OH a destra dell’osservatore
D-gliceraldeide
D-glucosio D-fruttosio
Monosaccaridi naturali (pentosi o esosi) sono
serie D
D-glucosio D-glucopiranosio
tutti e cinque gli ossidrili potrebbero sommarsi al gruppo
carbonilico per formare emiacetali ciclici di diversa
grandezza la formazione dell'anello a sei atomi (piranosio)
risulta preferita; in alternativa si può formare un anello a
cinque atomi (furanosio)
il fruttosio può dare sia un anello a sei che a cinque
atomi presenti in soluzione all'equilibrio in proporzione
70 : 30
1
2
3 5
6 2 2
4
5
6 D-fruttopiranosio D-fruttofuranosio
(70%) (30%)
l’attacco nucleofilico dell’OH alcolico al carbonile può
avvenire sopra o sotto il piano molecolare sp2 formando
due diversi emiacetali diastereoisomeri chiamati α e β
D-glucosio
?-D-glucopiranosio ?-D-glucopiranosio
aob?
Proiezioni di Haworth
α-D-glucopiranosio β-D-glucopiranosio
a-glucopiranosio e b-glucopiranosio
α-D-glucopiranosio β-D-glucopiranosio
OH legato al C1 è detto OH anomerico
sono DIASTEREOISOMERI
MUTAROTAZIONE
Polarimetro
Se un fascio di luce polarizzata viene fatto passare
attraverso un enantiomero di una sostanza chirale
(puro o in soluzione), il piano di polarizzazione della
luce uscente subirà una rotazione.
Prisma: analizzatore
Prisma: polarizzatore
Una sostanza che ruota il piano di luce polarizzata è detta
otticamente attiva.
L’angolo di rotazione osservato è detto potere ottico
rotatorio (α)
t a Indipendente da c e l
[a] =
l xc Dipendente da solvente e t
t = 20°C; λ= 589 nm ( riga D
spettro emissione di Na)
[a]t
indica il potere rotatorio specifico alla temperatura t
e per luce di lunghezza d'onda l
α rappresenta l'angolo di rotazione del piano di
polarizzazione della luce, misurato in gradi sessagesimali
l lunghezza del cammino ottico nel porta-campioni,
misurato in decimetri (di solito 1 decimetro)
c concentrazione espressa in grammi soluto/100ml di
solvente
Ciascuno zucchero è caratterizzato dall’avere un
preciso potere rotatorio specifico
1. Saggio di Molish
2. Saggio di Seliwanoff
4. Saggio di WöHLK
H2SO4 idrolizza i
legami glicosidici
DISACCARIDI POLISACCARIDI
4
Aggiunta H2SO4 conc
MONOSACCARIDE
POLIALCOL
2. Saggio di Seliwanoff: distinzione chetosi/aldosi
negativo positivo
R=H chetopentosi;
R=CH2OH chetoesosi
ESECUZIONE DEL SAGGIO
FRUTTOSIO GLUCOSIO
FRUTTOSIO GLUCOSIO
3. Saggio con nitrato di Cobalto
Precipitato viola–
purpureo complesso con
il cobalto
Precipitato verde
Carboidrati
FRUTTOSIO solubili
FRUTTOSIO GLUCOSIO
POSSIBILE PROBLEMA
GLUCOSIO
SACCAROSIO
SACCAROSIO
Lattosio Glucosio
“Alfred Wohlk was a Danish chemist and pharmacist who lived from
1868 to 1949. With his historical detection reaction from 1904, the
lactose content of dairy products can be visualized. This is useful
because many people are lactose intolerant and avoid dairy
products.”
a. Reattivo di Fehling
Fehling A (CuSO4 in sol. acquosa)
Fehling B (Tartrato di Na e K in NaOH)
riducente ridotto
ossidato
ossidante
Cu2O
b. Tollens
Preparazione del reattivo: AgNO3 + NaOH fino ad
alcalinità, si forma l’ossidulo di Ag che precipita + NH4OH
fino a dissoluzione completa del precipitato.
Specchio di Ag
Ag
sulle pareti
CHO OH
CH2OH OH
HO H HO
H OH O H
HO HO
HO H HO H O
H
H OH H OH HO O
H OH
H OH H OH H H OH
CH2OH CH2OH Lattosio
D-glucosio D-fruttosio
D-galattosio D-glucosio
MONOSACCARIDI FU
Sapore dolce
Elevata solubilità in acqua
Odore di caramello alla prova
di combustione
Saggio con nitrato di cobalto
Reazione specifica per il fruttosio
DISACCARIDI FU
Sapore dolce
Solubilità in acqua
Odore di caramello alla prova
di combustione
Potere riducente e saggio di WöHLK per il
lattosio
POLISACCARIDI FU