Ecuación de estado Redlich–Kwong

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En la física y termodinámica, la ecuación de estado Redlich-Kwong es una ecuación
algebraica empírica que relaciona temperatura, presión, y volumen de los gases. Es
generalmente más precisa que la ecuación de Van der Waals y los gases Ideales a
temperaturas arriba de la temperatura critica. Fue Formulada por Otto Redlich y Joseph
Neng Shun Kwongen 1949.12 Demostró que una ecuación de estado cúbica de dos
parámetros bien podría reflejar la realidad en muchas situaciones, junto a un mucho más
complicado modelo de Beattie–Bridgeman y la ecuación de Benedict-Webb-Rubin que se
utilizaba en el momento. La ecuación Redlich-Kwong ha sufrido muchas revisiones y
modificaciones, a fin de mejorar su precisión en términos de predecir las propiedades de
más compuestos en fase gas, tanto como mejorar simulaciones de condiciones a
temperaturas bajas, incluyendo el equilibrio vapor-liquido.

Índice

 1Ecuación
 2Historia
 3Derivación
 4Modificación

Ecuación[editar]
La ecuación Redlich-Kwong se formula como:1

donde:

• P es la presión del gas

• R es la constante de los gases
• T es Temperatura
• Vm es el Volumen Molar (V/n)
• a es la constante que corrige la atracción potencial de las moléculas, y
• b es la constante que corrige para el volumen.
Las constantes son diferentes dependiendo del gas que se esté analizando. Las
constantes pueden obtener calculándose a partir de los datos del punto crítico del
gas: 1

donde:

 Tc es la temperatura en el punto crítico, y

 Pc es la presión en el punto crítico.
La ecuación Redlich-Kwong es adecuada para cálculos de propiedades en
fase gas cuando la relación de las presiones de la presión critica (presión
reducida) es menor que aproximadamente un medio de la relación de la
temperatura critica (temperatura reducida):
 La ecuación Redlich-Kwong también puede representarse como una
ecuación de el factor de compresibilidad de un gas, como una función de
temperatura y presión:2

donde:


Esta ecuación solamente da Z implícitamente como una función de
presión y temperatura, pero es fácil resolver numéricamente,
originalmente por interpolación gráfica, o ahora, más fácil por
computadora.
Para todos los gases Redlich-Kwong:

donde:

 Zc es el factor de compresibilidad en el punto critico

De la ecuación Redlich-Kwon, el coeficiente de fugacidad de un
gas puede ser estimado por:2

La ecuación Redlich-Kwong fue desarrollada con la intención

de que también fuera aplicada a mezclas de gases. En una
mezcla, el término b, representa el volumen de las moléculas,
es un promedio de los valores b de los componentes,
ponderado por las fracciones mol:

,o

donde:

 xi es la fracción mol del i-nesimo componente de

la mezcla,
 bi es el valor b del i-nésimo componente de la
mezcla, y
 Bi es el valor B del i-nésimo componente de la
mezcla
 ↑ Saltar a:a b c Murdock, James W.
(1993), Fundamental fluid mechanics for the
practicing engineer, CRC Press, pp. 25-27, ISBN 0-8247-
8808-7
 ↑ Saltar a:a b c Redlich, Otto; Kwong, J. N. S.
(1949). «On The Thermodynamics of
Solutions». Chem. Rev. 44 (1): 233-
244. PMID 18125401. doi:10.1021/cr60137a013.
La constante que representa las fuerzas de
atracción, a, no es lineal con respecto a la fracción
mol, pero más bien depende del cuadrado de las
fracciones mol. Es decir:

donde:

 ai j es el término de atracción de una

molécula de especie i y la especie j,
 xi es la fracción molar del i-nesimo
componente de la mezcla, y
 xj es la fracción molar del j-esimo
componente de la mezcla.
Generalmente se asume que la atracción de los
términos cruzados es la media geométrica de los
términos individuales, es decir:

En este caso, la siguiente ecuación para la

atracción de los términos está definida como:

Donde Ai es el término A del i-nesimo

componente de las mezcla.

Historia[editar]
La ecuación de Van der Waals,
formulada en 1873 por Johannes Diderik
van der Waals, es generalmente
considerada como la primera ecuación
de estado algo realística (más allá que la
ecuación de gases ideales):

Sin embargo, la modelación de

comportamiento real no es suficiente
para muchas aplicaciones, y en
1949, habían pasado de moda, con
las ecuaciones de estado de Beattie–
Bridgeman y Benedict-Webb-Rubin
siendo usadas preferencialmente, las
cuales contienen mas parámetros
que la ecuación de Van der Waals.1
La ecuación de Redlich-Kwong fue
desarrollada por Redlich y Kwong
mientras ambos trabajaban para la
Shell Development Company
en Emeryville, California. Kwong
comenzó a trabajar en Shell en 1944,
donde conoció a Otto Redlich cuando
él se unió al grupo en 1945. La
ecuación surgió de su trabajo en
Shell - ellos querían una manera
algebraica sencilla para relacionar
presiones, volúmenes, y
temperaturas de los gases con los
que ellos trabajaban, en su mayoría
no polares e hidrocarburos poco
polares (la ecuación Redlich-Kwong
es menos precisa para gases con
enlaces de hidrógeno). Fue
presentada conjuntamente
en Portland, Oregón en
la Symposium on Thermodynamics
and Molecular Structure of
Solutions en 1948, como parte de la
14th junta de la sociedad química
americana (American Chemical
Society).2El éxito de la ecuación de
Redlich-Kwong para modelar
precisamente muchos gases reales
demuestra que una ecuación de
estado cubica de dos parámetros
puede dar resultados adecuados, si
esta propiamente estructurada.
Después de demostrar la viabilidad
de tales ecuaciones, muchos otros
crearon ecuaciones de forma similar
para intentar mejorar los resultados
de Redlich y Kwong.

Derivación