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LABORATORIO DE QUÍMICA INORGÁNICA I.

PREPARACIÓN DE ÁCIDO NÍTRICO

MARTES (2-4)

ADRIANA ROSA RAMOS PÁEZ. (1070821624)

KATIA MARCELA GALLEGO LENGUA. (1073827190)

JUAN DIEGO VELÁSQUEZ CUADRADO. (1067951280)

PROF: JAILES BELTRÁN.

UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA.

FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS.

PROGRAMA DE QUÍMICA.

MONTERÍA-CÓRDOBA.

2019.
RESUMEN

El ácido nítrico es un líquido incoloro y corrosivo. Los alquimistas medievales lo conocían


como agua fortis (agua fuerte). Es en la actualidad uno de los ácidos más usados tanto a nivel
industrial como a nivel de laboratorio ya que este se usa para el grabado y procesamiento de
metales ferrosos, disuelve metales como el hierro, el cobre y la plata. El ácido nítrico se
produce a través de reacciones químicas en dos fases principales: oxidación y absorción.
Específicamente, se produce a través de una serie de reacciones químicas derivadas de la
oxidación del amoníaco con aire sobre un catalizador de aleación. No es combustible, pero
puede acelerar el quemado de materiales combustibles y causar ignición. Se emplean en
síntesis químicas, en la nitración de materiales orgánicos para formar compuestos
nitrogenados (compuestos que tienen un grupo NO2) y en la fabricación de tintes y
explosivos. El ácido nítrico es uno de los ácidos más fuertes desde el punto de vista iónico
pero lo que de verdad lo caracteriza químicamente es su capacidad oxidante, que se
manifiesta sobre casi todos los metales excepto en el caso del oro y el platino. A nivel de
laboratorio, el ácido nítrico se puede preparar calentando nitrato de potasio con ácido
sulfúrico concentrado en un recipiente de vidrio, los vapores de ácido nítrico se condensan
en un receptor, que es enfriado por agua, el proceso utilizado para la generación de ácido
nítrico se basa en la oxidación del amoniaco en presencia de un catalizador y una posterior
absorción en agua de los óxidos de nitrógeno generados para producir el HNO3.

Palabras Claves: Descomposición, destilación, oxidación, absorción, Catalizador, Aleación.

1. Introducción
El ácido nítrico es un es un acido fuertemente corrosivo que ioniza todo su hidrogeno en
solución acuosa, por lo que se usa como un agente oxidante en varias industrias. Tiene un
aspecto transparente incoloro e inodoro en su forma pura, pero la acumulación de óxidos de
nitrógeno en el mismo durante un periodo de tiempo tiende a darle un tinte amarillo debido
a la influencia lumínica. Las soluciones comerciales incluyen entre un 52% y un 68% de
ácido nítrico. Si la solución incluye mas de un 86% de acido nítrico. Se nombra como acido
fumante y viene en dos variedades, blanco y rojo.

Tabla 1. Propiedades físicas de las diferentes disoluciones de ácido nítrico.


Ácido nítrico Aceótropo con Ácido nítrico
Propiedad
100% agua (68% Ác.) rojo fumante

P. de ebullición (°C) (1atm) 84 121,8 60

P. de fusión (°C) -41,6 -41 -52


Presión de vapor (mmHg) 62 42 103

Tabla 2. Propiedades físicas HNO3

Estado de agregación Liquido


Apariencia Liquido transparente (si es puro) o
amarillento (si posee residuos de la síntesis
industrial)
densidad 1500kg/m 3; 1,5g/cm3
Masa molar 63.012g/mol
Punto de fusión 231 K (-42 °C)
Punto de ebullición 356 K (83 °C)

Propiedades químicas

El ácido nítrico concentrado es un agente oxidante muy fuerte y ataca metales nobles como
el Cobre y la Plata, aunque no el oro y ni el Platino; no obstante, estas propiedades oxidantes
desaparecen cuando se encuentra en forma diluida. De esta manera, el Ácido Nítrico
interviene de dos formas diferentes en las reacciones dependiendo de su concentración:

1 – N03- + 4H NO + 2H2O

2- HNO + H2O H3O + N03-

La primera de las semirreacciones corresponde a su forma concentrada y la segunda a


la diluida. Este ácido reacciona con metales de carácter básico liberando Hidrógeno y dando
lugar al correspondiente nitrato del metal; si los metales se encuentran en forma de polvo, la
reacción se desarrolla con un violento desprendimiento de energía generando por lo regular
explosiones. El Ácido Nítrico no ataca metales nobles como el oro, pero éste se puede
disolver en una mezcla de tres partes de Ácido Nítrico concentrado y una de Ácido
Clorhídrico concentrado conocida como agua regia. Cuando el Ácido Nítrico ataca metales
como el aluminio y el Cromo, se genera en la superficie de estos metales una capa de óxido
que les impide seguir siendo atacados y los protege contraataques posteriores de químicos de
otra naturaleza, este fenómeno se conoce como pasivación. De forma general, ataca algunas
formas de plásticos, cauchos y recubrimientos; reacciona de forma violenta con sustancias
fácilmente oxidables como madera, combustibles y solventes como la Trementina o el
Etanol.

 El HNO3 es un agente oxidante porque el nitrógeno está en su último estado de


valencia.
 Alto potencial de reducción
 Energía potencial alta

Aunque la química básica del proceso de obtención de ácido nítrico no ha cambiado en los
últimos cien años, el desarrollo de la tecnología ha dado lugar a plantas más eficientes,
compactas y amigables con el entorno.
A lo largo de la historia reciente se han propuesto diversas rutas de síntesis; entre ellos se
encuentra el proceso Birkeland-Eyde (inventado a comienzos del siglo XX), que consiste la
combinación directa del oxígeno y nitrógeno atmosféricos en un arco eléctrico. La
implatación de dicha tecnología no tuvo éxito debido a sus elevados costes energéticos.
A nivel de laboratorio, el ácido nítrico se puede preparar calentando nitrato de potasio con
ácido sulfúrico concentrado en un recipiente de vidrio, siguiendo la reacción.
KNO3 + H2SO4 → KHSO4 + HNO3
Los vapores de ácido nítrico se condensan en un receptor, que es enfriado por agua tal como
se aprecia en la figura 1.[4]

Figura 1. Esquema de la producción de ácido nítrico a nivel de laboratorio.


Fabricación industrial
 proceso Directo o método de Ostwald
Emplea amoniaco y aire atmosférico como materias primas. El Amoniaco se oxida con aire
primero en una combustión y luego pasa a un lecho catalítico. La corriente gaseosa generada
contiene vapor de agua, óxidos de Nitrógeno y material no reactivo. Se induce la eliminación
del vapor de agua por medio de un enfriamiento rápido .Los óxidos de Nitrógeno totalmente
oxidados pueden seguir dos vías para producir Ácido Nítrico concentrado; la primera es
absorber los óxidos en Ácido Nítrico concentrado que luego reacciona con ácido débil para
generar más ácido concentrado; la segunda metodología implica el enriquecimiento de Ácido
Nítrico Azeotrópico con los Óxidos de Nitrógeno hasta producir un ácido de mayor
concentración que la azeotrópica para luego por medio de una destilación obtener Ácido
Nítrico concentrado y Ácido Nítrico Azeotrópico .
 Proceso Indirecto

El proceso indirecto opera con una tecnología conocida como destilación extractiva. Existen
dos posibles vías en las que se puede obtener Ácido Nítrico concentrado por medio de esta
tecnología; proceso de ácido sulfúrico y proceso de Nitrato de Magnesio. La idea
fundamental en este tipo de tecnologías es aprovechar la mayor afinidad existente entre el
agua y otro material que entre el agua y el Ácido Nítrico. Así pues, se usa el ácido sulfúrico
con una concentración mínima de 80% o soluciones de nitrato de magnesio de concentración
del 72% para deshidratar Ácido Nítrico Azeotrópico. La deshidratación se realiza en una
torre donde se alimenta en la parte superior una de las dos sustancias deshidratantes y en
algún punto lateral el Ácido Nítrico diluido en forma de vapor. Las soluciones deshidratantes
se reconcentran y se alimentan de nuevo al proceso y la corriente de Ácido Nítrico
concentrado (concentración mayor del 97% en peso) se pasa por un condensador y un
desaireador para su acondicionamiento final.[2]

METODO DE OSTWALD
El ácido nítrico se prepara industrialmente por oxidación catalítica del amoníaco a alta
temperatura con exceso de aire. El procedimiento fue desarrollado en 1902 por el químico
alemán Wilhem Ostwald (1853-1932), quien recibió el premio Nobel en 1909 por su trabajo
sobre la importancia de la catálisis en las reacciones químicas. En el proceso Ostwald, se
utilizan altas temperaturas y catalizadores de platino para convertir amoníaco en ácido
nítrico. Este proceso consiste en tres reacciones exotérmicas:

oxidación catalítica de NH

4NH3(g) + 5O2(g) (Pt; 850°C) 4NO(g) + 6H2O(g)

Es un proceso exotérmico (ΔH°= -292.5 KJ/mol). Se lleva a cabo en presencia de un


catalizador a temperaturas entre 820-950 °C y a presiones de 1-12 bar. Esta reacción es uno
de los procesos catalíticos más eficaces industrialmente hablando. Es una reacción
extremadamente rápida (10-11 s) y con una alta selectividad. Los rendimientos son:

Tabla 3. Rendimientos

Presión de Trabajo (bar) % Rendimiento


1 94-98
5 95-96
8-10 94
El contenido de NH3 de la mezcla debe mantenerse bajo debido al riesgo de explosión, que
llega a ser peligroso cuando el porcentaje en volumen de NH3 en la mezcla supera el 15.5%.
El catalizador empleado en la reacción es una aleación de Pt que contiene Rh o Pd: Pt/Rh
(90:10) o Pt/Rh/Pd (90:5:5). En las condiciones de trabajo pierde entre un 0.05-0.45 g/tn
de HNO3 de Pt, en forma de PtO2. Debido al elevado coste del Pt este metal debe ser
recuperado por absorción. Puede llegar a recuperarse hasta el 80% de las pérdidas en forma
de óxido.

Oxidación del NO(g) a NO2(g)

El gas que se obtiene de la primera reacción de oxidación catalítica y que contiene entre un
10-12% de NO, se enfría, y el calor que se genera se emplea para calentar agua. El gas
enfriado se hace reaccionar con oxígeno atmosférico para producir NO2:

2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) ɅH = - 56 KJ/mol

Esta reacción se favorece a bajas temperaturas y a elevadas presiones, condiciones que


también favorecen la dimerización del NO2:

2NO2(g) N2O4 ɅH = - 57 KJ/mol

Desproporción del NO2 (g) en agua

3NO2(g) + H2O(l) 2HNO3(ac) + NO(g) ɅH = - 73 KJ/mol

El NO (g) procedente de esta reacción se recicla para formar más NO2(g).

El ácido nítrico obtenido por el proceso Ostwald suele tener una riqueza del 60% y resulta
así adecuado para los procesos industriales como la síntesis de fertilizantes, como el NH4
NO3. Sin embargo, si se requiere emplear HNO3para reacciones de nitración de compuestos
orgánicos, se precisan concentraciones más elevadas, del orden del 98 al 99 %. Debido a que
el HNO3 forma un azeótropo con el agua al 68.8%, no es posible eliminar el agua por
destilación. El ácido nítrico concentrado debe obtenerse por un método directo (variación
del proceso normal de síntesis del (HNO3) o indirecto, que emplea ácido sulfúrico para
eliminar el agua. Este método es conocido como la destilación extractiva.[3]
Figura 2: proceso industrial de producción de HNO3

2. OBJETIVOS.

GENERAL.

Desarrollar adecuadamente el proceso de destilación en la cual se utiliza para obtener ácido


nítrico, además aprender a comparar el rendimiento real con el teórico lo cual nos indicara el
porcentaje real de dicho resultado.

ESPECIFICOS.

 Conocer detalladamente métodos para la preparación de ácido nítrico.


 Verificar mediantes reacciones y pruebas la presencia de ácido nítrico.
3. Procedimiento experimental

Por destilacion se calienta con


simple se trato el cuidado. el liquidose el erlenmeyer se aforra con
NaNO3 con recoje en un baño de papel alumino, ya que el HNO3
H2SO4 hielo para que no se se descompone con la luz
concentrado volatilice

como el H2SO4 es
mas fijo que el
HNO3 NaNO3(s) + H2SO4(L) NaHSO4(ac)+ HNO3(l)

Al elevar la sumando ambas


NaHSO4+ NaNO3 Na2SO4+ HNO3
temperatura reacciones

2NaNO3 + H2SO4 Na2SO4 + 2 HNO3

Figura 3: Diagrama de flujo del procedimiento de la preparación de HNO3

4. Datos
Volumen de H2SO4 = 20 mL
Densidad del H2SO4 = 1.03 g/mL

m= D*V
Donde:
m= masa en gramos
D= densidad
V= volumen

m= D*V= 1.03 g/Ml * 20 mL


Gramos de H2SO4 = 20.06 g H2SO4
Gramos de nitratos de sodio =15.0605 g NaNO3
Volumen de HNO3 obtenido = 8.5 mL de HNO3
5. Cálculos

2NaNO3 + H2SO4 Na2SO4 + 2HNO3

Gramos obtenidos de HNO3


Densidad del HNO3= 1.51g/mL
Volumen obtenido HNO3 = 8.5 mL

Como la densidad es igual a la masa divida volumen, así podemos calcular los gramos de
HNO3 obtenidos

m= D*V
Donde:
m= masa en gramos
D= densidad
V= volumen

m= D*V= 1.51g/mL HNO3 * 8.5 mL de HNO3 = 12.835 g de HNO3

Se obtuvo 12.835 g de HNO3

Para calcular el porcentaje de rendimiento se calcula primero el reactivo límite:


1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑁𝑂3
15.0605 g NaNO3 ∗ 84.99 𝑔 𝑁𝑎𝑁𝑂3 = 0.177 𝑚𝑜𝑙 NaNO3

1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2𝑆𝑂4
20.06 𝑔 𝐻2𝑆𝑂4 ∗ 98.079 𝑔 𝐻2𝑆𝑂4 = 0.204 𝑚𝑜𝑙 H2SO4

Así, el reactivo límite es el NaNO3

Ahora se procede a calcular los gramos teóricos:


2 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝑁𝑂3
0.177 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑁𝑂3 ∗ 2 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑁𝑂3 = 0.177 mol HNO3

63.01 𝑔 𝐻𝑁𝑂3
0.177 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝑁𝑂3 ∗ = 11.152𝑔 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 HNO3
1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝑁𝑂3

𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑒𝑛 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑙


𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 (%𝑅) = ∗ 100%
𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑒𝑛 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎
12.835 𝑔 𝑑𝑒 HNO3
%𝑅 = ∗ 100 = 115.1 %
11.152 𝑔 𝑑𝑒 HNO3

6. Discusiones

Se pudo observar que los vapores de ácido nítrico se condensan y a su vez son enfriados por
el agua. Además, el HNO3 se descompone lentamente por la acción de la luz, adoptando una
coloración amarilla por el NO2 que se produce en la reacción.
En la destilación los gases cafés corresponden al HNO3 (NaNO2 + H2SO4). Que se condensa.

Pruebas de identificación del HNO3


 Prueba con el Sulfato Ferroso se observó la formación de un precipitado color
amarillo cuando se adición H2SO4. La reacción es la siguiente:

FeSO4 + HNO3 + H2SO4 → Fe2(SO4)3 + 2NO + 4H2O

En presencia de ácido el NO3- es muy oxidante y oxida el Fe2+ a Fe3+ quedando el ión sulfato
en su estado de oxidación SO42-

Figura 4: prueba con sulfato ferroso

 En la prueba con el Cobre, el ácido Nítrico recogido reaccionó totalmente,


formándose una solución color verde que al ser diluida con agua cambia a color azul
cielo. La reacción es la siguiente:

Cu (s) + HNO3 (l) → Cu(NO3)2 (ac) + H2 (g)


Que luego al ser diluida toma un color azul debido a la hidratación del Cu(NO3)2. Todos los
potenciales de oxidación del NO3- son negativos, luego el anión nitrato es mucho más
oxidante por sí mismo que el catión H+. El ácido contiene un agente oxidante H+, pero el
nítrico posee un oxidante adicional, el NO3-.

Figura 5: prueba con cobre

7. Conclusiones
Finalmente podemos concluir que la obtención de HNO3 es de gran interés ya que es un ácido
fuertemente corrosivo que ioniza todo su hidrogeno en solución acuosa, por lo que se usa
como un agente oxidante en varias industrias. El porcentaje de rendimiento obtenido 86.3%
indica que el método utilizado es eficaz para la obtención de este.

8. Cuestionario

1. ¿En qué consiste el método de Ostwald para producir HNO3?


R/ Se obtiene actualmente en grandes cantidades por oxidación catalítica de amoníaco. Este
proceso denominado de Oswald consiste en varias etapas. En la primera etapa se pesa una
mezcla de amoníaco y aire a través de una tela de platino calentado a unos 800°C, ocurriendo
lo siguiente:

4NH3 (g) + 5O2 (g) → 4NO (g) + 6H2O (g)

Enfriando el óxido nítrico producido (NO), se oxida y pasa a Bióxido de Nitrógeno (NO2):

2NO (g) + O2 → 2NO2 (g)

El bióxido de nitrógeno se desproporciona en solución dando ácido nítrico y generando óxido


nítrico.
3NO2 (g) + H2O → 2H+ + 2NO3- (g) + NO (g)

Si se mantiene una concentración elevada de Oxígeno, se oxida todo el óxido nítrico restante
convirtiéndose en el bióxido, con lo que la última reacción se desplaza de izquierda a derecha.
Destilando el ácido nítrico restante, que es volátil, se consigue un altísimo rendimiento.

2. ¿A qué se debe el color amarillento del HNO3 obtenido? Consulte qué son los
vapores cafés que se desprenden durante la destilación.
R/ El HNO3 es un líquido incoloro que se descompone lentamente por la acción de la luz,
adoptando una coloración amarilla por el NO2 que se produce en la reacción.
En la destilación los gases cafés corresponden al HNO3 (NaNO2 + H2SO4). Que se condensa
y se colecta en un recipiente.

3. Dibujar la estructura de Lewis, la geometría molecular y bosqueje un diagrama


de hibridación para el HNO3.

Figura 6: estructura de Lewis y geometría molecular.

Figura 7: geometría molecular.

HNO3 :n𝜋 = 1
1 3

VV VV VV
VV VV VV
N H N H
| VV
VV VV VV
3 VV
VV VV VV
W 2
W V V
V VV V V
VV2V 3
V V
[N]:[He] 2S 2P V V

___ ____ ____ ____ ____

2s Px Py Pz dxy

N*

___ ____ ____ ____ ____

2s Px Py Pz dxy

[O]:[He] 2S2 24

___ ____ ____ ____

s Px Py Pz

___ ____ ____ ____

s Px Py Pz

___ ____ ____ ____

s Px Py Pz

[H] ___

1s sp3d

Figura 8: esquema de hibridación de HNO

4. Explicar qué es el ácido nítrico fumante y el agua regia.


R/ El conocido como “ácido nítrico fumante”, es un poderoso y potente óxido, siendo una
solución de color roja de dióxido de nitrógeno en ácido nítrico puro. También incluso cuando
se encuentra diluido, el ácido nítrico es tan fuerte como oxidante, que es rara la vez que
desprende hidrógeno al contacto con metales; en cambio, se provoca una mezcla de óxidos
de nitrógeno y los metales se oxidan a sus cationes.

El agua regia es una disolución altamente corrosiva y fumante, de color amarillo, formada
por la mezcla de ácido nítrico concentrado y ácido clorhídrico concentrado, en una
proporción de una a tres partes en volumen.
Es una de las pocas mezclas capaces de disolver el oro, el platino y el resto de los metales.
Fue llamada de esa forma porque puede disolver aquellos llamados metales regios, reales,
o metales nobles. Es utilizada en el aguafuerte y algunos procedimientos analíticos. El agua
regia no es muy estable, por lo que debe ser preparada justo antes de ser utilizada.

5. El ácido nítrico debe guardarse protegido de la luz y del calor, por lo tanto su
almacenaje debe efectuar en frascos de vidrio ahumado o de color ámbar.
Describa la reacción de descomposición que ocurre cuando el HNO3 se expone a
la luz.
R/ Cuando se trata como ácido, éste funde a una temperatura de -42ºC, y entra en ebullición
a unos +83ºC, teniendo generalmente un ligero color amarillento que es causa de una reacción
de descomposición que ha sido inducida por la luz:
4 HNO3 (ac) → 4 NO2 (g) + O2 (g) + 2 H2O (l)

calentando se descompone:
4 HNO3 (ac) → 4 NO2 (g) + O2 (g) + 2 H2O (l)
En esta descomposición se verifica una oxidación-reducción:
4N + 4e 4N (reducción)
2º -- 4e O2 (oxidación)
El nitrógeno pasa de pentavalente en el oxido nítrico a tetravalente en el óxido de nitrógeno
rediciéndose, y el oxígeno pasa de combinándola libre oxidándose.
Esta descomposición la produce mas lentamente la luz por eso, el acido nítrico debe
guardarse en frascos esmerilados.
6. El HNO3 no es capaz de disolver metales nobles tales como el Au, Pt, Rh. De
igual forma, es sorprendente el hecho de que algunos metales no nobles: Cr, Sn,
Al, Ni, Co tampoco se disuelvan incluso en HNO3 concentrado ¿Cómo se
explican estos fenómenos?
R/ El Ácido Nítrico concentrado es un agente oxidante muy fuerte y ataca metales nobles
como el Cobre y la Plata, aunque no el oro y ni el Platino; no obstante, estas propiedades
oxidantes desaparecen cuando se encuentra en forma diluida. De esta manera, el Ácido
Nítrico interviene de dos formas diferentes en las reacciones dependiendo de su
concentración:
1 - NO3 - + 4H <=> NO + 2H2O
2 - HNO3 + H2O <=> H3O + NO3
La primera de las semirreacciones corresponde a su forma concentrada y la segunda a la
diluida. Este ácido reacciona con metales de carácter básico liberando Hidrógeno y dando
lugar al correspondiente nitrato del metal; si los metales se encuentran en forma de polvo, la
reacción se desarrolla con un violento desprendimiento de energía generando por lo regular
explosiones. El Ácido Nítrico no ataca metales nobles como el oro, pero éste se puede
disolver en una mezcla de tres partes de Ácido Nítrico concentrado y una de Ácido
Clorhídrico concentrado conocida como agua regia. Cuando el Ácido Nítrico ataca metales
como el aluminio y el Cromo, se genera en la superficie de estos metales una capa de óxido
que les impide seguir siendo atacados y los protege contra ataques posteriores de químicos
de otra naturaleza, este fenómeno se conoce como pasivación. De forma general, ataca
algunas formas de plásticos, cauchos y recubrimientos; reacciona de forma violenta con
sustancias fácilmente oxidables como madera, combustibles y solventes como la Trementina
o el Etanol. El Ácido Nítrico concentrado es una sustancia oxidante muy fuerte y reacciona
de forma violenta con materiales combustibles y reductores. Es un ácido fuerte y como tal
reacciona violentamente con las sustancias básicas. Reacciona violentamente con sustancias
orgánicas como Acetona, Ácido Acético, Anhídrido Acético, Alcoholes, Trementina,
causando riesgo de fuego y explosión. En presencia de Polvos Metálicos, Carburos y Sulfuro
de Hidrógeno da lugar a reacciones explosivas. El Ácido Nítrico concentrado libera calor y
gases tóxicos cuando se mezcla con agua. Cuando se calienta genera Óxidos de Nitrógeno
irritantes

7.- ¿Qué es un azeótropo?


R/ Un azeótropo, es una mezcla de compuestos químicos (dos o más) diferentes en estado
líquido, los cuales evolucionan a constante temperatura, y actúan como si fuesen un solo
compuesto químico.
Los azeótropos pueden llegar a ebullición al alcanzar una temperatura mayor, media o más
baja que la de los compuestos químicos que conforman la mezcla, consiguiendo seguir
encontrándose en estado líquido y conservando la composición que tenían en un inicio, al
igual que ocurre con el vapor, por lo cual se hace imposible conseguir separarlos por
destilación de tipo simple o a través de las extracciones líquido-vapor usando otras sustancias
líquidas iónicas como puede ser por ejemplo el cloruro de 1-butil-3metilimidazolio. Un
ejemplo típico de azeótropos es la mezcla formada por compuestos como el etanol y el agua,
con una concentración de en torno a un 96% del alcohol. Dicha mezcla entra en ebullición a
unos 78,2 ºC. A través de la realización de una destilación de tipo simple, se consigue un
alcohol con la concentración indicada, pero para llegar a tener un compuesto que se más puro
se necesitaría tener otras técnicas más especiales y específicas como pudiera ser una
destilación azeotrópica.

Existen diversos tipos de azeótropos, pudiendo estos ser negativos o positivos. Cada uno de
los azeótropos cuenta con una temperatura para hervir propia y característica, la cual puede
ser más alta o más baja que la temperatura de ebullición de sus componentes químicos. Los
azeótropos que se encuentran formados por tan solo dos compuestos se conocen bajo el
nombre de azeótropos binarios, si se conformar por tres compuestos, serán terciarios, y así
sucesivamente.

8. Consulte el concepto de superacidez.


R/ Se puede definir como superácido a un ácido que es más fuerte que el ácido sulfúrico
cuando éste se encuentra al 100 %. De hecho, los científicos químicos han conseguido
sintetizar superácidos más fuertes que el ácido sulfúrico entre 10^7 y 10^19 veces más.
Podemos clasificar los superácidos en cuatro categorías diferentes y son:
 Superácidos de Bronsted
 Superácidos de Lewis
 Superácidos conjugados de Bronsted-Lewis
 Superácidos sólidos
La familia de superácidos se utiliza en las industrias petroleras para poder convertir las
cadenas lineales de los hidrocarburos de menor valor e importancia, en moléculas de tipo
ramificadas y más valiosas, las cuales se usan para poder fabricar gasolinas de altos octanajes.

9. De los ensayos realizados con un metal desconocido se deducen los siguientes hechos:
Es denso.
No reacciona con HCl.
Con ácido nítrico concentrado desprende vapores rojizos al disolverse.
Con ácido nítrico diluido la disolución es difícil, pero se consigue desprendiéndose un
gas incoloro.
Con H2SO4 se desprende un olor sofocante, y el metal se disuelve.
Las soluciones de sus sales carecen de color.

 Investíguese de que metal(es) se trata y establézcanse los procesos químicos a


que corresponde cada una de las experiencias señaladas.

El metal desconocido es el Cobre. Los procesos químicos son los siguientes:


a) Densidad = 8,96g/mL
b) ¿Cu+HCl−→No hay reacción
El protón del HCl no es capaz de arrancar los electrones al cobre porque su potencial es
mayor que el del metal. El ion cloro no tiene ningún poder oxidante y es incapaz de
captar electrones.
Este valor indica que el metal no se disuelve en HCl

Se desprende un gas color rojizo.


El H del ácido no es capaz de arrancar electrones al cobre. El ion nitrato tiene poder oxidante
y arranca los electrones al cobre.

Con el ácido diluido el cobre reacciona en frío. El NO incoloro se une en el aire con el O2 y
da vapores rutilantes de NO2

e) Cu + H2SO4 CuO + SO2 + H2O


El dióxido de azufre (SO2) es un gas incoloro, no inflamable y no explosivo, con un olor
sofocante y altamente soluble en el agua.
f) Sales de cobre como el sulfato de cobre (I), sulfato cuproso o sulfato de dicobre es una sal
insoluble de color blanco.
10. En otros ensayos con otro metal se tiene:
Es blanquecino. Reacciona con HCl, HNO3 y H2SO4, produciendo un gas incoloro, muy
ligero en todos los casos. El análisis cuantitativo de su cloruro arroja una proporción
de halógeno del 44,75%. El ensayo a la llama de sus sales da una coloración rojo carmín.
Establézcase razonablemente de qué metal se trata. Explique su respuesta
El metal posiblemente es el Litio, el color de este es blanco, reacciona con los
ácidos nombrados formando en los dos primeros H2 y con el último produce
H2S, gases incoloros. Las reacciones son las siguientes:
2Li + 2HCl 2LiCl + H2
2 HNO3 + 2 Li 2 LiNO3 + H2
5H2SO4 + 8 Li 4 Li2SO4 + H2S + 4 H2O
El color de la sal de litio es Rojo- carmín

Figura 9: color de la sal de litio es Rojo- carmín


11. Como se obtiene industrialmente el N2, O2, Ar, H2.

N2 se produce industrialmente por diversos procesos:

 La destilación fraccionada del aire líquido (por empresas como Praxair, Air Liquide, Linde,
etc)
 Por medios mecánicos que utilizan aire gaseoso:
 Membranas poliméricas
 Adsorción por oscilación de Presión ó PSA
Destilación fraccionada (99,999%): Gases puros se pueden separar del aire refrigerándolos
hasta que se conviertan en líquido, para luego destilar de manera selectiva los componentes
a sus diferentes temperaturas de ebullición. El proceso puede producir gases de alta pureza,
pero requiere de gran cantidad de energía.

Membrana Polimérica (90 a 99,9%): La tecnología de membranas utiliza una fibra


permeable que separa selectivamente las moléculas de los componentes del aire en función a
la velocidad de cada una de esta. Este proceso requiere que se acondicione el aire a la entrada
del sistema, ya que los espacios libres en la fibra son del tamaño de un cabello humano y se
podrían bloquear por impurezas en el aire.

Adsorción por oscilación de Presión ó PSA (99 a 99,999%): adsorción por oscilación de
presión (PSA) es una tecnología utilizada para separar algunas especies de gas de una mezcla
de gases a presión de acuerdo con las características moleculares de las especies y la afinidad
por un material adsorbente. PSA opera a temperaturas cercanas a la ambiente y difiere
significativamente de las técnicas de destilación criogénica de separación de gases. PSA
utiliza materiales adsorbentes específicos (por ejemplo: zeolitas, carbón activado, tamices
moleculares, etc.) como una trampa, la cual tiene preferencia para adsorber un componente
especifico del gas a alta presión.

La tecnología en la cual se especializa IFS es la separación de aire gaseoso por medio de


membrana polimérica.[2]

Generación de N2 con membranas: Acondicionamiento del aire de entrada

Filtros coalescentes de entrada: En cada paquete de generación de nitrógeno es crítico que


el equipo cuente con un sistema de filtración que proteja la membrana de nitrógeno de daños
y aumente su eficiencia. Dos filtros coalescentes a la entrada del sistema eliminan la humedad
del aire hasta 0,01 micras.

Calentador de inmersión: un calentador de inmersión es un componente esencial debido a


los líquidos que pueden haber pasado más allá de los filtros coalescentes. Este calentador
proporciona aproximadamente 10 ° C de sobrecalentamiento al aire, asegurando así no hay
líquidos a la entrada de las membranas de nitrógeno.
Filtro de Carbón Activado: Una vez que se calienta el aire, este pasa a través de un lecho o
filtro de carbón activado para eliminar los vapores de hidrocarburos adicionales antes de
entrar en las membranas.

Filtro de Partículas: Después de los filtros de carbono, el aire pasa a través de un filtro de
partículas para eliminar pequeñas partículas sólidas que se pueden desprender de los filtros
de carbono antes de entrar en las membranas.

Las membranas de nitrógeno

El corazón de la tecnología son los materiales de las membranas poliméricas que permiten el
paso rápido de un gas mientras reducen al mínimo el paso de otros gases cuando se aplica un
gradiente de presión a través de la membrana. De esta manera, la membrana separa oxígeno
y otros “gases rápidos” de aire comprimido y genera de esta forma una corriente de nitrógeno
de alta pureza.

Las membranas están constituidas por polímeros especiales en forma de fibras huecas
(tubulares), las cuales proporcionan una elevada superficie. Esto resulta en altas tasas
volumétricas de procesamiento de gas.

Los filtros utilizados por IFS tienen una alta temperatura de funcionamiento (hasta 180 ° F)
y poseen certificaciones PED y DNV. Existen fibras de membranas N1 ó P3. Las fibras P3
ofrecen la más alta recuperación de cualquier membrana en el mercado.

Sistemas de control de generación de Nitrógeno

La eficiencia es la cantidad de N2 producido vs. la cantidad de aire de alimentación


suministrado a la membrana.

La eficiencia puede ser controlada mediante el ajuste de las siguientes variables de proceso:

 Temperatura del aire de alimentación (se produce más a temperaturas más altas)
 La presión del aire de alimentación (se produce más a mayor presión)
 Contenido de oxígeno del producto (más eficiente al mayor contenido de O2)
Es posible monitorear la pureza del N2 generado, mediante el uso de analizadores de oxígeno
(tipo de óxido de circonio o tipo célula de combustible galvánico). Válvulas de pureza
controladas por el Analizador de Oxígeno mantienen el nivel de pureza de nitrógeno deseado.
La válvula de selección Fuera de Especificación / Producto automáticamente dirigen el
producto N2 a procesar o al respiradero, dependiendo de la calidad del producto.

Aunque IFS normalmente utiliza un controlador Allen Bradley CompactLogix como el


cerebro central para el control, IFS tiene la capacidad de cumplir con cualquier marca o
modelo de controlador (Siemens, etc.) o de configuración HMI (Interfaz Hombre-Máquina)
que el proyecto requiera.

Figura 10: proceso industrial de producción de N2


Producción del O2

Dado que constituye aproximadamente el 21% de la atmósfera, se obtiene industrialmente


mediante destilación fraccionada del aire líquido. En la parte alta de la columna de destilación
se separa el nitrógeno gaseoso que es el componente más volátil, mientras que el oxígeno se
recoge líquido por la base de esta. En la actualidad los procesos de licuación y destilación se
producen simultáneamente, ya que el nitrógeno gaseoso frio que se recoge en la cabecera del
destilador se utiliza para enfriar el aire en intercambiadores de calor, que queda parcialmente
licuado con un contenido de oxígeno muy superior al 21%.
Otra forma de obtención del oxígeno es la electrólisis del agua a la que previamente se le
añade ácido sulfúrico o sosa con el objeto de hacerla conductora. En este proceso se
desprende hidrogeno en el cátodo y oxígeno en el ánodo.

En el laboratorio, el oxígeno se obtiene por descomposición de algunos de sus compuestos.


Los óxidos de plata y de mercurio se descomponen térmicamente para dar oxígeno y el metal
correspondiente. El clorato de potasio (KClO3 ) se descompone en cloruro de potasio y
oxígeno en una reacción catalizada por el dióxido de manganeso. El peróxido de sodio
(Na2O2) se descompone por la acción del agua generando hidróxido de sodio y oxígeno.

Producción del Ar
El Argón es un gas monoatómico, químicamente inactivo, y equivale aproximadamente al
1% de la cantidad de aire. No tiene olor, color, ni sabor, no es corrosivo y no es inflamable.
Es clasificado como gas inerte.
En su presentación comercial, es producto de la separación del aire, donde la licuefacción y
la destilación producen un grado de baja pureza, de donde el Oxígeno es removido por una
combinación catalítica con el Hidrógeno, produciendo agua. Para terminar el proceso se
requiere aplicar posteriormente un proceso de secado y purificación.
El Argón es utilizado en la industria eléctrica (llenado de lámparas de luz incandescente,
focos, etc.), en procesos de soldadura de arco, en la fabricación de metales como sustituto
del Nitrógeno (las altas temperaturas provocan en el Nitrógeno la formación de nitruros) y
en inertización de atmósferas en la industria electrónica entre otras.[4]

Producción del H2

Actualmente se utiliza el siguiente proceso por etapas:

(1) Reacción endotérmica catalizada entre el metano (gas natural) con vapor de agua a alta
temperatura (steam reforming) produciendo una mezcla de monóxido e H. llamada syngas o
gas de síntesis. La mezcla gaseosa así obtenida es difícil de separar ya sea física o
químicamente (es necesario enfriar hasta -205 ºC antes de que el monóxido pueda condensar)

CH4 (g) + H2O (g) (Ni, 800ºC) CO (g) + 3H2 (g) ΔH = +206 KJ

(2) Para aumentar el rendimiento y facilitar también la separación posterior, el monóxido se


oxida a dióxido. Para ello, la mezcla es enfriada y se le inyecta vapor de agua de nuevo, esta
vez sobre un catalizador de óxido de hierro III (Fe2O3).
CO (g) + H2O (g) (Fe2O3, 400ºC) CO2 (g) + H2 (g) ΔH = -41.2 KJ

Así pues, la reacción global será:

CH4 (g) + H2O (g) CO2 (g) + 4H2 (g) ΔH = +164.8 KJ

El problema de separar el dióxido del H. es más sencillo. Hay varias formas de abordar la
separación:

(1) Medios físicos Una opción es enfriar la mezcla por debajo de la temperatura de
condensación del CO2 (-78 ºC) muy diferente a la del H2 (-253 ºC). Económicamente viable
mediante un servicio de frío en planta.

(2) Medios químicos El CO2 es un oxido ácido que reacciona con una disolución de carbonato
potásico para dar el carbonato ácido de potasio. Calentando este se puede regenerar el
carbonato:

Figura 11: producción de H2

K2CO3 (ac) + CO2 (g) + H2O (l) 2KHCO3 (ac)

Una alternativa al metano es la utilización de cualquier otro hidrocarburo o incluso carbón


(más abundante pero más costoso de transportar, se debe almacenar).

C (s) + H2O (g) (1000ºC) CO (g) + H2 (g) ΔH = +130 KJ


CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) ΔH = -41.2 KJ
C (s) + H2O (g) 2H2 (g) + CO2 (g) ΔH = +88.7 KJ

Como comparativa del steam reforming (con gas natural o hidrocarburos) y la oxidación
parcial del carbón presento la siguiente tabla, muy genérica pero que contextualiza muy bien
los dos métodos actuales de producción industrial de hidrogeno.

Tabla 4. Comparativa de los métodos actuales de producción de hidrogeno.

Hidrocarburos Carbón

Temperatura 1100-1500 ºC

Presión 1 – 130 atm

Capacidad 800e6 Nm3/año 876e6 Nm3/año


7.7e6 GJ/año 8.4e6 GJ/año

Coste inversión 186 millones U$S 240-270 M U$S

Coste producción 7.1-17 U$S/GJ 10-17 U$S/GJ

Eficiencia 75-86 % 45- 50 %

12. Producción del HNO3 a partir de NH3 y O2


NH3(g) + 2O2(g) → HNO3(aq) + H2O(l)
Oxidación catalítica del amoniaco
La primera etapa de la ruta de sintesis consiste en la oxidación del amoniaco cuya eficiencia
es un factor clave.
El procedimiento consiste en hacer reaccionar en el reactor catalítico una mezcla de amoniaco
y aire enriquecido en oxígeno para obtener selectivamente óxido nítrico, siguiendo la
siguiente reacción:
4NH3(g) + 5O2(g) → 4NO(g) + 6H2O(g)
Antes de llevarse a cabo la reacción en el reactor catalítico, son necesarias una serie de etapas,
tal como se aprecia en la Figura 7.

Figura 12. Diagrama de bloques de las etapas previas al proceso de oxidación.


El amoniaco una vez vaporizado y filtrado, se une a la corriente de aire, que también ha sido
previamente filtrado y comprimido (aprovechando la potencia generada en la turbina de gas
y vapor). Cuando la mezcla amoniaco/aire contiene un 10,2% de amoniaco (ratio adecuado
para maximizar la formación de NO) esta se pone en contacto con el catalizador, dando lugar
a una reacción muy rápida (con una velocidad espacial de 60.000-600.000h-1) y exotérmica
(-226 kJ/mol).
Generalmente, se proporciona una cantidad en exceso de aire en relación con la cantidad
estequiométrica con el fin de controlar la inflamabilidad de la mezcla de reacción, y para
proporcionar una cantidad adicional de oxígeno para subsiguientes reacciones de oxidación.
Tal como se puede ver en la Figura 8, la adsorción del amoniaco es seguido por su
deshidrogenación por medio del oxígeno adsorbido. En una etapa adicional, los átomos de
nitrógeno adsorbidos pueden dar N2 o reaccionar con otros átomos de oxígeno en la
superficie para producir NO. La selectividad hacia el producto deseado NO depende de la
dilución de los átomos de nitrógeno adsorbidos con átomos de oxígeno de superficie, en otras
palabras, de la relación de O2/NH3 de la alimentación de gas inicial. El aumento de ratios de
O2/NH3 genera rendimientos más altos en NO.[4]
Figura 13. Proceso esquemático de la reacción de oxidación del amoniaco sobre la
superficie catalítica.
13. Catalizadores de la producción de HNO3
 Platino con un 10% de rodio para formar óxido nítrico y agua
14. Como se produce amoniaco a partir de nitrógeno
proceso de Haber o proceso de Haber - Bosch es la reacción
de nitrógeno e hidrógeno gaseosos para producir amoníaco. La importancia de la reacción
radica en la dificultad de producir amoníaco a un nivel industrial.
Alrededor del 78,1% del aire que nos rodea es nitrógeno molecular, N2.
El elemento como molécula diatómica gaseosa es muy estable y relativamente inerte debido
al enlace triple que mantiene los dos átomos fuertemente unidos. No fue sino hasta los
primeros años del siglo XX cuando este proceso fue desarrollado para obtener nitrógeno del
aire y producir amoníaco, que al oxidarse forma nitritos y nitratos. Estos son esenciales en
los ácido nítrico (HNO3) y fertilizantes (ejemplo: nitrato de amonio (NH4NO3)).
Como la reacción natural es muy lenta, se acelera con un catalizador de hierro (Fe3+) y óxidos
de aluminio (Al2O3) y potasio (K2O) permitiendo que el equilibrio se alcance con mayor
rapidez. Los factores que aumentan el rendimiento, al desplazar el equilibrio de la reacción
hacia los productos (Principio de Le Châtelier), son las condiciones de alta presión (150-
300 atmósferas) y bajas temperaturas (400-500 °C),1 resultando en un rendimiento del 10-
20%.
N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g) + ΔH ...(1)

ΔH representa el calor generado, también llamado entalpía, y equivale a -92,4 kJ/mol. Como
libera calor, la reacción es exotérmica.[1]
Figura 14. Proceso Haber – Bosch

Referencias
[1] «Síntesis de amoníaco promovida por catalizadores de hierro, por Sandra Bencic, del
Departamento de Química de la Universidad del Estado de Michigan, año 2001.»

[2] proyectos/abreproy/30127/fichero/Capítulo+2+-+Producción+de+Hidrógeno.pdf
[3] http://www.100ciaquimica.net/temas/tema11/punto4b.htm
[4] http://www.quimitube.com/fabricacion-industrial-acido-nitrico

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