  1.839  10

Debido a que el coeficiente de correlación es cercano a 1 y el valor de la varianza es

próximo a cero, se considera que el modelo lineal es aceptable para representar los datos
experimentales, además, gráficamente resulta:

 0.3

 0.4

 0.5

 0.6
ln(


)

 0.7

 0.8

 0.9
0.0031 0.0032 0.0033

1/T
Experimental
Ecuación de Van't Hoff

Ahora se procede a determinar el valor del coeficiente de Bunsen a 100°C a partir del
modelo lineal anterior, para ello, la temperatura del problema está dada por:
 Top  100 °C

La coordenada X a la temperatura de operación se determina mediante:

1
K  0.0027
Top

La coordenada Y a la temperatura de operación se calcula como:

 1 K   1.691
y 
 Top 
Finalmente, el valor del coeficiente de Bunsen a la temperatura de operación, resulta en:

  1 K   atm 1
 exp  y
1
 0.1843 atm
 op   op (a)
  Top  
La fracción molar de CO2, disuelta inicialmente, es de:

yCO2  3%

La constante de los gases y las condiciones estándar del aire, están dadas por:

Latm
R  0.08206  To  0 °C Po  1 atm
molK

El coeficiente de Bunsen del CO2 se define como:

R To
nCO2 
Po

Vl yCO2 Po

Despejando los moles de CO2 disueltos, se obtiene:

yCO2 Po  op Vl

nCO2  nCO2  0.000247 mol (b)
R To
Po