Pengolahan Limbah Industri Pewarnaan Tekstil Menggunakan Kavitasi

Hidrodinamik Dalam Kombinasi Dengan Pereaksi Oksidasi Modern

Sunil Rajoriya, Swapnil Bargole, Suja George, Virendra Kumar Saharan*,
Department of Chemical Engineering, MNIT, Jaipur-302017, India

Abstrak
Pengolahan limbah pewarna industri tekstil didteksi menggunakan hydrodynamic
cavitation (HC) dan dikombinasi dengan reagen oksidasi seperti udara, oksigen, ozon dan
Fenton. Celah venturi digunakan sebagai alat kavitasi dalam reaktor HC. pengaruh dari
parameter proses seperti tekanan masuk, angka kavitasi, konsentrasi limbah, laju aliran
ozon dan oksigen, pemuatan reagen H2O2 dan Fenton pada tingkat pengurangan TOC,
COD dan warna dipelajari. Efisiensi proses pengolahan limbah dievaluasi berdasarkan
koefisien sinergisnya. Diamati bahwa hampir 17% TOC, 12% COD, dan 25% warna
dihilangkan dengan menggunakan HC pada tekanan masuk 5 bar dan pH 6,8. Tingkat
pengurangan TOC dan COD menurun seiring pengenceran sampel. HC dengan kombinasi
Reagen Fenton (FeSO4.7H2O : H2O2 dengan rasio 1 : 5) paling efektif untuk
mengurangi 48% TOC dan 38% COD dalam waktu 15 menit dan 120 menit dengan
dekolorisasi hampir lengkap (98%) Efluen TDI. Sedangkan HC dalam kombinasi dengan
oksigen (2 L / menit) dan ozon (3 g / jam) diproduksi pengurangan 48% TOC, 33% COD,
62% dekolorisasi dan 48% TOC, 23% COD, 88%, dekolorisasi limbah TDI.
Kata kunci: limbah industri pewarna tekstil; Kavitasi hidrodinamik; celah venturi;
Pengurangan warna; Pengurangan COD dan TOC

1. pendahuluan
Dalam beberapa tahun terakhir, limbah dari industri pewarna tekstil telah menjadi
penyebab keprihatinan lingkungan yang serius. Penggunaan pewarna kimia sintetik oleh
industri tekstil dalam berbagai operasi pemrosesan tekstil seperti operasi pewarnaan,
pencetakan, pemutihan dan finishing telah menghasilkan pelepasan sejumlah besar air
limbah industri yang mengandung pewarna. Ada sekitar 2324 industri tekstil di India [1].
Lebih dari sepuluh ribu pewarna digunakan secara komersial dan sekitar 7 x 105 ton
pewarna sintetis diproduksi per tahun di seluruh dunia [2-3]. Limbah tekstil ditemukan
memiliki sejumlah besar partikel tersuspensi, pH bervariasi, berwarna gelap, dengan
kandungan chemical oxygen demand (COD) yang tinggi dan total organic carbon (TOC)
yng tinggi pula [4-6]. Kandungan partikel padat yang tersuspensi dengan warnanya yang
kuat memberikan kekeruhan yang tinggi dalam limbah tekstil. Bahkan konsentrasi
pewarna yang sangat rendah (kurang dari 1 ppm untuk beberapa pewarna) menginduksi
warna dalam air yang sangat mudah diamati dan tidak diinginkan serta berdampak buruk
pada air seperti sungai, danau, dll. [7-8]. Sebagian besar pewarna beracun dan dapat
merusak alam dan oleh karena itu proses biologis konvensional ditemukan tidak efisien
untuk pengolahan limbah tekstil [3]. Limbah tekstil diolah karena adanya senyawa
karsinogenik yang sangat berbahaya dan beracun bagi manusia dan hewan. Mengingat
fakta bahwa lingkungan akuatik dirusak oleh limbah buangan yang dikeluarkan dari
industri pewarnaan tekstil, maka diperlukan pengembangan teknik yang ramah
lingkungan dan hemat energi untuk mengolah limbah tekstil sebelum dibuang ke
lingkungan akuatik. Beberapa strategi konvensional yang terdiri dari berbagai kombinasi
proses oksidasi fisik, kimia, dan biologis dikembangkan untuk pengolahan limbah tekstil
dalam yang terakhir. dekade [6, 9-13]. Namun, proses ini menghasilkan sejumlah besar
polutan econdary yang pada akhirnya meningkatkan beban pada keseluruhan fasilitas
perawatan [5, 13]. Dalam beberapa tahun terakhir, kavitasi sebagai proses oksidasi
lanjutan (AOP) telah menjadi perhatian yang besar untuk pengolahan air limbah [14-16].
Kavitasi terdiri dari nukleasi, pertumbuhan, dan keruntuhan selanjutnya gelembung mikro
atau rongga, terjadi dalam interval waktu kecil di beberapa lokasi dalam reaktor dan
dengan demikian melepaskan energi dalam skala besar [17]. Runtuhnya rongga
menciptakan 'hot spot' (daerah suhu dan tekanan yang sangat tinggi) yang menghasilkan
pembentukan • OH, • H, HO2 • dan juga H2O2 [18-19]. Dalam dua dekade terakhir,
ultrasonication telah dipelajari untuk air limbah pengolahan [20-22], namun sejauh ini
belum ditemukan aplikasi pada skala industri semakin tinggi biaya perawatan yang
terlibat dan efisiensi energi yang lebih rendah [15]. Sebuah alternatif teknologi kavitasi
yaitu HC telah ditemukan lebih hemat energi dibandingkan dengan akustik kavitasi untuk
degradasi polutan organik dan yang juga dapat dioperasikan dalam mode kontinu [14,17,
23-26]. Efisiensi degradasi HC dapat ditingkatkan dengan menggabungkan dengan proses
oksidasi maju lainnya / agen pengoksidasi seperti H2O2, reagen Fenton, ozon dan
oksidasi fotokatalitik [15-16, 24, 27-29]. Mishra dan Gogate [27] meneliti degradasi
pewarna Rhodamine B menggunakan HC di hadapan aditif intensif. Mereka menemukan
bahwa degradasi hampir 59,3% dan pengurangan TOC 30% dicapai menggunakan HC
saja pada tekanan masuk yang dioptimalkan 4,84 atm dan larutan pH 2,5. Efisiensi
degradasi selanjutnya meningkat menjadi 99,9% bersama dengan pengurangan TOC 55%
ketika HC dikombinasikan dengan hidrogen peroksida (200 mg / L). Gogate dan Bhosale
[28] mempelajari pendekatan gabungan untuk degradasi pewarna Orange Acid II dan
melaporkan bahwa kombinasi HC dengan zat pengoksidasi seperti natrium persulfat,
H2O2 dan NaOCl ditemukan lebih baik dibandingkan dengan menggunakan masing-
masing oksidan. Degradasi oranye Asam II yang hampir lengkap diperoleh dalam 60
menit menggunakan HC dalam kombinasi dengan oksidan natrium persulfat (535,72 mg /
L).
Meskipun banyak penelitian melaporkan degradasi air limbah pewarna sintetis
menggunakan HC ditambah dengan berbagai aditif oksidatif sebagian besar pada kisaran
konsentrasi rendah (mis. 50100ppm), namun sejauh ini belum ada penelitian yang
dilaporkan untuk limbah industri sekarat tekstil nyata (TDI). Penting untuk mempelajari
kemanjuran HC dan proses hibridanya untuk mengolah limbah TDI nyata sebelum
menerapkan pada skala industri. Studi ini berfokus pada penyelidikan kinerja sistem HC
untuk mengobati limbah TDI. Efek parameter proses (operasi tekanan masuk dan
pengenceran) pada TOC, COD dan pengurangan warna diselidiki. Untuk meningkatkan
efisiensi HC, efek reagen oksidatif canggih seperti oksigen, ozon, dan Fenton dalam
kombinasi dengan HC juga dipelajari.
2. Material dan metodologi
2.1 Limbah industri pewarna tekstil (TDI)
Limbah TDI diambil dari tangki pengumpulan setelah proses pewarnaan, pencetakan, dan
penyelesaian di industri pewarnaan tekstil (rincian tidak diberikan karena masalah
kerahasiaan), yang terletak di zona industri Sanganer, Jaipur, India. Karakteristik limbah
TDI disajikan pada Tabel 1. Pewarna (pewarna reaktif, langsung, dan asam), deterjen,
senyawa terklorinasi dan garam terlarut adalah kemungkinan polutan yang membentuk
TOC dan COD dari limbah TDI. Efluen TDI awalnya disaring menggunakan filter layar
untuk menghilangkan partikel tersuspensi besar dan selanjutnya digunakan untuk semua
percobaan.
2.2 Bahan Kimia
Hidrogen Peroksida (30%, b / v) dari kadar AR dan besi sulfat heptahidrat (FeSO4.7H2O)
diperoleh dari Lobachemie (India). Bahan kimia yang digunakan dalam analisis COD
yaitu perak sulfat, kalium dikromat, feron amonium sulfat heptahidrat, merkuri sulfat,
asam sulfat pekat dan indikator ferroin memiliki tingkat analitik dan dibeli dari
Lobachemie. Asam orto-fosfat dan natrium peroksidisulfat untuk studi TOC diperoleh
dari Merck, India. Air keran digunakan untuk studi pengenceran. Semua bahan kimia
yang diterima dari pemasok digunakan untuk percobaan tanpa pemurnian lebih lanjut.
2.3 Pengaturan dan prosedur eksperimental
Diagram skematis dari pengaturan reaktor HC yang digunakan dalam penelitian ini
ditunjukkan pada Gambar.1. Reaktor HC dilengkapi dengan venturi celah sebagai alat
kavitasi. Rincian pengaturan reaktor dan celah venturi telah dilaporkan dalam penelitian
kami sebelumnya [15]. Dalam penelitian ini, semua percobaan dilakukan untuk mengolah
volume efluen konstan 6 L. Temperatur larutan (30 ± 2ºC) dijaga konstan dengan
mensirkulasikan air pendingin melalui jaket. Total waktu perawatan adalah 120 menit
untuk semua percobaan dan sampel diambil pada interval waktu reguler untuk analisis.
Awalny a, efek tekanan masuk pengoperasian pada COD, TOC dan pengurangan warna
efluen TDI diselidiki dengan memvariasikan tekanan antara 3-10 bar. Pada tekanan
saluran masuk yang dioptimalkan, studi pengenceran dilakukan pada proporsi
pengenceran yang berbeda. Untuk meningkatkan efisiensi HC, efek dari reagen oksidatif
canggih seperti oksigen, ozon, dan reagen Fenton dalam kombinasi dengan HC juga
diselidiki. O2 murni dihasilkan menggunakan konsentrator oksigen (Eltech Engineers,
India) dan laju umpan oksigen bervariasi dari 1 hingga 4 L / mnt. Ozon dihasilkan oleh
generator ozon (ozonator pelepasan korona tegangan tinggi, laju ozon maksimum: 10 g /
jam, Eltech Engineers, India). Eksperimen menggunakan HC dikombinasikan dengan
ozon dilakukan pada tingkat umpan ozon yang berbeda bervariasi dari 1 hingga 5 g / jam.
Laju umpan oksigen ke ozonator dan laju aliran volumetrik campuran ozon gas oksigen
adalah 5 L / mnt. Persentase berat ozon dalam campuran outlet gas ozon ditemukan
berada dalam kisaran 0,23 hingga 1,2% berat untuk laju aliran ozon antara 1 dan 5 g / jam
dan sisanya menyumbang oksigen. Gas-gas (Udara, oksigen, dan ozon) disuntikkan
langsung ke tenggorokan celah venturi melalui nosel sehingga memaparkan gas langsung
ke efek kavitasi. Untuk semua percobaan yang terkait dengan HC dalam kombinasi
dengan gas, agen antifoaming silikon digunakan untuk menyelesaikan busa selama
perawatan. Empat rasio ferrous sulphate yang berbeda dengan H2O2 (1: 1, 1: 2, 1: 5, dan
1:10) digunakan untuk menguji efek gabungan dari reagen HC dan Fenton pada TOC,
COD dan pengurangan warna efluen. Pereaksi Fenton ditambahkan ke dalam larutan dari
atas reaktor HC.
2.4 Prosedur analitik
Total kandungan karbon organik (TOC) dari limbah TDI diukur menggunakan TOC
analyzer (make: GE InnovOx). COD efluen diperkirakan dengan metode titrimetri refluks
standar terbuka [30]. Warna diukur dengan UV / Vis-Spectrophotometer (Shimadzu-
1800) pada 964 nm. Total padatan terlarut (TDS) diukur menggunakan ion meter (Model:
ORION VERSA STAR 91). Total padatan (TS) ditentukan dengan mengeringkan sampel
efluen pada 104 ° C dalam oven (Make: DAIHAN Scientific Co. Ltd.). Semua percobaan
dipelajari dalam rangkap tiga dan kesalahan eksperimental ditemukan berada dalam ± 3%
dari nilai rata-rata yang dilaporkan.
3. Hasil dan Pembahasan
3.1 Pengaruh tekanan saluran masuk operasi
Tekanan masuk dan nomor kavitasi adalah dua parameter utama yang mempengaruhi
kondisi kavitasi di dalam perangkat kavitasi dan mempengaruhi efisiensi sistem HC [15-
17]. Untuk menyelidiki pengaruh tekanan saluran masuk pada pengolahan limbah TDI,
percobaan dilakukan dengan memvariasikan tekanan saluran masuk dari 3 hingga 10
batang. Hasil yang diperoleh ditunjukkan pada Gambar. 2 dan Tabel 2 menyajikan nomor
kavitasi, kecepatan, dan laju aliran melalui perangkat kavitasi. Diamati bahwa
pengurangan TOC dan COD meningkat dengan peningkatan tekanan inlet dari 3 bar ke
nilai optimal 5 bar (Cv = 0,07), di mana penurunan TOC dan COD berkurang.
Peningkatan laju pengurangan TOC dan COD dengan peningkatan tekanan saluran masuk
atau penurunan jumlah kavitasi dapat dikaitkan dengan fakta bahwa lebih banyak rongga
yang terbentuk pada tekanan saluran masuk yang lebih tinggi yang menghasilkan lebih
banyak radikal OH. Namun pada tekanan masuk yaitu di luar tekanan optimal, kavitasi
tersedak (kondisi pembentukan awan rongga) terjadi yang mengurangi intensitas kavitasi
karena penggabungan rongga [15, 17]. Pengurangan persentase maksimum dalam TOC,
COD dan warna ditemukan hampir 17%, 12% dan 25% masing-masing pada tekanan
inlet optimal 5 bar dalam 120 menit. Persentase pengurangan TOC dan COD masing-
masing hanya 9,3% dan 3,5% pada tekanan operasi 10 bar. Kinetika orde pseudo-pertama
dipasang pada data TOC untuk menemukan tingkat mineralisasi konstanta. Diamati
bahwa konstanta laju mineralisasi meningkat dari 1,7 x 10-3 menit-1 menjadi 2,0 x 10-3
menit-1 dengan peningkatan tekanan dari 3 hingga 5 bar dan menurun setelahnya. Studi
ini dengan jelas menunjukkan bahwa tidak ada pengurangan signifikan dalam TOC,
COD, dan warna di luar tekanan optimal. Oleh karena itu, tekanan saluran masuk dalam
sistem HC dipertahankan pada 5 bar untuk semua rangkaian percobaan yang tersisa. Tren
serupa dilaporkan dalam literatur untuk degradasi air limbah pewarna sintetis oleh penulis
lain [27-28, 31]. Patil et al. [31] melaporkan tekanan optimal 4 bar menggunakan celah
venturi dalam HC untuk degradasi imidacloprid sedangkan Gogate dan Bhosale [28]
melaporkan tekanan optimal 5 bar menggunakan lubang lubang lubang 2 mm di HC
untuk degradasi asam oranye II pewarna.
3.2 Pengaruh pengenceran pada TOC, COD, dan pengurangan warna
Efek pengenceran limbah TDI pada TOC, COD dan pengurangan warna diselidiki
menggunakan HC pada tekanan masuk optimal 5 bar. Sampel efluen TDI diencerkan
menggunakan air ledeng dalam berbagai proporsi seperti 25%, 50%, dan 75%
pengenceran (%, V / V). Nilai-nilai yang diamati untuk TOC, COD dan pengurangan
warna ditunjukkan pada Tabel 3. Jumlah total COD dan TOC dihapus (mg / L) menurun
dengan peningkatan pengenceran dari 0 hingga 75%. Dapat dilihat dari Tabel 3 bahwa
kuantum maksimum TOC dan pengurangan COD ditemukan menjadi masing-masing 151
mg / L dan 480 mg / L untuk sampel tanpa pengenceran. Sedangkan, hanya 61 mg / L
TOC dan 160 mg / L COD dikurangi untuk 75% efluen yang diencerkan. Karena laju
degradasi sebanding dengan nilai TOC dan COD, laju penghapusan COD dan TOC
menurun dengan meningkatnya rasio pengenceran. Oleh karena itu, dapat disimpulkan
bahwa pengenceran efluen TDI bukanlah pilihan ekonomis untuk pengolahan efluen TDI
menggunakan HC. Selain itu, sejumlah besar air diperlukan untuk pengenceran.
Berdasarkan hasil di atas, percobaan lebih lanjut dilakukan tanpa pengenceran pada
tekanan masuk optimal 5 bar. Telah dilaporkan bahwa laju degradasi polutan di bawah
pengaruh HC mengikuti kinetika orde pertama dan oleh karena itu konsentrasi awal
polutan yang lebih tinggi memberikan tingkat degradasi yang lebih tinggi [16, 25, 31-32].
Raut Jadhav et al. [24] meneliti efek pengenceran pada pengolahan air limbah industri
pestisida menggunakan HC. Mereka menyimpulkan bahwa pengenceran tidak
berpengaruh signifikan terhadap degradasi air limbah menggunakan HC.
3.3 Perawatan efluen TDI menggunakan HC ditambah dengan oksigen
Penambahan oksigen (potensi oksidasi 1,23 eV) di hadapan HC digunakan untuk
mengintensifkan mineralisasi / dekolorisasi limbah TDI. Oksigen dapat bereaksi dengan
molekul H2O dalam kondisi kavitasi untuk membentuk dua radikal hidroksil (• OH) per
molekul oksigen seperti yang ditunjukkan dalam Persamaan. (1-2) [33-35].
(1)

(2)
Radikal OH ekstra ini dapat mengintensifkan efisiensi sistem HC. Selain dua reaksi di
atas, molekul oksigen juga dapat bereaksi dengan • Radikal H (yang dihasilkan melalui
disosiasi molekul H2O) untuk memberikan • Radikal OH dan HO2 seperti yang
ditunjukkan pada persamaan berikut (4) dan (5).
(3)

(4)

(5)

(6)
Untuk mempelajari efek gabungan HC dan oksigen pada TOC, COD dan pengurangan
warna dari efluen TDI, percobaan dilakukan pada tekanan masuk optimal 5 bar. Laju
aliran oksigen bervariasi dalam kisaran 1 hingga 4 L / mnt. Hasil yang diperoleh
diberikan pada Gambar.3. Diamati bahwa tingkat pengurangan TOC, COD dan warna
meningkat dengan peningkatan laju aliran oksigen dari 1 menjadi 2 L / menit dan
menurun dengan peningkatan lebih lanjut dalam laju aliran oksigen menjadi 4 L / menit.
HC dikombinasikan dengan oksigen ditemukan lebih efektif dibandingkan dengan proses
individu. Konstanta laju 2,0 x 10-3 mnt-1 (pengurangan TOC 17,27%) yang diperoleh
hanya menggunakan HC secara signifikan ditingkatkan menjadi 6,3 x 10-3 mnt-1
(pengurangan TOC 48,05%) menggunakan HC dalam kombinasi dengan 2 L / mnt dari
oksigen. COD dan pengurangan warna pada kondisi ini ditemukan masing-masing
menjadi 33,3% dan 62,11%. Juga, jumlah total pengurangan TOC ditingkatkan dari 151
mg / L yang diperoleh dengan menggunakan HC saja menjadi 568 mg / L yang diperoleh
dengan menggunakan HC yang dikombinasikan dengan oksigen (2 L / mnt). Tingkat
TOC, COD, dan pengurangan warna yang lebih rendah pada pemuatan oksigen yang
lebih tinggi dapat dikaitkan dengan fakta bahwa banjir bagian hilir venturi dengan
gelembung gas pada laju aliran gas yang tinggi menghambat aktivitas kavitasi dan dengan
demikian mengurangi efisiensi degradasi. Selain itu, di luar laju aliran oksigen yang
optimal, • Radikal OH diambil oleh O2 itu sendiri (Persamaan. 6) dan dengan demikian
menghasilkan efisiensi sistem HC yang lebih rendah [34-35]. Untuk menguji efek udara
pada TOC, COD dan pengurangan warna efluen TDI, satu percobaan juga dilakukan
dengan menggunakan HC di hadapan udara (1,5 L / mnt). Udara atmosfer tersedot ke
tenggorokan celah venturi di mana tekanan lebih rendah daripada tekanan atmosfer.
Dapat dilihat dari Gambar 3 bahwa TOC, COD, dan warna hampir berkurang masing-
masing sebesar 23,8%, 17,39%, dan 28,18% yang sedikit lebih tinggi daripada yang
diperoleh dengan menggunakan HC saja. Dapat dilihat bahwa oksigen murni lebih
bermanfaat daripada udara atmosfer bila digunakan bersama dengan HC untuk
pengolahan efluen TDI.
3.4 Perawatan efluen TDI menggunakan HC ditambah dengan Ozon
Untuk menyelidiki efek gabungan HC dan O3, percobaan dilakukan pada tekanan masuk
optimal 5 bar dan pH larutan 6,8. Laju umpan ozon bervariasi dari 1 hingga 5 g / jam
untuk mencapai laju umpan ozon yang optimal. Ozon disuntikkan di tenggorokan venturi
untuk langsung memaparkannya pada efek kavitasi. Hasil yang diperoleh diberikan pada
Gambar.4. Diamati bahwa tingkat pengurangan TOC dan COD meningkat dengan
peningkatan laju umpan ozon hingga 3 g / jam dan kemudian menurun. Perlu dicatat di
sini bahwa warna efluen TDI berkurang hingga hampir 88% pada laju umpan ozon 3 g /
jam dan tetap konstan setelahnya. Ini mungkin disebabkan oleh laju transfer massa ozon
yang lebih tinggi dan jumlah radikal OH yang lebih tinggi yang dihasilkan di hadapan HC
[17]. Kombinasi pengolahan (HC + O3) menghasilkan pengurangan TOC hampir 48%
dengan konstanta laju 6,4 x 10-3 menit-1 dan 22,72% pengurangan COD pada 3 g / jam
laju umpan ozon dalam 120 menit sedangkan HC sendiri hanya memberi 17 %
Pengurangan TOC dengan konstanta laju 2,0 x 10-3 menit-1 dan pengurangan COD 12%
dalam kondisi yang dioptimalkan. Konstanta laju mineralisasi yang diperoleh
menggunakan HC dikombinasikan dengan ozon ditemukan hampir 3,2 kali lebih tinggi
daripada yang diperoleh dengan menggunakan HC saja. Keefektifan gabungan HC dan
ozon untuk injeksi ozon langsung ke dalam tangki juga dipelajari. Hampir 41% TOC dan
pengurangan COD 12% dicapai untuk kasus ozon yang disuntikkan dalam tangki larutan
yang lebih rendah dari yang diperoleh dengan menyuntikkan ozon di tenggorokan
venturi. Pengurangan TOC dan COD yang lebih tinggi dalam kasus injeksi ozon di
tenggorokan celah venturi mungkin disebabkan oleh tiga alasan: 1) Molekul ozon secara
langsung terkena kondisi kavitasi dan dengan demikian meningkatkan pembentukan •
radikal OH, 2) Turbulensi yang diciptakan pada bagian hilir dari alat kavitasi
meningkatkan dispersi molekul ozon ke dalam larutan, dan 3) Waktu kontak yang lebih
tinggi antara ozon dan polutan molekul dalam garis proses antara perangkat kavitasi dan
tangki penyimpanan meningkatkan reaktivitasnya. Mekanisme reaksi degradasi dari
proses gabungan HC dan ozon telah dilaporkan dalam literatur [36].
Studi ozon sendiri sebagai agen oksidasi tanpa kavitasi juga dilakukan pada laju umpan
O3 (3 g / jam) yang dioptimalkan untuk menghitung koefisien sinergis dari proses
hibrida. Selama percobaan menggunakan ozon saja, gas ozon secara langsung
dimasukkan ke dalam tangki penyimpanan yang diisi dengan volume (6 L) efluen TDI
yang diinginkan. Jalur pipa utama yang terdiri dari celah venturi ditutup dan larutan
diedarkan melalui jalur pintas dalam pengaturan reaktor. Sampel diambil pada interval
waktu yang teratur dan dianalisis untuk COD dan TOC. Dapat dilihat dari Gambar 4
bahwa pengurangan TOC 20,14% dengan konstanta laju orde pertama 2,5 x 10-3 menit-1
diperoleh dengan menggunakan laju umpan ozon 3 g / jam. Hampir 75% warna dan 15%
COD berkurang pada laju umpan ozon yang sama. Konstanta laju mineralisasi (6,4 x 10-3
mnt-1) untuk HC ditambah dengan ozon ditemukan lebih tinggi daripada yang diperoleh
untuk kasus ozon saja (2,5 x 10-3 mnt-1) dan hanya HC saja (2,0 x 10-3 mnt-1).
Koefisien sinergis dari kopling HC dengan ozon dapat dihitung menggunakan Persamaan
berikut. (11)
Synergetic coefficient = k(HC+O3) kHC+kO3 (11)
= 6.4 x 10-3/ (2.0 x 10-3 + 2.5 x 10-3)
= 1.42
Koefisien sinergis untuk proses hibrida ini ditemukan menjadi 1,42 menunjukkan efek
sinergis dari proses gabungan. Raut-Jadhav et al. [24] menyelidiki perawatan limbah
industri pestisida menggunakan HC dalam kombinasi dengan H2O2 dan ozon dengan
venturi melingkar sebagai alat kavitasi. Mereka melaporkan pengurangan COD 36,26%
dengan konstanta laju 3,45 x 10-3 menit-1 dan pengurangan TOC 26,20% dengan
konstanta laju 2,48 x 10-3 menit-1 menggunakan HC + O3 (3 g / jam) sedangkan 15%
COD dan pengurangan TOC 6,58% menggunakan HC saja.

3.5 Pengolahan efluen TDI menggunakan HC ditambah dengan reagen Fenton

Telah dilaporkan bahwa reagen Fenton dalam kombinasi dengan HC ditemukan menjadi
proses yang lebih efektif untuk mengolah air limbah yang mengandung polutan bio-
refraktori [16, 21]. Awalnya efek H2O2 (dosis: 5 ml / L) dalam kombinasi dengan HC
pada pengolahan efluen TDI diselidiki dan menemukan bahwa itu tidak mampu
decolorizing dan mineralisasi limbah TDI karena molekul pewarna kompleks yang besar.
Ini mungkin karena efek pemulungan H2O2 yang dapat diatasi dengan menambahkan
pereaksi Fenton untuk degradasi. Dalam studi ini menggunakan reagen HC + Fenton, 5
mL H2O2 per liter larutan efluen digunakan. Jumlah yang dihitung dari FeSO4.7H2O
ditambahkan sesuai dengan rasio FeSO4.7H2O yang berbeda: H2O2 (1: 1, 1: 2, 1: 5, dan
1:10). Hasil yang diperoleh digambarkan pada Tabel 4. Diamati bahwa tingkat
mineralisasi meningkat dengan peningkatan rasio Fe2 +: H2O2. Pengurangan TOC
maksimum 48% diperoleh hanya dalam 15 menit pada rasio optimal (Fe2 +: H2O2) 1: 5.
Telah diamati bahwa tingkat mineralisasi (pengurangan TOC) meningkat dari 28,5%
menjadi 48,4% dengan peningkatan rasio Fe2 +: H2O2 dari 1: 1 ke 1: 5 dan kemudian
menurun. Pada pemuatan reagen Fenton yang dioptimalkan, dekolorisasi hampir lengkap
(97,7%) dicapai dalam 60 menit sedangkan hampir 38% COD dihilangkan dalam 120
menit. Gambar. 5 menunjukkan perbedaan warna efluen TDI setelah perawatan
menggunakan HC dikombinasikan dengan proses Fenton. Reaksi selama proses HC
ditambah dengan reagen Fenton telah dilaporkan dalam literatur [37]. Eksperimen juga
dilakukan dengan menggunakan reagen Fenton saja pada rasio optimal FeSO4.7H2O:
H2O2 (1: 5) untuk membedakan efek sinergis dari proses gabungan. Dulu mengamati
bahwa pengurangan TOC 10,9% dengan konstanta laju mineralisasi 8,3 x 10-3 menit-1
dicapai dengan menggunakan Fenton saja. Koefisien sinergis ditemukan sebesar 2,48
yang menunjukkan bahwa efek sinergis dapat dengan mudah ditetapkan untuk proses
gabungan ini. Chakinala et al. [26] menyelidiki pengolahan limbah industri menggunakan
HC ditambah dengan oksidasi Fenton heterogen. Dalam studi mereka, mereka
menggunakan besi nol-valen sebagai katalis. Mereka menemukan bahwa sekitar 60% dan
pengurangan TOC 40% diperoleh dengan menggunakan HC di hadapan potongan besi
dan gulungan tembaga pada potongan besi masing-masing dalam 150 menit. Pengamatan
serupa juga dilakukan oleh Raut-Jadhav et al. [38]. Mereka melaporkan bahwa laju
degradasi imidacloprid meningkat secara signifikan dengan peningkatan rasio Fe2 +:
H2O2. Hampir 6% degradasi imidacloprid diperoleh menggunakan HC saja sedangkan
degradasi hampir lengkap (97,77%) dicapai dengan menerapkan kombinasi proses HC
dan Fenton (Fe2 +: H2O2 sebagai 1:40).
3.6 Karakteristik efluen TDI yang diolah diperoleh dari berbagai proses
Karakteristik efluen TDI yang diolah dari semua proses pada kondisi optimalnya juga
dievaluasi dalam penelitian ini. Hasil yang diperoleh diberikan pada Tabel 5. Semua
metode hybrid yang digunakan dalam penelitian ini memberikan efisiensi pengurangan
yang lebih besar dalam hal TOC, COD dan pengurangan warna dibandingkan dengan HC
saja. Diamati bahwa proses gabungan dari reagen HC dan Fenton memberikan
pengurangan TOC dan COD tertinggi dibandingkan dengan yang lain. Dekolorisasi
hampir lengkap (97,7%) diperoleh dalam 60 menit menggunakan proses gabungan ini.
Dapat dilihat dari Tabel 5 bahwa penghapusan maksimum pada TS dan TDS ditemukan
64,4% dan 51,1% menggunakan HC + Fenton yang hampir 6,1 dan 6,7 kali lebih tinggi
daripada yang diperoleh dengan menggunakan HC saja. Pengurangan TS menggunakan
HC + Fenton disebabkan oleh dua mekanisme yaitu 1) Pengurangan TDS karena oksidasi
polutan organik oleh radikal • OH, 2) Pengurangan TSS karena presipitasi oleh koagulan
FeSO4. Namun, proses gabungan HC dan Fenton mungkin tidak ekonomis pada tingkat
industri karena pemuatan tambahan reagen (besi sulfat dan hidrogen peroksida). Selain
itu, pemisahan ion besi dan H2O2 yang tidak bereaksi akan mempengaruhi ekonomi
keseluruhan dari pengolahan air limbah. Namun, proses hibrida HC dalam kombinasi
dengan aditif gas yaitu oksigen, udara dan ozon tidak memerlukan bahan kimia tambahan
dan proses ini mungkin lebih murah dibandingkan dengan HC + Fenton untuk
pengolahan limbah industri nyata pada skala industri.
4. Kesimpulan
Karya ini melaporkan penggunaan efektif HC dalam kombinasi dengan reagen oksidatif
canggih seperti udara, oksigen, ozon, dan reagen Fenton untuk mengurangi TOC, COD,
dan warna efluen TDI. Efisiensi reaktor HC dipengaruhi oleh parameter proses seperti
tekanan masuk dan pengenceran. Pengurangan maksimum dalam TOC, COD, dan warna
masing-masing adalah 17,27%, 12%, dan 25% menggunakan HC saja pada tekanan inlet
operasi 5 bar. Studi pengenceran tidak menunjukkan dampak yang signifikan terhadap
jumlah aktual polutan yang terdegradasi. Semua pendekatan pengolahan gabungan yaitu
HC + O2, HC + O3, dan HC + Fenton menunjukkan TOC, COD, dan pengurangan warna
yang lebih tinggi dibandingkan dengan yang diperoleh dengan menggunakan HC saja. Di
antara semua pendekatan hybrid yang digunakan dalam penelitian ini, HC dalam
kombinasi dengan reagen Fenton memberikan pengurangan persentase tertinggi dalam
TOC, COD, dan warna. Dekolorisasi hampir lengkap (97,7%) dicapai dengan
menggunakan strategi gabungan ini (HC + Fenton) bersama dengan pengurangan 48%
dan 38% dalam TOC dan COD. Secara keseluruhan, dapat dipahami bahwa proses
hibrida berbasis HC mungkin merupakan pilihan yang lebih baik untuk pengolahan
efluen TDI.
Pengakuan: Dr.Virendra Kumar Saharan ingin mengucapkan terima kasih kepada DST,
Pemerintah Indonesia untuk memberikan dukungan keuangan di bawah Fellowship
Faculty Inspire (DST / INSPIRE Faculty Award / 2013 / IFA13ENG49).

REFERENSI

1. Advance methods for treatment of textile industry effluents, Resource

Recycling Series, Central Pollution Control Board, India, 2007.
2. H. Zollinger, Synthesis, Properties of Organic Dyes and Pigments,
In: Color Chemistry, VCH Publishers, New York, 1987, pp. 92-102.
3. T. Robinson, G. McMullan, R. Marchant, P. Nigam, Remediation of
dyes in textile effluent: a critical review on current treatment technologies
with a proposed alternative, Bioresour. Technol. 77(3) (2001) 247-255.
4. M. Kobya, O.T. Can, M. Bayramoglu, Treatment of textile wastewaters
by electrocoagulation using iron and aluminum electrodes, J. Hazard.
Mater. 100 (2003) 163-178.
5. S.H. Lin, M.L. Chen, Treatment of textile wastewater by electrochemical
methods for reuse, Water Res. 31 (1997) 868–876.
6. S.H. Lin, C.F. Peng, Treatment of textile wastewater by
electrochemical method, Water Res. 28 (1994) 277–282.
7. P. Nigam, G. Armour, I.M. Banat, D. Singh, R. Marchant, Physical
removal of textile dyes and solid state fermentation of dyeadsorbed
agricultural residues, Bioresour. Technol. 72 (2000) 219–226.
8. S. Wijetunga, X.F. Li, C. Jian, Effect of organic load on
decolourization of textile wastewater containing acid dyes in upflow
anaerobic sludge blanket reactor, J. Hazard. Mater. 177 (2010) 792-798.
9. Y.M. Slokar, A.M.L. Marechal, Methods of decoloration of textile
wastewaters, Dye Pigments. 37 (1998) 335–356
10. O’Neill, Cliona, F.R. Hawkes, S.R.R. Esteves, D.L. Hawkes, S.J. Wilcox,
Anaerobic and aerobic treatment of a simulated textile effluent, J. Chem.
Technol. Biotechnol.74 (1999) 993-999.
11. V.K. Gupta, I. Ali, T.A. Saleh, A. Nayak, S. Agarwal, Chemical
treatment technologies for waste-water recycling-an overview, Rsc Adv. 2,
(2012) 6380-6388.
12. S.F. Kang, C.H. Liao, M.C. Chen, Pre-oxidation and coagulation
of textile wastewater by the Fenton process, Chemosphere, 46 (2002)
923-928.
13. A.G. Vlyssides, M. Loizidou, P.K. Karlis, A.A. Zorpas, D.
Papaioannou, Electrochemical oxidation of a textile dye wastewater using
a Pt/Ti electrode, J. Hazard. Mater. B70 (1999) 41–52.
14. V.K. Saharan, M.P. Badve, A.B. Pandit, Degradation of Reactive Red
120 dye using hydrodynamic cavitation, Chem. Eng. J. 178 (2011) 100–
107.
15. S. Rajoriya, S. Bargole, V.K. Saharan, Degradation of a cationic dye
(Rhodamine 6G) using hydrodynamic cavitation coupled with other
oxidative agents: reaction mechanism and pathway, Ultrason. Sonochem.
34 (2017) 183–194.
16. S. Rajoriya, S. Bargole, V.K. Saharan, Degradation of reactive
blue 13 using hydrodynamic cavitation: Effect of geometrical
parameters and different oxidizing additives, Ultrason. Sonochem. 37
(2017) 192-202.
17. S. Rajoriya, J. Carpenter, V.K. Saharan, A.B. Pandit, Hydrodynamic
cavitation: an advanced oxidation process for the degradation of bio-
refractory pollutants, Rev. Chem. Eng. 32 (2016) 379–411.
18. V.S. Moholkar, A.B. Pandit, Modeling of hydrodynamic cavitation
reactors: a unified approach, Chem. Eng. Sci. 56 (2001) 6295–6302.
19. J.S. Krishnan, P. Dwivedi, V.S. Moholkar, Numerical investigation into
the chemistry induced by hydrodynamic cavitation, Ind. Eng. Chem. Res.
45 (2006) 1493–1504.
20. P.R. Gogate, M. Sivakumar, A.B. Pandit, Destruction of Rhodamine B
using novel sonochemical reactor with capacity of 7.5 l, Sep. Purif.
Technol. 34 (2004) 13-24.
21. N. Golash, P.R. Gogate, Degradation of dichlorvos containing
wastewaters using sonochemical reactors, Ultrason. Sonochem. 19
(2012) 1051-1060.
22. M. Sivakumar, A.B. Pandit, Ultrasound enhanced degradation of
Rhodamine B: optimization with power density, Ultrason. Sonochem. 8
(2001) 233-240.
23. K.V. Padoley, V.K. Saharan, S.N. Mudliar, R.A. Pandey, A.B. Pandit,
Cavitationally induced biodegradability enhancement of a distillery
wastewater, J. Hazard. Mater. 219 (2012) 69-74.
24. S. Raut-Jadhav, M.P. Badve, D.V. Pinjari, D.R. Saini, S.H. Sonawane,
A.B. Pandit, Treatment of the pesticide industry effluent using
hydrodynamic cavitation and its combination with process intensifying
additives (H2O2 and ozone), Chem. Eng. J. 295 (2016) 326-335.
25. A.G. Chakinala, P.R. Gogate, A.E. Burgess, D.H. Bremner, Treatment
of industrial wastewater effluents using hydrodynamic cavitation and
the advanced Fenton process, Ultrason. Sonochem. 15 (2008) 49-54.
26. A.G. Chakinala, P.R. Gogate, A.E. Burgess, D.H. Bremner, Industrial
wastewater treatment using hydrodynamic cavitation and heterogeneous
advanced Fenton processing, Chem. Eng. J. 152 (2009) 498-502.
27. K.P. Mishra, P.R.. Gogate, Intensification of degradation of
Rhodamine B using hydrodynamic cavitation in the presence of
additives, Sep. Purif. Technol. 75 (2010) 385–391.
28. P.R. Gogate, G.S. Bhosale, Comparison of effectiveness of
acoustic and hydrodynamic cavitation in combined treatment schemes
 for degradation of dye wastewaters, Chem. Eng. Process. 71 (2013) 59–
69.
29. B. Bethi, S.H. Sonawane , G.S. Rohit, C.R. Holkar, D.V. Pinjari,
B.A. Bhanvase, A.B. Pandit, Investigation of TiO2 photocatalyst
performance for decolorization in the presence of hydrodynamic
cavitation as hybrid AOP, Ultrason. Sonochem. 28 (2016) 150–160.
30. APHA, AWWA, WPCF, Standard Methods for the Examination of
Water and Wastewater, 20th ed., American Public Health Association,
Washington DC, 1998.
31. P.N. Patil, S.D. Bote, P.R. Gogate, Degradation of imidacloprid
using combined advanced oxidation processes based on
hydrodynamic cavitation, Ultrason. Sonochem. 21 (2014) 1770–1777.
32. X. Wang, Y. Zhang, Degradation of alachlor in aqueous
solution by using hydrodynamic cavitation, J. Hazard. Mater. 161
(2009) 202–207.
33. T. Sivasankar, V.S. Moholkar, Physical insights into the sonochemical
degradation of recalcitrant organic pollutants with cavitation bubble
dynamics, Ultrason. Sonochem. 16 (2009) 769–781.
34. T. Sivasankar, V.S. Moholkar, Physical features of sonochemical
degradation of nitroaromatic pollutants, Chemosphere 72 (2008) 1795–
1806.
35. T. Sivasankar, V.S. Moholkar, Mechanistic approach to
intensification of sonochemical degradation of phenol, Chem. Eng. J.
149 (2009) 57–69.
36. M.M. Gore, V.K. Saharan, D.V. Pinjari, P.V. Chavan, A.B. Pandit,
Degradation of reactive orange 4 dye using hydrodynamic cavitation
based hybrid techniques, Ultrason. Sonochem. 21 (2014) 1075-1082.
37. V.K. Saharan, D.V. Pinjari, P.R. Gogate, A.B. Pandit, Advanced
oxidation technologies for wastewater treatment: an overview, in: V.V.
Ranade, V.M. Bhandari (Eds.), Industrial Wastewater Treatment,
Recycling and Reuse, Elsevier, Butterworth, Heinemann, UK, 2014, pp.
141–191.
38. S. Raut-Jadhav, V.K. Saharan, D. Pinjari, S. Sonawane, D. Saini D,
A. Pandit, Intensification of degradation of imidacloprid in aqueous
solutions by combination of hydrodynamic cavitation with various
advanced oxidation processes (AOPs). J. Env. Chem. Eng. 1 (2013) 850–
857.
24
Figure 1. Diagram skematik dari pengaturan reaktor HC

Figure 2. Pengaruh tekanan masuk pada pengurangan TOC dan COD dari limbah TDI
menggunakan HC (Kondisi: volume larutan : 6 L; pH : 6,8; waktu pengolahan : 120 menit)

25
Figure 3. Pengaruh penambahan oksigen pada pengurangan TOC, COD dan warna dari
limbah TDI (Kondisi: volume larutan : 6 L; pH : 6,8; tekanan : 5 bar; waktu pengolahan :
120 menit)

Figure 4. Efek penambahan ozon pada pengurangan TOC, COD dan warna limbah TDI
(Kondisi: volume larutan : 6 L; pH : 6,8; tekanan : 5 bar; waktu pengolahan : 120 menit)

26
Figure 5. Penampilan fisik limbah TDI (a) sebelum dan (b) setelah 60 menit pengolahan
menggunakan HC dikombinasikan dengan reagen Fenton

Tables:
Tabel 1: Karakteristik dari limbah TDI
Parameter Range Unit
pH 6.8-7.0 –
warna olive green –
Total padatan tersuspensi (TSS) 2634-3167 mg/L
Total padatan terlarut (TDS) 2935-4386 mg/L
Total padatan (TS) 5569-7553 mg/L
Chemical oxygen demand (COD) 2560-4640 mg/L
Total organic carbon (TOC) 556-1184 mg/L

Table 2: Karakteristik hidrodinamik dan angka kavitasi dari pengaturan

eksperimental

27
 Kec Angka kavitasi (Cv)
Tekanan (bar) Laju aliran epat
melalui an
perangkat (m/s
kavitasi )
(LPH)
3 518 45.86 0.092
5 592 52.55 0.070
7 631 55.74 0.062
10 695 61.48 0.051
Table 3: Penyebab zat terlarut untuk TOC, COD, dan pengurangan warna dati limbah
TDI
0 % 880 % 151
ka Kwa 17.2
% kad4000
Kwa 480 % pengura12.0
terlarut da ntu Pengu ar ntu ngan COD
25 % 610 T 113
r m 18.5
ranga CO 2400
m 320 13.3
terlarut e T total n TOC D total
50 % 521 102 19.6 1480 240 16.2
rl O dari aw dari
terlarut
a C peng al,690peng 160
75 % 245 61 24.9 23.3
terlarut r aw uran mg/ uran
u al, gan L gan
t mg TOC COD
/L , ,
mg/ mg/
L L
(kondisi: volume campuran, 6 L; pH, 6.8; tekanan, 5 bar; waktu operasi, 120 menit)

28
Table 4: Pengaruh penambahan Fenton reagent bagi TOC, COD dan
pengurangan warna pada limbah TDI
Proses Rasio dari % % % (k
FeSO4.7H2O: penguranga pengurangan pengurangan on
H2O2 n TOC COD dalam warna dalam di
dalam 15 120 menit 60 menit si:
menit
Fenton 1:5 10.9 9.5 59.9
HC+Fenton 1:1 28.5 22.7 90.1
1:2 39.4 26.1 92.6
1:5 48.4 38.1 97.7
1:10 35.2 31.2 91.7
volume larutan, 6 L; pH, 6.8; tekanan, 5 bar)

Table 5: Perbandingan karakteristik limbah TDI untuk semua proses pada

kondisi yang dioptimalkan
Parameter Proses
HC saja HC+O2 HC+O3 HC+Fenton
%TOC berkurang 17.2 48.1 48.2 48.4
Nilai pengurangan TOC 2.0 6.3 6.4 41.8
reduction, k x 103, min-1

%COD berkurang 12.0 33.3 22.7 38.1

Nilai konstanta 2.5 2.9 3.1 4.3
pengurangan COD
reduction, k x 103, min-1
% Pengurangan warna 24.8 62.1 88.1 97.7
Awal 2935 2089 1973 3291
TDS, mg/L Akhir 2689 1757 1526 1612
% TDS berkurang 8.4 15.9 22.6 51.1
Awal 5569 3556 3926 4277
TS, mg/L Akhir 5032 2941 2867 1523
% TS berkurang 9.6 17.3 26.9 64.4