Logam Ferro

Besi adalah unsur kimia dengan simbol Fe (dari bahasa Latin: ferrum) dan nomor
atom 26. Merupakan logam dalam deret transisi pertama. Ini adalah unsur paling umum
di bumi berdasarkan massa, membentuk sebagian besar bagian inti luar dan dalambumi. Besi
adalah unsur keempat terbesar pada kerak bumi. Kelimpahannya dalam planet berbatu seperti
bumi karena melimpahnya produksi akibat reaksi fusi dalam bintang bermassa besar, di mana
produksi nikel-56 (yang meluruh menjadi isotop besi paling umum) adalah reaksi fusi
nuklir terakhir yang bersifat eksotermal. Akibatnya, nikel radioaktif adalah unsur terakhir
yang diproduksi sebelum keruntuhan hebat supernova. Keruntuhan tersebut
menghamburkan prekursor radionuklida besi ke angkasa raya.
Seperti unsur golongan 8 lainnya, besi berada pada rentang tingkat oksidasi yang
lebar, −2 hingga +6, meskipun +2 dan +3 adalah yang paling banyak. Unsur besi terdapat
dalam meteorit dan lingkungan rendah oksigen lainnya, tetapi reaktif dengan oksigen dan air.
Permukaan besi segar tampak berkilau abu-abu keperakan, tetapi teroksidasi dalam udara
normal menghasilkan besi oksida hidrat, yang dikenal sebagai karat. Tidak seperti logam lain
yang membentuk lapisan oksida pasivasi, oksida besi menempati lebih banyak tempat
daripada logamnya sendiri dan kemudian mengelupas, mengekspos permukaan segar untuk
korosi.
Logam besi telah digunakan sejak zaman purba, meskipun paduan tembaga, yang
memiliki titik lebur lebih rendah, yang digunakan lebih awal dalam sejarah manusia. Besi
murni relatif lembut, tetapi tidak bisa didapat melalui peleburan. Materi ini mengeras dan
diperkuat secara signifikan oleh kotoran, karbon khususnya, dari proses peleburan. Dengan
proporsi karbon tertentu (antara 0,002% dan 2,1%) menghasilkan baja, yang lebih keras dari
besi murni, mungkin sampai 1000 kali. Logam besi mentah diproduksi di tanur tinggi,
dimana bijih direduksi dengan batu bara menjadi pig iron, yang memiliki kandungan karbon
tinggi. Pengolahan lebih lanjut dengan oksigen mengurangi kandungan karbon sehingga
mencapai proporsi yang tepat untuk pembuatan baja. Baja dan paduan besi berkadar karbon
rendah bersama dengan logam lain (baja paduan) sejauh ini merupakan logam yang paling
umum digunakan oleh industri, karena lebarnya rentang sifat-sifat yang didapat dan
kelimpahan batuan yang mengandung besi.
Senyawa kimia besi memiliki banyak manfaat. Besi oksida dicampur dengan serbuk
aluminium dapat dipantik untuk membuat reaksi termit, yang digunakan dalam pengelasan
dan pemurnian bijih. Besi membentuk senyawa biner dengan halogen dan kalsogen. Senyawa
organologamnya antara lain ferosen, senyawa sandwich pertama yang ditemukan.
Besi memainkan peranan penting dalam biologi, membentuk kompleks dengan
oksigen molekuler dalam hemoglobin dan myoglobin; kedua senyawa ini adalah
protein pengangkut oksigen dalam vertebrata. Besi juga logam pada bagian aktif sebagian
besar enzim redoks yang berperan dalam respirasi seluler serta oksidasi dan reduksi dalam
tumbuhan dan hewan.
KARAKTERISTIK

TS BH
Material
(MPa) (Brinell)

Kumis besi 11000

Ausformed (hardened)
2930 850–1200
steel

Baja martensit 2070 600

Baja bainit 1380 400

Baja pearlitik 1200 350

Besi dingin 690 200

Besi kecil-butiran 340 100

Besi mengandung karbon 140 40

Murni, besi kristal tunggal 10 3

Sifat mekanik besi dan paduannya dapat dievaluasi menggunakan berbagai uji, termasuk uji
Brinell, uji Rockwell dan uji kekerasan Vickers. Data pada besi begitu konsisten sehingga
sering digunakan untuk kalibrasi peralatan atau uji perbandingan.[5][6] Namun, sifat mekanik
besi sangat dipengaruhi oleh kemurnian sampel: besi murni kristal tunggal untuk keperluan
penenelitian faktanya lebih lunak daripada aluminium,[4] dan besi hasil produksi industri yang
paling murni (99,99%) memiliki kekerasan 20–30 Brinell.[7] Kenaikan kandungan karbon
dalam besi akan menyebabkan kenaikan yang signifikan pada kekerasan dan kekuatan tarik.
Kekerasan maksimum 65 Rc dicapai dengan kadar karbon 0.6%, meskipun prosedur ini untuk
logam dengan daya tarik rendah
Volume molar vs tekanan untu besi-α pada temperatur kamar
Karena signifikansinya untuk inti planet, sifat fisik besi pada tekanan dan suhu tinggi
juga telah dipelajari secara mendalam. Bentuk besi yang stabil di bawah kondisi standar dapat
mengalami tekanan hingga 15 GPa sebelum berubah menjadi bentuk tekanan tinggi, seperti
yang dijelaskan pada bagian selanjutnya.

Diagram fasa dan alotrop

Besi merupakan contoh alotropi pada logam. Setidaknya ada empat bentuk alotrop
besi, yang dikenal sebagai α, γ, δ, dan ε; pada tekanan yang sangat tinggi dengan volume
yang rendah, beberapa bukti eksperimental yang kontroversial ada untuk fase β yang stabil
pada tekanan dan suhu yang sangat tinggi.[9]

Diagram fasa tekanan rendah besi murni

Besi cair dingin mengkristal pada 1538 °C ke alotrop δ, yang memiliki struktur
kristal body-centered cubic (bcc). Setelah mendingin lebih lanjut menjadi 1394 °C, berubah
menjadi besi alotrop γ, dengan struktur kristal face-centered cubic (fcc), atau austenit. Pada
912 °C atau lebih rendah, struktur kristal berubah kembali menjadi alotrop besi α bcc,
atau ferit. Akhirnya, pada 770 °C (titik Curie, Tc) besi menjadi magnet. Ketika besi melewati
suhu Curie tidak ada perubahan dalam struktur kristal, tetapi ada perubahan dalam "struktur
domain", di mana setiap domain mengandung atom besi dengan spin elektron tertentu. Dalam
besi non magnet, semua spin elektron dari atom dalam satu domain berada dalam arah yang
sama, namun, domain sekitarnya menunjuk ke berbagai arah lain sehingga dengan demikian
secara keseluruhan mereka menetralkan satu sama lain. Hasilnya, besi tidak bersifat magnet.
Dalam besi magnet, spin elektron dari semua domain selaras, sehingga efek magnetik domain
tetangga saling memperkuat. Meskipun setiap domain mengandung miliaran atom, ukuran
mereka sangat kecil, hanya sekitar 10 mikrometer.[10] Pada tekanan di atas sekitar 10 GPa dan
suhu beberapa ratus kelvin atau kurang, besi-α berubah menjadi struktur hexagonal close-
packed (hcp), yang juga dikenal sebagai besi-ε; fase-γ yang temperaturnya lebih tinggi juga
berubah menjadi besi-ε, tetapi tidak terjadi pada tekanan yang lebih tinggi. Fase-β, jika ada,
akan muncul pada tekanan minimal 50 GPa dan suhu minimal 1.500 K; telah diperkirakan
memiliki struktur ortorombik atau struktur hcp ganda.[9]
Besi sangat penting ketika dicampur dengan logam tertentu lainnya dan dengan
karbon untuk membentuk baja. Ada banyak jenis baja, semua dengan sifat yang berbeda, dan
pemahaman tentang sifat-sifat alotrop besi adalah kunci untuk pembuatan baja berkualitas
baik.
Besi-α, juga dikenal sebagai ferit, adalah bentuk besi paling stabil pada temperatur
normal. Ini adalah logam yang cukup lunak yang dapat larut hanya dengan konsentrasi kecil
karbon (tidak lebih dari 0,021% massa pada 910 °C).[11]
Di atas 912 °C dan sampai 1400 °C besi-α mengalami transisi fasa dari bcc ke
konfigurasi besi-γ fcc, juga disebut austenit. Logam Ini juga lunak tetapi dapat melarutkan
jauh lebih banyak karbon (sebanyak 2,04% massa pada 1146 °C). Bentuk besi ini digunakan
dalam jenis baja nirkarat yang digunakan untuk membuat peralatan makan, dan rumah sakit
serta peralatan jasa layanan makanan.[10]
Besi fasa tekanan tinggi penting sebagai model untuk bagian-bagian padat pada inti
planet. Inti dalam planet bumi umumnya diasumsikan terdiri dari paduan besi-nikel dengan
struktur ε (atau β).
Titik lebur besi didefinisikan secara eksperimen dengan baik untuk tekanan sampai
sekitar 50 GPa. Untuk tekanan yang lebih tinggi, studi yang berbeda menempatkan titik
triple γ-ε cair pada tekanan yang berbeda hingga puluhan gigapascal dan menghasilkan
perbedaan titik lebur lebih dari 1000 K. Secara umum, simulasi komputer dinamika
molekuler pada besi yang sedang meleleh dan percobaan gelombang kejut memberikan titik
leleh yang lebih tinggi dan kemiringan kurva lebur yang lebih curam daripada percobaan
statis yang dilakukan dalam sel diamond anvil.[12]
Isotop
Besi alami terdiri dari empat isotop stabil: 5,845% 54Fe, 91,754% 56Fe, 2,119% 57Fe
dan 0,282% 58Fe. Dari empat isotop stabil ini, hanya 57Fe yang mempunyai spin inti (−
1
⁄2). Nuklida 54Fe diperkirakan mengalami peluruhan beta ganda, tetapi proses ini belum
pernah diteliti untuk nuklei ini, dan hanya batas bawah waktu paruh yang ditetapkan:
t1/2>3,1×1022 tahun.
Fe adalah radionuklida yang telah punah dengan waktu paruh panjang (2,6 juta
tahun). Ia tidak ditemukan di bumi, namun produk peluruhan utamanya adalah nuklida
stabil nikel-60.
Banyak riset masa lalu tentang pengukuran komposisi isotop Fe telah difokuskan pada
penentuan variasi 60Fe karena proses yang menyertai nukleosintesis (yaitu, studi meteorit)
dan formasi bijih. Namun dalam dekade terakhir, perkembangan teknologi spektrometri
massa telah memungkinkan untuk melakukan deteksi dan kuantifikasi renik, variasi rasio
alami isotop stabil besi. Banyak dari penelitian ini telah didorong oleh komunitas ilmu
bumi dan planet, meskipun aplikasi untuk sistem biologis dan industri mulai bermunculan.[14]
Isotop besi yang paling melimpah 56Fe merupakan daya tarik tersendiri bagi para
ilmuwan nuklir karena merupakan titik akhir nukleosintesis yang paling umum.Hal ini sering
dikutip, secara salah, sebagai isotop dengan energi ikatan tertinggi, perbedaan yang
sebenarnya dimiliki nikel-62. Karena 56Ni mudah dihasilkan dari inti yang lebih ringan
dalam proses alfa pada reaksi nuklir di supernova (lihat proses pembakaran silikon), nikel-56
(14 partikel alfa) adalah titik akhir rantai fusi dalam bintang sangat besar, karena penambahan
partikel alfa lain akan menghasilkan seng-60, yang membutuhkan lebih banyak energi. Oleh
karena itu, nikel-56, dengan waktu paruh sekitar 6 hari, merupakan porsi terbesar dalam
bintang-bintang ini, tetapi segera meluruh melalui emisi positron berturutan pada produk
peluruhan supernova dalam awan gas sisa supernova. Peluruhan pertama membentuk kobalt-
56, dan kemudian besi-56 yang stabil. Nuklida terakhir ini kemudian menjadi relatif
mayoritas di jagat raya, dibandingkan dengan logam stabil lainnya dengan berat atom yang
mendekati.
Dalam fase meteorit Semarkona dan Chervony Kut korelasi antara
konsentrasi 60Ni, produk anang 60Fe, dan kelimpahan isotop besi yang stabil dapat ditemukan
yang merupakan bukti keberadaan 60Fe pada saat pembentukan Sistem Tata Surya.
Kemungkinan energi yang dilepaskan pada peluruhan 60Fe, bersama energi yang dilepaskan
pada peluruhan radionuklida 26Al, memberikan kontribusi pada pelelehan kembali
dan diferensiasi asteroid setelah pembentukannya 4,6 milyar tahun yang lalu. Kelimpahan
60Ni dalam materi ekstraterestrial juga memberikan wawasan lebih jauh ke dalam asal
mula Sistem Tata Surya dan sejarah awalnya.[16]
Inti atom besi memiliki beberapa energi ikatan tertinggi per inti, hanya bisa diimbangi
oleh isotop nikel 62Ni. Ini terbentuk melalui fusi nuklir pada bintang. Meskipun penambahan
sedikit energi dapat diekstraksi melalui sintesis 62Ni, kondisi dalam bintang tidak cocok untuk
proses ini. Distribusi unsur di Bumi lebih didominasi oleh besi daripada nikel, dan juga
mungkin dalam produksi elemen supernova.[17]
Besi-56 adalah isotop stabil terberat yang diproduksi melalui proses alfa
dalam nukleosintesis stellar; unsur yang lebih berat daripada besi adalah nikel
memerlukan supernova untuk pembentukannya. Besi adalah unsur yang paling melimpah
dalam inti raksasa merah, dan logam paling melimpah dalam meteorit besi dan dalam inti
planet yang berupa logam padat seperti bumi.

Nukleosintesis
Besi dibentuk oleh bintang yang sangat besar dengan inti yang sangat panas (lebih
dari 2,5 milyar kelvin) melalui proses pembakaran silikon. Ia merupakan unsur stabil terberat
yang diproduksi dengan cara ini. Proses dimulai dari inti stabil kedua terbesar melalui
pembakaran silikon, yaitu kalsium. Satu inti stabil kalsium mengalami fusi dengan satu inti
helium, membentuk titanium yang tidak stabil. Sebelum titanium meluruh, ia dapat berfusi
dengan inti helium lainnya, membentuk kromium yang tak stabil. Sebelum kromium
meluruh, ia dapat berfusi dengan inti helium lainnya, membentuk besi yang tak stabil.
Sebelum besi meluruh, ia dapat berfusi dengan inti helium lainnya, membentuk nikel-56 yang
tak stabil. Fusi nikel-56 lebih jauh memerlukan energi dan bukannya menghasilkan energi,
sehingga setelah produksi nikel-56, bintang tidak lagi menghasilkan energi yang dibutuhkan
untuk menjaga inti agar tidak runtuh. Akhirnya, nikel-56 meluruh menjadi kobalt-56 yang tak
stabil, yang pada gilirannya meluruh menjadi besi-56 yang stabil. Ketika inti bintang runtuh,
ia membentuk supernova. Supernova juga menciptakan bentuk-bentuk besi stabil tambahan
melalui proses-r.
KIMIA dan SENYAWA

Tingkat
Contoh senyawa
oksidasi

−2 (d10) Dinatrium tetrakarbonilferat (pereaksi Collman)

−1 (d ) 9
Fe2(CO)2−8
8
0 (d ) Besi pentakarbonil
1 (d7) Siklopentadienilferum dikarbonil dimer ("Fp2")
2 (d6) Fero sulfat, ferosen
3 (d5) Feri klorida, ferosenium tetrafluoroborat
4 (d4) Barium ferat(IV), Fe(diars)2Cl2+2
3
5 (d ) FeO3−4
2
6 (d ) Kalium ferat

Besi menunjukkan karakteristik sifat kimia logam transisi, misalnya kemampuan

membentuk tingkat oksidasi yang bervariasi dan mampu membentuk ikatan koordinasi dan
kimia organologam: memang penemuan senyawa besi, ferosen, yang memberi perubahan
revolusioner pada bidang ini pada akhir 1950an. Besi kadang-kadang dianggap sebagai
prototipe untuk seluruh blok logam transisi, karena kelimpahannya dan perannya yang besar
sekali dalam perkembangan teknologi kemanusiaan. Keduapuluh enam elektronnya tertata
dalam konfigurasi[Ar]3d64s2, yang elektron 3d dan 4s nya relatif memiliki energi yang
berdekatan, sehingga dapat kehilangan elektron dalam jumlah yang bervariasi dan tidak ada
titik yang jelas ionisasi lebih lanjut yang tidak menguntungkan.
Besi membentuk senyawa utamanya dalam tingkat oksidasi +2 dan +3. Menurut
tradisi, senyawa besi(II) disebut fero dan senyawa besi(III) disebut feri. Besi juga dapat
memiliki tingkat oksidasi yang lebih tinggi, contohnya adalah kalium ferat (K2FeO4),
berwarna ungu, yang mengandung besi dengan bilangan oksidasi +6. Besi(IV) adalah bentuk
antara yang umum dalam banyak reaksi oksidasi biokimia.[28][29] Sejumlah senyawa
organologam mengandung tingkat oksidasi formal +1, 0, −1, atau bahkan −2. Tingkat
oksidasi dan sifat ikatan lainnya sering diuji menggunakan teknik spektroskopi
Mössbauer.[30] Terdapat juga banyak senyawa valensi campuran yang berintikan besi(II) dan
besi(III) sekaligus, seperti magnetit dan biru Prusia (Fe4(Fe[CN]6)3). Senyawa yang
disebutkan terakhir di atas digunakan sebagai "biru" tradisional dalam cetak biru.
Besi(III) klorida hidrat, dikenal juga sebagai feri klorida
Besi adalah logam transisi pertama yang tidak dapat mencapai keadaan oksidasi
golongannya (+8), meskipun kongenernya yang lebih berat ruthenium dan osmium bisa,
ruthenium lebih sulit daripada osmium.[32] Ruthenium menunjukkan kimia kation akuatik
pada tingkat oksidasi rendahnya mirip dengan besi, tetapi osmium tidak, sehingga lebih stabil
pada tingkat oksidasi tinggi dengan membentuk kompleks anion.[32]Kenyataannya, pada
paruh kedua dari deret transisi 3d ini, kemiripan vertikal golongan dari atas ke bawah
bersaing dengan kemiripan horizontal besi dengan tetangganya kobalt dan nikel pada tabel
periodik, yang juga feromagnetik pada suhu ruang dan berbagi kemiripan kimia. Dengan
demikian, besi, kobalt, dan nikel kadang-kadang dikelompokkan sebagai triad besi.
Senyawa besi yang diproduksi dalam industri skala besar adalah besi(II)
sulfat (FeSO4.7H2O) dan besi(III) klorida (FeCl3). Besi(II) sulfat adalah salah satu sumber
besi(II) yang paling umum, tetapi kurang stabil terhadap oksidasi udara dibandingkan garam
Mohr((NH4)2Fe(SO4)2·6H2O). Senyawa besi(II) cenderung teroksidasi menjadi senyawa
besi(III) di udara.
Tidak seperti logam lainnya, besi tidak membentuk amalgam dengan raksa. Sebagai
hasilnya, raksa diperdagangkan dalam botol besi berukuran 76 lb (34 kg).
Sejauh ini besi adalah unsur yang paling reaktif dalam golongannya, bersifat piroforik
ketika dihaluskan dan mudah larut dalam asam encer, membentuk Fe2+. Namun, besi tidak
bereaksi dengan asam nitrat pekat dan asam oksidator, karena pembentukan lapisan oksida
yang kuat yang dapat bereaksi dengan asam klorida.[32]

Senyawa koordinasi dan organologam

Biru Prusia
Telah dikenal beberapa kompleks sianida. Contoh yang paling terkenal adalah biru Prusia,
(Fe4(Fe[CN]6)3). Kalium ferisianida dan kalium ferosianida juga telah diketahui;
pembentukan biru Prusia pada reaksi dengan besi(II) dan besi(III) merupakan dasar "uji
kimia basah".[29]Biru Prusia juga digunakan sebagai antidot pada
[37][38]
keracunan talium dan sesium radioaktif. Biru Prusia dapat digunakan untuk mencuci
pakaian guna menghilangkan noda kekuningan yang ditinggalkan oleh garam besi dalam air.
Telah dikenal beberapa senyawa karbonil besi. Senyawa besi(0) utama adalah besi
pentakarbonil, Fe(CO)5, yang digunakan untuk memproduksi serbuk karbonil besi, bentuk
yang sangat reaktif dari logam besi. Termolisis besi pentakarbonil menghasilkan gugus tiga-
inti, triferum dodekakarbonil. Pereaksi Collman, dinatrium tetrakarbonilferat, adalah pereaksi
yang digunakan dalam kimia organik. Pereaksi ini mengandung besi dengan tingkat oksidasi
−2. Siklopentadienilferum dikarbonil dimer mengandung besi dengan tingkat oksidasi yang
langka, yaitu +1.
Ferosen (bahasa Inggris: Ferrocene) adalah kompleks yang sangat stabil. Senyawa
sandwich pertama, yang mempunyai pusat besi(II) dengan dua ligan siklopentadienil yang
terikat melalui kesepuluh atom karbonnya. Pengaturan ini adalah hal yang mengejutkan
ketika pertama kali ditemukan,[40] tetapi penemuan ferosen memicu cabang baru kimia
organologam. Ferosen sendiri dapat digunakan sebagai tulang punggung ligan,
misalnya dppf. Ferosen dapat dioksidasi menjadi kation ferosenium (Fc+). Pasangan
ferosen/ferosenium sering digunakan sebagai rujukan dalam elektrokimia.
Besi tempa
Besi telah digarap, atau ditempa, selama beberapa milenium. Namun, objek besi
berumur panjang jauh lebih jarang daripada objek yang dibuat dari emas atau perak karena
besi mudah berkarat. Manik-manik yang terbuat dari besi meteordi 3500 SM atau
sebelumnya ditemukan di Gerzah, Mesir oleh G.A. Wainwright.[42] Manik-manik
mengandung 7,5% nikel, yang merupakan tanda bahwa berasal dari meteor karena hanya
sedikit besi yang ditemukan pada kerak bumi dan tidak ada kandungan nikelnya. Besi
meteorit sangat dihormati karena asal-usulnya di langit dan sering digunakan untuk menempa
senjata dan alat-alat atau seluruh spesimen yang ditempatkan di gereja-gereja.[43] Barang-
barang yang terbuat dari besi oleh bangsa Mesir bertanggal 2500 hingga 3000 SM.[42] Besi
memiliki keuntungan pembeda dibandingkan perunggu untuk peralatan perang. Besi jauh
lebih keras dan lebih awet dibandingkan perunggu, meskipun rentan terhadap karat. Namun,
hal. ini telah ditentang. Hittitolog Trevor Bryce berargumentasi bahwa sebelum teknik
pengolahan besi tingkat lanjut dikembangkan di India, senjata besi meteorit yang digunakan
oleh tentara Mesopotamia awal memiliki kecenderungan mudah hancur dalam peperangan,
karena kandungan karbonnya yang tinggi.
Produksi besi pertama dimulai sejak Zaman Perunggu tengah tetapi memerlukan
beberapa abad sebelum dapat menggantikan perunggu. Contoh leburan besi dari Asmar,
Mesopotamia dan Tall Chagar Bazaar di Siria bagian utara dibuat antara 2.700 dan 3.000
SM.[45] Hittites tampaknya adalah yang pertama memahami produksi besi dari bijihnya dan
sangat dihormati dalam masyarakat mereka. Mereka mulai melebur besi antara 1.500 dan
1.200 SM dan praktik ini tersebar ke Timur Dekat setelah kekaisaran mereka runtuk pada
tahun 1.180 SM.[45] Periode berikutnya disebut Zaman Besi. Peleburan besi, oleh karenanya
dinamakan Zaman Besi, mencapai Eropa dua ratus tahun kemudian dan tiba di Zimbabwe,
Afrika pada abad ke-8.[45] Di China, besi hanya muncul sekitar tahun 700-500
SM.[46] Peleburan besi telah diperkenalkan kepada China melalui Asia Tengah.[47] Bukti awal
penggunaan tanur tinggidi China berpenanggalan abad pertama setelah masehi,[48] dan tungku
kubah (bahasa Inggris: cupola furnaces) digunakan pada awal periode perang (403–221
BCE).[49] Penggunaan tanur tinggi dan kubah tetap menyebar selama Dinasti Song dan Tang.
Artifak besi lebur ditemukan di India berpenanggalan antara 1.800 hingga 1.200 SM, dan
di Levant sejak sekitar 1.500 SM (menunjukkan peleburan di Anatolia atau Kaukasus).
Pengolahan besi masuk ke Yunani di akhir abad ke-11 SM. Penyebaran pengolahan
besi di Eropa Tengah dan Barat dihubungkan dengan ekspansi kaum Kelt. Menurut Gaius
Plinius Secundus (Pliny the Elder) penggunaan besi adalah jamak pada
era Romawi.[43] Produksi besi tahunan Kekaisaran Romawi diperkirakan
84.750 ton,[55] sementara China Han yang padat penduduk memproduksi sekitar 5.000 ton.
Selama Revolusi Industri di Inggris, Henry Cort mulai memperhalus besi dari besi
kasar (bahasa Inggris: pig iron) dan besi tempa (atau besi batang) menggunakan sistem
produksi inovatif. Pada tahun 1783, ia mematenkan proses puddling untuk mengolah bijih
besi. Proses ini kemudian disempurnakan oleh peneliti lain, termasuk Joseph Hall.
Besi tuang / besi cor
Besi tuang (atau besi cor) (bahasa Inggris: cast iron) pertama kali diproduksi
di China selama abad ke-5 SM, tetapi hampir tidak dikenal di Eropa sampai periode abad
pertengahan. Artifak besi tuang tertua ditemukan oleh arkeolog di tempat yang sekarang
dikenal sebagai Luhe County, Jiangsu, China. Besi tuang digunakan oleh China kunountuk
peralatan perang, pertanian, dan arsitektur. Selama periode abad pertengahan, di Eropa
ditemukan sarana produksi besi tempa dari besi cor (dalam konteks ini dikenal sebagai besi
kasar) dengan menggunakan finery forge. Pada seluruh proses ini, digunakan batu
bara sebagai bahan bakar.
Tanur tinggi abad pertengahan mempunyai tinggi sekitar 10 kaki (3,0 m) dan terbuat dari bata
tahan api; udara tekan diperoleh dari penghembus yang digerakkan oleh tangan. Tanur tinggi
modern jauh lebih besar.

Pada tahun 1709, Abraham Darby I membentuk tanur tinggi batu bara untuk
memproduksi besi tuang. Ketersediaan besi murah adalah salah satu faktor yang
menyebabkan Revolusi Industri. Menjelang akhir abad ke-18, besi tuang mulai menggantikan
besi tempa untuk tujuan tertentu, karena harganya yang lebih murah. Kandungan karbon
dalam besi tidak dilihat sebagai alasan untuk membedakan sifat besi tempa, besi tuang, dan
baja hingga abad ke-18.
Karena besi menjadi lebih murah dan lebih banyak, besi juga menjadi bahan struktural utama
menyusul pembangunan inovatif jembatan besi pertama pada tahun 1778.
Baja
Baja (dengan kandungan karbon yang lebih kecil daripada besi kasar tetapi lebih
banyak daripada besi tempa) pertama kali diproduksi menggunakan bloomery. Pandai besi
di Luristan, Iran bagian barat membuat baja yang bagus pada 1.000 SM. Kemudian, versi
pengembagannya adalah, baja Wootz oleh India dan baja Damaskus dikembangkan sekitar
300 SM dan 500 setelah masehi. Metode ini adalah spesialisasi, dan oleh karenanya baja tiak
menjadi komoditas utama hingga tahun 1850an.
Metode produksi baru adalah melalui karburasi besi batangan dalam proses
sementasi ditemukan pada abad ke-17. Pada Revolusi Industri, metode baru memproduksi
besi batangan tanpa batu bara ditemukan dan hal ini kemudian digunakan untuk
memproduksi baja. Pada akhir 1850an, Henry Bessemer menciptakan proses pembuatan baja
baru, melibatkan penghembusan udara melalui lelehan besi kasar untuk memproduksi baja
lunak. Hal ini membuat baja jauh lebih ekonomis, oleh karena itu besi tempa tidak lagi
diproduksi.
Dasar kimia modern
Pada tahun 1774, Antoine Lavoisier mereaksikan uap air dengan besi logam di dalam
tabung besi pijar untuk menghasilkan hidrogen dalam percobaan yang mengarah ke
demonstrasi konservasi massa, yang mengubah instrumentasi kimia dari ilmu kualitatif
menjadi kuantitatif. Oksidasi anaerobik besi pada temperatur tinggi secara skematis dapat
ditunjukkan oleh reaksi berikut:
 Metalurgi
Produksi besi 2009 (juta ton)

Negara Bijih besi Besi kasar Besi reduksi Baja

China 1.114,9 549.4 573.6

Australia 393,9 4.4 5.2

Brazil 305,0 25.1 0.011 26.5

Jepang 66.9 87.5

India 257,4 38.2 23.4 63.5

Rusia 92,1 43.9 4.7 60.0

Ukraina 65,8 25.7 29.9

Korea
0,1 27.3 48.6
Selatan

Jerman 0,4 20.1 0.38 32.7

Dunia 1.594,9 914.0 64.5 1,232.4
Besi adalah logam yang paling banyak digunakan, mencakup 92% dari produksi
logam dunia. Biayanya yang rendah dan kekuatannya yang tinggi membuatnya sangat
diperlukan dalam aplikasi teknik seperti pembangunan mesin dan peralatan
mesin, mobil, lambung kapal-kapal besar, dan komponen struktur bangunan. Karena besi
murni cukup lunak, hal ini paling sering dikombinasikan dengan unsur paduan untuk
membuat baja.
Besi yang tersedia untuk komersial diklasifikasikan berdasarkan kemurnian dan
kandungan aditifnya. Pig iron memiliki 3,5-4,5% karbon[65] dan mengandung berbagai
jumlah kontaminan seperti belerang, silikon dan fosfor. Pig iron bukan produk komersial,
melainkan tahap antara dalam produksi besi tuang dan baja. Pengurangan kontaminan dalam
pig iron yang berpengaruh negatif kepada sifat materi, seperti belerang dan fosfor,
menghasilkan besi tuang yang mengandung 2–4% karbon, 1–6% silikon, dan sejumlah
kecil mangan. Ia memiliki titik lelehdi kisaran 1420-1470 K, lebih rendah daripada salah satu
dari dua komponen utama, dan membuatnya produk pertama yang akan meleleh ketika
karbon dan besi dipanaskan bersama-sama. Sifat mekaniknya sangat bervariasi dan
bergantung pada bentuk karbon dalam paduan.
Besi tuang "putih" mengandung karbon dalam bentuk sementit, atau besi-karbida.
Senyawa keras dan rapuh ini mendominasi sifat mekanik besi tuang putih ini, sehingga tetap
keras, tetapi tidak tahan kejut. Permukaan besi tuang putih yang rusak penuh goresan halus
pecahan besi-karbida, suat bahan mengkilap, keperakan dan sangat pucat.
 Dalam besi abu-abu, karbon berbentuk serpihan halus grafit terpisah, dan juga
membuat bahan rapuh karena serpihannya bermata tajam yang menghasilkan
alokasi konsentrasi tegangan dalam materi. Varian baru dari besi abu-abu, disebut
sebagai besi elastis yang diberi perlakuan khusus dengan magnesium dalam jumlah renik
untuk mengubah bentuk grafit menjadi sferoid, atau nodul, mengurangi konsentrasi tegangan
serta meningkatkan ketangguhan dan kekuatan material.
Besi tempa mengandung kurang dari 0,25% karbon, tetapi mengandung terak dalam
jumlah besar sehingga memberikan karakteristik berserat.[65] Ini adalah produk keras, dapat
ditempa, tetapi tidak mudah dilebur seperti pig iron. Ia juga mudah diasah Besi tempa
ditandai oleh adanya serat terak halus yang terperangkap dalam logam. Besi tempa lebih
tahan korosi daripada baja. Produk blacksmithing dan "besi tempa" tradisional dan telah
hampir sepenuhnya digantikan oleh baja ringan.
Baja ringan lebih mudah berkarat daripada besi tempa, tetapi lebih murah dan lebih
banyak tersedia. Baja karbon mengandung 2,0% karbon atau kurang,[66] ditambah
sedikit mangan, belerang, fosfor, dan silikon. Baja paduan mengandung bervariasi jumlah
karbon dan logam lain, seperti kromium, vanadium, molibdenum, nikel, wolfram, dan
sebagainya. Kandungan paduannya mendongkrak biaya, sehingga biasanya hanya digunakan
untuk keperluan khusus. Satu baja paduan umum, adalah baja nirkarat. Recent Perkembangan
terkini dalam metalurgi besi telah menghasilkan berbagai baja paduan mikro, yang disebut
juga baja 'HSLA' (singkatan dari bahasa Inggris: High Strength Low Alloy), mengandung
sedikit tambahan untuk menghasilkan kekuatan tinggi dan biasanya ketangguhan spektakuler
dengan biaya minimal.

Koefisien atenuasi massa fotonbesi.

Terlepas dari aplikasi tradisional, besi juga digunakan untuk perlindungan dari radiasi
pengion. Meskipun lebih ringan daripada bahan perlindungan tradisional lainnya, yaitu
timbal, ini jauh lebih kuat secara mekanis. Atenuasi radiasi sebagai fungsi energi ditunjukkan
dalam grafik.
Kerugian utama besi dan baja adalah bahwa besi murni, dan sebagian besar
paduannya, dapat membentuk karat jika tidak dilindungi. Pengecatan, galvanisasi, pasivasi,
pelapisan plastik dan pembiruan semua digunakan untuk melindungi besi dari karat dengan
menghalangi masuknya air dan oksigen atau dengan proteksi katodik.
Senyawa besi
Meskipun peran metalurgi dominan dalam hal jumlah, senyawa besi banyak
digunakan oleh baik industri maupun kegunaan lainnya. Katalis besi secara tradisional
digunakan dalam proses Haber-Bosch untuk produksi amonia dan proses Fischer-
Tropsch untuk konversi karbon monoksida menjadi hidrokarbon untuk bahan bakar dan
pelumas. Serbuk besi dalam pelarut asam digunakan dalam reduksi Bechamp yaitu
reduksi nitrobenzena menjadi anilin.
 Besi(III) klorida digunakan untuk pemurnian air dan pengolahan limbah, untuk
mewarnai tekstil, sebagai pewarna cat, sebagai aditif pakan ternak, dan
sebagai etchant untuk tembaga dalam pabrikasi PCB. Ini bisa juga dilarutkan dalam alkohol
untuk membuat besi tincture. Halida lainnya cenderung memiliki penggunaan yang terbatas
di laboratorium.
Besi(II) sulfat digunakan sebagai prekursor untuk senyawa besi lainnya. Ini juga
digunakan untuk mereduksi kromat dalam semen. Ini digunakan untuk memfortifikasi
makanan dan mengobati anemia defisiensi besi. Hal di atas adalah kegunaan
utamanya. Besi(III) sulfat digunakan dalam pengendapan partikel limbah dalam air
tangki. Besi(II) klorida digunakan sebagai pereduksi flokulator, dalam pembentukan
kompleks besi dan besi oksida magnetik, serta sebagai reduktor dalam sintesis organik.
Korosi dan pencegahannya
Korosi besi memerlukan oksigen dan air. Berbagai jenis logam
contohnya seng dan magnesium dapat melindungi besi dari korosi. Cara-cara pencegahan
korosi besi yang akan dibahas berikut ini didasarkan pada dua sifat tersebut. Proses korosi
besi disebut juga dengan perkaratan.

1. Pengecatan. Jembatan, pagar, dan railing biasanya dicat. Cat menghindarkan kontak
dengan udara dan air. Cat yang mengandung timbel dan zink (seng) akan lebih baik,
karena keduanya melindungi besi terhadap korosi.
2. Pelumuran dengan oli atau gemuk. Cara ini diterapkan untuk berbagai perkakas dan
mesin. Oli dan gemuk mencegah kontak dengan air.
3. Pembalutan dengan Plastik. Berbagai macam barang, misalnya rak piring dan
keranjang sepeda dibalut dengan plastik. Plastik mencegah kontak dengan udara dan
air.
4. Tin plating (pelapisan dengan timah). Kaleng-kaleng kemasan terbuat dari besi yang
dilapisi dengan timah. Pelapisan dilakukan secara elektrolisis, yang disebut tin
plating. Timah tergolong logam yang tahan karat. Akan tetapi, lapisan timah hanya
melindungi besi selama lapisan itu utuh (tanpa cacat). Apabila lapisan timah ada yang
rusak, misalnya tergores, maka timah justru mendorong/mempercepat korosi besi.
Hal itu terjadi karena potensial reduksi besi lebih negatif daripada timah. Oleh karena
itu, besi yang dilapisi dengan timah akan membentuk suatu sel elektrokimia dengan
besi sebagai anode. Dengan demikian, timah mendorong korosi besi. Akan tetapi hal
ini justru yang diharapkan, sehingga kaleng-kaleng bekas cepat hancur.
5. Galvanisasi (pelapisan dengan seng). Pipa besi, tiang telepon dan berbagai barang
lain dilapisi dengan zink. Berbeda dengan timah, zink dapat melindungi besi dari
korosi sekalipun lapisannya tidak utuh. Hal ini terjadi karena suatu mekanisme yang
disebut perlindungan katode. Oleh karena potensial reduksi besi lebih positif
daripada zink, maka besi yang kontak dengan zink akan membentuk sel elektrokimia
dengan besi sebagai katode. Dengan demikian besi terlindungi dan zink yang
mengalami oksidasi (berkarat). Badan mobil-mobil baru pada umumnya telah
digalvanisasi, sehingga tahan karat.
6. Chromium Plating (pelapisan dengan kromium). Besi atau baja juga dapat dilapisi
dengan kromium untuk memberi lapisan pelindung yang mengkilap, misalnya untuk
bumper mobil. Cromium plating juga dilakukan dengan elektrolisis. Sama seperti
zink, kromium dapat memberi perlindungan sekalipun lapisan kromium itu ada yang
rusak.
 7. Sacrificial Protection (pengorbanan anode). Magnesium adalah logam yang jauh
lebih aktif (berarti lebih mudah berkarat) daripada besi. Jika logam magnesium
dikontakkan dengan besi, maka magnesium itu akan berkarat tetapi besi tidak. Cara
ini digunakan untuk melindungi pipa baja yang ditanam dalam tanah atau badan
kapal laut. Secara periodik, batang magnesium harus diganti.

Logam Besi (Ferrous) juga terdiri menjadi dua yaitu;

A. Baja (Steel)

Baja paduan adalah baja paduan dengan berbagai elemen dalam jumlah total antara
1,0% dan 50% berat untuk meningkatkan sifat mekanik. Baja Paduan dipecah menjadi dua
kelompok:

1). Baja paduan rendah (low alloy steel)

Baja paduan rendah biasanya digunakan untuk mencapai hardenability lebih baik,
yang pada gilirannya akan meningkatkan sifat mekanis lainnya. Mereka juga digunakan
untuk meningkatkan ketahanan korosi dalam kondisi lingkungan tertentu. Dengan menengah
ke tingkat karbon tinggi, baja paduan rendah sulit untuk las. Menurunkan kandungan karbon
pada kisaran 0,10% menjadi 0,30%, bersama dengan beberapa pengurangan elemen paduan,
meningkatkan weldability dan sifat mampu bentuk baja dengan tetap menjaga kekuatannya.
Seperti logam digolongkan sebagai baja paduan rendah kekuatan tinggi.

Baja paduan rendah dikelompokan menjadi 3 yaitu:

a). Baja Karbon Rendah (low carbon steel)

Baja ini dengan komposisi karbon kurang dari 2%. Fasa dan struktur mikronya adalah
ferrit dan perlit. Baja ini tidak bisa dikeraskan dengan cara perlakuan panas (martensit) hanya
bisa dengan pengerjaan dingin. Sifat mekaniknya lunak, lemah dan memiliki keuletan dan
ketangguhan yang baik. Serta mampu mesin (machinability) dan mampu las nya (weldability)
baik.

b). Baja Karbon Sedang ( medium carbon steel)

Baja Mil memiliki komposisi karbon antara 0,2%-0,5% C (berat). Dapat dikeraskan
dengan perlakuan panas dengan cara memanaskan hingga fasa austenit dan setelah ditahan
beberapa saat didinginkan dengan cepat ke dalam air atau sering disebut quenching untuk
memperoleh fasa ang keras yaitu martensit. Baja ini terdiri dari baja karbon sedang biasa
(plain) dan baja mampu keras. Kandungan karbon yang relatif tinggi itu dapat meningkatkan
kekerasannya. Namun tidak cocok untuk di las, dengan kata lain mampu las nya rendah.
Dengan penambahan unsur lain seperti Cr, Ni, dan Mo lebih meningkatkan mampu kerasnya.
Baja ini lebih kuat dari baja karbon rendah dan cocok untuk komponen mesin, roda kereta
api, roda gigi (gear), poros engkol (crankshaft) serta komponen struktur yang memerlukan
kekuatan tinggi, ketahanan aus, dan tangguh.

c). Baja Karbon Tinggi (high carbon steel)

Baja karbon tinggi memiliki komposisi antara 0,6- 1,4% C (berat). Kekerasan dan
kekuatannya sangat tinggi, namun keuletannya kurang. baja ini cocok untuk baja perkakas,
dies (cetakan), pegas, kawat kekuatan tinggi dan alat potong yang dapat dikeraskan dan
ditemper dengan baik. Baja ini terdiri dari baja karbon tinggi biasa dan baja perkakas. Khusus
untuk baja perkakas biasanya mengandung Cr, V, W, dan Mo. Dalam pemaduannya unsur-
unsur tersebut bersenyawa dengan karbon menjadi senyawa yang sangat keras sehingga
ketahanan aus sangat baik.

2). Baja Paduan Tinggi (high alloy steel)

Baja paduan tinggi terdiri dari baja tahan karat atau disebut dengan stainless steel dan
baja tahan panas.

Baja ini memiliki ketahanan korosi yang baik, terutama pada kondisi atmosfer. Unsur
utama yang meningkatkan korosi adalah Cr dengan komposisi paling sedikit 11%(berat).
Ketahanan korosi dapat juga ditingkatkan dengan penambahan unsur Ni dan Mo. Baja tahan
karat dibagi menjadi tiga kelas utama yaitu jenis martensitik, feritik, dan austenitik. jenis
martensitik dapat dikeraskan dengan menghasilkan fasa martensit. baja tahan karat austenitik
memiliki fasa y (austenit) FCC baik pada temperatur tinggi hingga temperatur kamar.
Sedangkan jenis feritik terdiri dari fasa ferrit (a) BCC. Untuk jenis austenitik dan feritik dapat
dikeraskan dengan pengerjaan dingin (cold working). Jenis Feritik dan Martensitik bersifat
magnetis sedangkan jenis austenitik tidak magnetis.

B. Besi Cor (cast iron)

Besi cor adalah kelompok paduan besi memiliki kadar karbon diatas 1,7%(berat).
Biasanya berkisar antara 3-4,43% C(berat). Dikarnakan elemen utamanya selain C dan Si
juga ada elemen-elemen pemadu lainnya seperti Mn, S, P, Mg dan lain-lain dalam jumlah
yang sedikit. Sifatnya sangat getas namun mampu cornya baik dibanding baja. Titik cairnya
lebih rendah, ketahanan korosinya lebih baik, hal ini dikarenakan adanya grafit yang tersebar
didalam besi cor. Berdasarkan jenis matriksnya besi cor terdiri dari besi cor kelabu (gray cast
iron), besi cor putih, besi cor noduler, besticor mampu bentuk (malleable).