MARTES (2-4)
UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA.
PROGRAMA DE QUÍMICA.
MONTERÍA-CÓRDOBA.
2019.
RESUMEN
1. Introducción
El ácido nítrico es un es un acido fuertemente corrosivo que ioniza todo su hidrogeno en
solución acuosa, por lo que se usa como un agente oxidante en varias industrias. Tiene un
aspecto transparente incoloro e inodoro en su forma pura, pero la acumulación de óxidos de
nitrógeno en el mismo durante un periodo de tiempo tiende a darle un tinte amarillo debido
a la influencia lumínica. Las soluciones comerciales incluyen entre un 52% y un 68% de
ácido nítrico. Si la solución incluye mas de un 86% de acido nítrico. Se nombra como acido
fumante y viene en dos variedades, blanco y rojo.
Propiedades químicas
El ácido nítrico concentrado es un agente oxidante muy fuerte y ataca metales nobles como
el Cobre y la Plata, aunque no el oro y ni el Platino; no obstante, estas propiedades oxidantes
desaparecen cuando se encuentra en forma diluida. De esta manera, el Ácido Nítrico
interviene de dos formas diferentes en las reacciones dependiendo de su concentración:
1 – N03- + 4H NO + 2H2O
Aunque la química básica del proceso de obtención de ácido nítrico no ha cambiado en los
últimos cien años, el desarrollo de la tecnología ha dado lugar a plantas más eficientes,
compactas y amigables con el entorno.
A lo largo de la historia reciente se han propuesto diversas rutas de síntesis; entre ellos se
encuentra el proceso Birkeland-Eyde (inventado a comienzos del siglo XX), que consiste la
combinación directa del oxígeno y nitrógeno atmosféricos en un arco eléctrico. La
implatación de dicha tecnología no tuvo éxito debido a sus elevados costes energéticos.
A nivel de laboratorio, el ácido nítrico se puede preparar calentando nitrato de potasio con
ácido sulfúrico concentrado en un recipiente de vidrio, siguiendo la reacción.
KNO3 + H2SO4 → KHSO4 + HNO3
Los vapores de ácido nítrico se condensan en un receptor, que es enfriado por agua tal como
se aprecia en la figura 1.[4]
El proceso indirecto opera con una tecnología conocida como destilación extractiva. Existen
dos posibles vías en las que se puede obtener Ácido Nítrico concentrado por medio de esta
tecnología; proceso de ácido sulfúrico y proceso de Nitrato de Magnesio. La idea
fundamental en este tipo de tecnologías es aprovechar la mayor afinidad existente entre el
agua y otro material que entre el agua y el Ácido Nítrico. Así pues, se usa el ácido sulfúrico
con una concentración mínima de 80% o soluciones de nitrato de magnesio de concentración
del 72% para deshidratar Ácido Nítrico Azeotrópico. La deshidratación se realiza en una
torre donde se alimenta en la parte superior una de las dos sustancias deshidratantes y en
algún punto lateral el Ácido Nítrico diluido en forma de vapor. Las soluciones deshidratantes
se reconcentran y se alimentan de nuevo al proceso y la corriente de Ácido Nítrico
concentrado (concentración mayor del 97% en peso) se pasa por un condensador y un
desaireador para su acondicionamiento final.[2]
METODO DE OSTWALD
El ácido nítrico se prepara industrialmente por oxidación catalítica del amoníaco a alta
temperatura con exceso de aire. El procedimiento fue desarrollado en 1902 por el químico
alemán Wilhem Ostwald (1853-1932), quien recibió el premio Nobel en 1909 por su trabajo
sobre la importancia de la catálisis en las reacciones químicas. En el proceso Ostwald, se
utilizan altas temperaturas y catalizadores de platino para convertir amoníaco en ácido
nítrico. Este proceso consiste en tres reacciones exotérmicas:
oxidación catalítica de NH
Tabla 3. Rendimientos
El gas que se obtiene de la primera reacción de oxidación catalítica y que contiene entre un
10-12% de NO, se enfría, y el calor que se genera se emplea para calentar agua. El gas
enfriado se hace reaccionar con oxígeno atmosférico para producir NO2:
El ácido nítrico obtenido por el proceso Ostwald suele tener una riqueza del 60% y resulta
así adecuado para los procesos industriales como la síntesis de fertilizantes, como el NH4
NO3. Sin embargo, si se requiere emplear HNO3para reacciones de nitración de compuestos
orgánicos, se precisan concentraciones más elevadas, del orden del 98 al 99 %. Debido a que
el HNO3 forma un azeótropo con el agua al 68.8%, no es posible eliminar el agua por
destilación. El ácido nítrico concentrado debe obtenerse por un método directo (variación
del proceso normal de síntesis del (HNO3) o indirecto, que emplea ácido sulfúrico para
eliminar el agua. Este método es conocido como la destilación extractiva.[3]
Figura 2: proceso industrial de producción de HNO3
2. OBJETIVOS.
GENERAL.
ESPECIFICOS.
como el H2SO4 es
mas fijo que el
HNO3 NaNO3(s) + H2SO4(L) NaHSO4(ac)+ HNO3(l)
4. Datos
Volumen de H2SO4 = 20 mL
Densidad del H2SO4 = 1.03 g/mL
m= D*V
Donde:
m= masa en gramos
D= densidad
V= volumen
Como la densidad es igual a la masa divida volumen, así podemos calcular los gramos de
HNO3 obtenidos
m= D*V
Donde:
m= masa en gramos
D= densidad
V= volumen
1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2𝑆𝑂4
20.06 𝑔 𝐻2𝑆𝑂4 ∗ 98.079 𝑔 𝐻2𝑆𝑂4 = 0.204 𝑚𝑜𝑙 H2SO4
63.01 𝑔 𝐻𝑁𝑂3
0.177 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝑁𝑂3 ∗ = 11.152𝑔 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 HNO3
1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝑁𝑂3
6. Discusiones
Se pudo observar que los vapores de ácido nítrico se condensan y a su vez son enfriados por
el agua. Además, el HNO3 se descompone lentamente por la acción de la luz, adoptando una
coloración amarilla por el NO2 que se produce en la reacción.
En la destilación los gases cafés corresponden al HNO3 (NaNO2 + H2SO4). Que se condensa.
En presencia de ácido el NO3- es muy oxidante y oxida el Fe2+ a Fe3+ quedando el ión sulfato
en su estado de oxidación SO42-
7. Conclusiones
Finalmente podemos concluir que la obtención de HNO3 es de gran interés ya que es un ácido
fuertemente corrosivo que ioniza todo su hidrogeno en solución acuosa, por lo que se usa
como un agente oxidante en varias industrias. El porcentaje de rendimiento obtenido 86.3%
indica que el método utilizado es eficaz para la obtención de este.
8. Cuestionario
Enfriando el óxido nítrico producido (NO), se oxida y pasa a Bióxido de Nitrógeno (NO2):
Si se mantiene una concentración elevada de Oxígeno, se oxida todo el óxido nítrico restante
convirtiéndose en el bióxido, con lo que la última reacción se desplaza de izquierda a derecha.
Destilando el ácido nítrico restante, que es volátil, se consigue un altísimo rendimiento.
2. ¿A qué se debe el color amarillento del HNO3 obtenido? Consulte qué son los
vapores cafés que se desprenden durante la destilación.
R/ El HNO3 es un líquido incoloro que se descompone lentamente por la acción de la luz,
adoptando una coloración amarilla por el NO2 que se produce en la reacción.
En la destilación los gases cafés corresponden al HNO3 (NaNO2 + H2SO4). Que se condensa
y se colecta en un recipiente.
HNO3 :n𝜋 = 1
1 3
VV VV VV
VV VV VV
N H N H
| VV
VV VV VV
3 VV
VV VV VV
W 2
W V V
V VV V V
VV2V 3
V V
[N]:[He] 2S 2P V V
2s Px Py Pz dxy
N*
2s Px Py Pz dxy
[O]:[He] 2S2 24
s Px Py Pz
s Px Py Pz
s Px Py Pz
[H] ___
1s sp3d
El agua regia es una disolución altamente corrosiva y fumante, de color amarillo, formada
por la mezcla de ácido nítrico concentrado y ácido clorhídrico concentrado, en una
proporción de una a tres partes en volumen.
Es una de las pocas mezclas capaces de disolver el oro, el platino y el resto de los metales.
Fue llamada de esa forma porque puede disolver aquellos llamados metales regios, reales,
o metales nobles. Es utilizada en el aguafuerte y algunos procedimientos analíticos. El agua
regia no es muy estable, por lo que debe ser preparada justo antes de ser utilizada.
5. El ácido nítrico debe guardarse protegido de la luz y del calor, por lo tanto su
almacenaje debe efectuar en frascos de vidrio ahumado o de color ámbar.
Describa la reacción de descomposición que ocurre cuando el HNO3 se expone a
la luz.
R/ Cuando se trata como ácido, éste funde a una temperatura de -42ºC, y entra en ebullición
a unos +83ºC, teniendo generalmente un ligero color amarillento que es causa de una reacción
de descomposición que ha sido inducida por la luz:
4 HNO3 (ac) → 4 NO2 (g) + O2 (g) + 2 H2O (l)
calentando se descompone:
4 HNO3 (ac) → 4 NO2 (g) + O2 (g) + 2 H2O (l)
En esta descomposición se verifica una oxidación-reducción:
4N + 4e 4N (reducción)
2º -- 4e O2 (oxidación)
El nitrógeno pasa de pentavalente en el oxido nítrico a tetravalente en el óxido de nitrógeno
rediciéndose, y el oxígeno pasa de combinándola libre oxidándose.
Esta descomposición la produce mas lentamente la luz por eso, el acido nítrico debe
guardarse en frascos esmerilados.
6. El HNO3 no es capaz de disolver metales nobles tales como el Au, Pt, Rh. De
igual forma, es sorprendente el hecho de que algunos metales no nobles: Cr, Sn,
Al, Ni, Co tampoco se disuelvan incluso en HNO3 concentrado ¿Cómo se
explican estos fenómenos?
R/ El Ácido Nítrico concentrado es un agente oxidante muy fuerte y ataca metales nobles
como el Cobre y la Plata, aunque no el oro y ni el Platino; no obstante, estas propiedades
oxidantes desaparecen cuando se encuentra en forma diluida. De esta manera, el Ácido
Nítrico interviene de dos formas diferentes en las reacciones dependiendo de su
concentración:
1 - NO3 - + 4H <=> NO + 2H2O
2 - HNO3 + H2O <=> H3O + NO3
La primera de las semirreacciones corresponde a su forma concentrada y la segunda a la
diluida. Este ácido reacciona con metales de carácter básico liberando Hidrógeno y dando
lugar al correspondiente nitrato del metal; si los metales se encuentran en forma de polvo, la
reacción se desarrolla con un violento desprendimiento de energía generando por lo regular
explosiones. El Ácido Nítrico no ataca metales nobles como el oro, pero éste se puede
disolver en una mezcla de tres partes de Ácido Nítrico concentrado y una de Ácido
Clorhídrico concentrado conocida como agua regia. Cuando el Ácido Nítrico ataca metales
como el aluminio y el Cromo, se genera en la superficie de estos metales una capa de óxido
que les impide seguir siendo atacados y los protege contra ataques posteriores de químicos
de otra naturaleza, este fenómeno se conoce como pasivación. De forma general, ataca
algunas formas de plásticos, cauchos y recubrimientos; reacciona de forma violenta con
sustancias fácilmente oxidables como madera, combustibles y solventes como la Trementina
o el Etanol. El Ácido Nítrico concentrado es una sustancia oxidante muy fuerte y reacciona
de forma violenta con materiales combustibles y reductores. Es un ácido fuerte y como tal
reacciona violentamente con las sustancias básicas. Reacciona violentamente con sustancias
orgánicas como Acetona, Ácido Acético, Anhídrido Acético, Alcoholes, Trementina,
causando riesgo de fuego y explosión. En presencia de Polvos Metálicos, Carburos y Sulfuro
de Hidrógeno da lugar a reacciones explosivas. El Ácido Nítrico concentrado libera calor y
gases tóxicos cuando se mezcla con agua. Cuando se calienta genera Óxidos de Nitrógeno
irritantes
Existen diversos tipos de azeótropos, pudiendo estos ser negativos o positivos. Cada uno de
los azeótropos cuenta con una temperatura para hervir propia y característica, la cual puede
ser más alta o más baja que la temperatura de ebullición de sus componentes químicos. Los
azeótropos que se encuentran formados por tan solo dos compuestos se conocen bajo el
nombre de azeótropos binarios, si se conformar por tres compuestos, serán terciarios, y así
sucesivamente.
9. De los ensayos realizados con un metal desconocido se deducen los siguientes hechos:
Es denso.
No reacciona con HCl.
Con ácido nítrico concentrado desprende vapores rojizos al disolverse.
Con ácido nítrico diluido la disolución es difícil, pero se consigue desprendiéndose un
gas incoloro.
Con H2SO4 se desprende un olor sofocante, y el metal se disuelve.
Las soluciones de sus sales carecen de color.
Con el ácido diluido el cobre reacciona en frío. El NO incoloro se une en el aire con el O2 y
da vapores rutilantes de NO2
La destilación fraccionada del aire líquido (por empresas como Praxair, Air Liquide, Linde,
etc)
Por medios mecánicos que utilizan aire gaseoso:
Membranas poliméricas
Adsorción por oscilación de Presión ó PSA
Destilación fraccionada (99,999%): Gases puros se pueden separar del aire refrigerándolos
hasta que se conviertan en líquido, para luego destilar de manera selectiva los componentes
a sus diferentes temperaturas de ebullición. El proceso puede producir gases de alta pureza,
pero requiere de gran cantidad de energía.
Adsorción por oscilación de Presión ó PSA (99 a 99,999%): adsorción por oscilación de
presión (PSA) es una tecnología utilizada para separar algunas especies de gas de una mezcla
de gases a presión de acuerdo con las características moleculares de las especies y la afinidad
por un material adsorbente. PSA opera a temperaturas cercanas a la ambiente y difiere
significativamente de las técnicas de destilación criogénica de separación de gases. PSA
utiliza materiales adsorbentes específicos (por ejemplo: zeolitas, carbón activado, tamices
moleculares, etc.) como una trampa, la cual tiene preferencia para adsorber un componente
especifico del gas a alta presión.
Filtro de Partículas: Después de los filtros de carbono, el aire pasa a través de un filtro de
partículas para eliminar pequeñas partículas sólidas que se pueden desprender de los filtros
de carbono antes de entrar en las membranas.
El corazón de la tecnología son los materiales de las membranas poliméricas que permiten el
paso rápido de un gas mientras reducen al mínimo el paso de otros gases cuando se aplica un
gradiente de presión a través de la membrana. De esta manera, la membrana separa oxígeno
y otros “gases rápidos” de aire comprimido y genera de esta forma una corriente de nitrógeno
de alta pureza.
Las membranas están constituidas por polímeros especiales en forma de fibras huecas
(tubulares), las cuales proporcionan una elevada superficie. Esto resulta en altas tasas
volumétricas de procesamiento de gas.
Los filtros utilizados por IFS tienen una alta temperatura de funcionamiento (hasta 180 ° F)
y poseen certificaciones PED y DNV. Existen fibras de membranas N1 ó P3. Las fibras P3
ofrecen la más alta recuperación de cualquier membrana en el mercado.
La eficiencia puede ser controlada mediante el ajuste de las siguientes variables de proceso:
Temperatura del aire de alimentación (se produce más a temperaturas más altas)
La presión del aire de alimentación (se produce más a mayor presión)
Contenido de oxígeno del producto (más eficiente al mayor contenido de O2)
Es posible monitorear la pureza del N2 generado, mediante el uso de analizadores de oxígeno
(tipo de óxido de circonio o tipo célula de combustible galvánico). Válvulas de pureza
controladas por el Analizador de Oxígeno mantienen el nivel de pureza de nitrógeno deseado.
La válvula de selección Fuera de Especificación / Producto automáticamente dirigen el
producto N2 a procesar o al respiradero, dependiendo de la calidad del producto.
Producción del Ar
El Argón es un gas monoatómico, químicamente inactivo, y equivale aproximadamente al
1% de la cantidad de aire. No tiene olor, color, ni sabor, no es corrosivo y no es inflamable.
Es clasificado como gas inerte.
En su presentación comercial, es producto de la separación del aire, donde la licuefacción y
la destilación producen un grado de baja pureza, de donde el Oxígeno es removido por una
combinación catalítica con el Hidrógeno, produciendo agua. Para terminar el proceso se
requiere aplicar posteriormente un proceso de secado y purificación.
El Argón es utilizado en la industria eléctrica (llenado de lámparas de luz incandescente,
focos, etc.), en procesos de soldadura de arco, en la fabricación de metales como sustituto
del Nitrógeno (las altas temperaturas provocan en el Nitrógeno la formación de nitruros) y
en inertización de atmósferas en la industria electrónica entre otras.[4]
Producción del H2
(1) Reacción endotérmica catalizada entre el metano (gas natural) con vapor de agua a alta
temperatura (steam reforming) produciendo una mezcla de monóxido e H. llamada syngas o
gas de síntesis. La mezcla gaseosa así obtenida es difícil de separar ya sea física o
químicamente (es necesario enfriar hasta -205 ºC antes de que el monóxido pueda condensar)
CH4 (g) + H2O (g) (Ni, 800ºC) CO (g) + 3H2 (g) ΔH = +206 KJ
El problema de separar el dióxido del H. es más sencillo. Hay varias formas de abordar la
separación:
(1) Medios físicos Una opción es enfriar la mezcla por debajo de la temperatura de
condensación del CO2 (-78 ºC) muy diferente a la del H2 (-253 ºC). Económicamente viable
mediante un servicio de frío en planta.
(2) Medios químicos El CO2 es un oxido ácido que reacciona con una disolución de carbonato
potásico para dar el carbonato ácido de potasio. Calentando este se puede regenerar el
carbonato:
Como comparativa del steam reforming (con gas natural o hidrocarburos) y la oxidación
parcial del carbón presento la siguiente tabla, muy genérica pero que contextualiza muy bien
los dos métodos actuales de producción industrial de hidrogeno.
Hidrocarburos Carbón
Temperatura 1100-1500 ºC
ΔH representa el calor generado, también llamado entalpía, y equivale a -92,4 kJ/mol. Como
libera calor, la reacción es exotérmica.[1]
Figura 14. Proceso Haber – Bosch
Referencias
[1] «Síntesis de amoníaco promovida por catalizadores de hierro, por Sandra Bencic, del
Departamento de Química de la Universidad del Estado de Michigan, año 2001.»
[2] proyectos/abreproy/30127/fichero/Capítulo+2+-+Producción+de+Hidrógeno.pdf
[3] http://www.100ciaquimica.net/temas/tema11/punto4b.htm
[4] http://www.quimitube.com/fabricacion-industrial-acido-nitrico