PRINCIPIOS DE TERMODINÁMICA Y BIOENERGÉTICA

La bioenergética es el estudio cuantitativo de los cambios en la energía que tienen

lugar en la célula y que tienen su base en los procesos químicos que ocurren en los
organismos vivos.

Los seres vivos pueden considerarse sistemas termodinámicos abiertos, los cuales
se caracterizan por intercambiar materia y energía con el ambiente, no alcanzando
nunca el equilibrio con su entorno.

Todos los cambios de energía dentro de la célula obedecen las mismas leyes físicas
que cualquier otro proceso natural, y dentro de estas leyes, los principios de la
termodinámica son la base para comprender estas transducciones o cambio de
energía

Leyes de la termodinámica

Las leyes de la termodinámica se reducen en dos principios básicos que fueron

formulados en el siglo XIX y se basan en las observaciones cuantitativas sobre la
interconversión de un tipo de energía en otro.

Primer principio de la termodinámica

En cualquier cambio físico o químico, la cantidad total de energía en el universo

permanece constante; la energía puede cambiar de forma o puede ser transportada
de un lugar a otro, pero no puede ser creada o destruida.

Segundo principio de la termodinámica

El universo siempre tiende hacia un aumento del desorden en todos los procesos
naturales, aumentando la entropía del universo.

Terminología

La energía térmica o calor: Debida a la agitación molecular o energía cinética de

las moléculas, es medida a través de la temperatura o de cambios en el estado
físico de la materia. La unidad de calor es la caloría, o cantidad de calor necesario
para elevar la temperatura de 1 gramo de agua, 1°C.

La energía mecánica o trabajo: Debida a la aplicación de una fuerza que consigue

el desplazamiento de un cuerpo o su deformación. La unida de trabajo es el Julio
(J), o trabajo realizado al aplicar a un cuerpo la fuerza de 1 Newton desplazándolo
1 m.

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La energía libre de Gibbs (G): Consiste en un tipo de energía química contenida

en los compuestos que participan en una reacción química. Expresa la cantidad de
energía capaz de generar trabajo durante una reacción a presión y temperatura
constantes. La unidad de medida es la caloría o joule, o bien Kcal/mol o Kjoule/mol
(1caloría = 4,184 joules). Una variación (-ΔG) negativa indica una reacción
exergónica, mientras que una variación (+ΔG) positiva indica una reacción
endergónica.

Entalpía (H): Mide el contenido calórico de un sistema. Refleja el número y la clase

de enlaces químicos de las moléculas que participan en una reacción (Reactivos y
productos). En una reacción exotérmica ΔH es negativa y en una reacción
endotérmica el valor de ΔH será positiva. Se mide en Joules/mol o calorías/mol.

Entropía (S): Mide el desorden de un sistema. Cada vez que ocurre una reacción y
los productos son más pequeños y más desordenados que los reactivos, se afirma
que la reacción transcurre con ganancia de entropía. Se mide en Joules /(mol x
Kelvin).

Recuerde que:

 ΔG de una reacción= G de los productos – G de los reactivos

 ΔH de una reacción= H de los productos – H de los reactivos

Variación de energía libre de un sistema será:

ΔG = ΔH – TΔS

Variación de energía libre en los sistemas biológicos

La determinación en cualquier reacción de ΔG se realiza mediante la diferencia

entre la energía libre de los sustratos y la de los productos de la reacción. Por
convenio las variaciones de G se miden en unas condiciones constantes o estándar,
que son 25°C (298 °K), 1 atmósfera de presión, pH = 0, y concentración 1 M de
reactantes y productos, indicándose estas condiciones en su símbolo como un
superíndice ° (ΔG°).

En los sistemas biológicos las reacciones se realizan en solución acuosa (55,5M),

a temperatura constante (36,5°C – 37,5°C para humanos) y pH de los medios
biológicos próximos a la neutralidad (pH = 7,3 y 7,4). La medición de la variación de
energía libre cambia y se denominan constantes estándar transformadas y se
escriben con el superíndice (´) (ΔG’° y K’eq).

Cuando ΔG°´= 0 el sistema está en equilibrio, y la reacción transcurre a la misma

velocidad en los dos sentidos. En el equilibrio se define la relación de
concentraciones entre productos y sustratos como la constante de equilibrio, un
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parámetro característico de cada reacción, al igual que ΔG’°, existiendo una relación
matemática entre ambas.

ΔG’°= -RTlnK’eq

Donde R= 8,315 J/mol x K (1,987 cal/mol x K)

T= temperatura en grados Kelvin (25°C = 298 °K)

Si la variación de energía libre de un sistema es negativa, los productos contienen

menos energía que los sustratos, y la reacción será espontánea porque todas las
reacciones químicas tienden a ir en la dirección que permite una disminución de la
energía libre del sistema. Las reacciones que se desarrollan con una ΔG’°< 0 se
denominan exergónicas (liberadoras de energía, ergon en griego significa trabajo),
mientras que las que tienen una ΔG’°> 0 son endergónicas (consumidoras de
energía).
Las primeras se realizan de forma espontánea y las segundas son
termodinámicamente imposibles, aunque su existencia es factible mediante un
sistema de acoplamiento de reacciones.

Las reacciones biológicas se pueden acoplar y el ΔG’° de la reacción total será

la suma de los ΔG’° de las reacciones parciales.

Una propiedad de las ΔG’° es que son aditivas, de tal forma que los valores de
varias reacciones secuenciales pueden sumarse. Si tenemos dos reacciones
secuenciales A B y B C, cada una de ellas tendrá su correspondiente ΔG’°, y la
reacción global A C, tendrá la suya.
Este principio de la bioenergética explica cómo se puede impulsar una reacción
termodinámicamente desfavorable, combinándola mediante un intermediario con
una favorable, de esta forma

Glucosa + Pi  Glucosa-6-fosfato + H2O ΔG’°= + 3,3 Kcal/mol

ATP + H2O ADP + Pi ΔG’°= -7,3 Kcal/mol

Glucosa + ATP Glucosa-6-fosfato + ADP ΔG’°= -4,0 Kcal/mol

La reacción global es posible, porque es exergónica. Esta estrategia es utilizada

por las células para poder salvar el obstáculo de reacciones necesarias para ella,
pero imposibles desde el punto de vista termodinámico.

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ATP (Adenosin trifosfato)

Las células heterótrofas obtienen energía libre en forma química (energía biológica)
mediante el catabolismo de nutrientes, y la consumen en múltiples procesos
celulares, tales como la síntesis de macromoléculas, el transporte de solutos a
través de membranas o el movimiento generado por contracción muscular.
Para lograr el equilibrio entre obtención de energía y consumo, es necesario la
existencia de un mecanismo intermediario que a manera de correa de transmisión
que permita el trasvase y utilización de dicha energía. Este mecanismo consiste en
la formación y destrucción de un tipo de enlaces denominados enlaces de alta
energía.

El enlace que más se utiliza como

depósito de energía libre es el
que une los fosfatos del ATP. Es
un enlace de tipo anhídrido
(fosfoanhidro), que se representa
con el signo ~, y cuya rotura por
hidrólisis libera en condiciones
estándar -7,3 Kcal/mol.

Esta ruptura hidrolítica elimina un grupo fosfato de los tres cargados negativamente,
con lo que disminuye la tensión o repulsión electrostática entre los átomos de O en
la molécula, y los productos de la hidrólisis son más estables que el reactivo o ATP.
A pesar de que su hidrólisis es muy exergónica, el ATP es un compuesto estable y
sólo experimenta hidrólisis bajo la acción enzimática (por su alta energía de
activación).

ATP + H2O  ADP + Pi ΔG’°= -7,3 Kcal/mol

ATP + H2O  AMP + PPi ΔG’°= -8 Kcal/mol

La hidrólisis del PPi (pirofosfato), en la segunda reacción, desplaza el equilibrio

fuertemente hacia la derecha, proporcionando esta reacción una variación de
energía libre ΔG°´= -8 Kcal/mol.

Una reacción endergónica (no espontánea) puede desarrollarse acoplándose a una

reacción exergónica. De esta forma los enlaces de alta energía del ATP se pueden
regenerar por fosforilación a nivel de sustrato, por ejemplo:

Fosfoenolpiruvato + H2O  Piruvato + Pi ΔG’°= -14,8 Kcal/mol

ADP + Pi  ATP + H2O ΔG’°= +7,3 Kcal/mol

Fosfoenolpiruvato + ADP  Piruvato + ATP ΔG’°= -7,5 Kcal/mol

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POTENCIAL REDOX

Las reacciones de óxido reducción (REDOX) son aquellas donde se transfieren

electrones desde un donador (agente reductor) a un aceptor (agente oxidante).
Al ceder sus electrones el agente reductor se OXIDA, mientras que al aceptar
electrones el agente oxidante se REDUCE. Ambos procesos ocurren en forma
simultánea, por ello para que ocurra una reacción de óxido reducción debe estar
presente un PAR REDOX.
En las biomoléculas no siempre es fácil saber cuándo una molécula se ha oxidado
o reducido, por ello existen algunas reglas:
 Una molécula se oxida cuando GANA un oxígeno o PIERDE un hidrógeno.
 Una molécula se reduce cuando PIERDE un oxígeno o GANA un hidrógeno.

En los sistemas biológicos las reacciones de óxido-reducción son de vital

importancia, ya que a través de ellas podemos obtener energía. Por ejemplo: La
glucosa es oxidada a CO2 para poder obtener ATP a partir de su catabolismo.

La mayor parte de los procesos de óxido reducción en la célula se encuentran

acoplados a tres coenzimas: NADH, FADH2 y NADPH, en conjunto estas moléculas
se denominan el poder reductor de la célula.

NADH (reducido)  NAD+ (oxidado)

FADH2 (reducido)  FAD (oxidado)

NADPH (reducido)  NADP+ (oxidado)

La capacidad de oxidarse o reducirse de los distintos pares REDOX puede medirse

en un POTENCILA ESTÁNDAR DE REDUCCIÓN (Eo). Estos se encuentran
ordenados desde valores negativos a positivos y se miden en volt (V).

Mientras más negativo sea el valor de E°, mayor será la tendencia del par REDOX
a perder los electrones y viceversa, por lo tanto en una reacción acoplada los
electrones viajarán desde el par redox con menor E° al de mayor E°.

NAD+ + H+ + 2e  NADH E°= - 0,324 V

Isocitrato  alfa-cetoglutarato + 2H+ + 2e E°= 0,38 V

Isocitrato + NAD+  alfa-cetoglutarato + NADH + H+ E°= 0,056 V

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Relación entre E’o y G’o

El cambio de energía libre de una reacción redox, está directamente relacionado

con la magnitud del cambio en E’o y puede ser determinado mediante la ecuación
de Nernst.

G’o= -nFE’o

n= n° de e- transferidos en una semireacción (no totales)

F= Constante de Faraday (23.06 kcal V-1mol-1)
ΔG’°= Energía libre que se puede obtener por mol en una transformación
ΔE’°= Diferencial de potencial entre dos estados o reacciones

De acuerdo a esta ecuación los valores de G’o serán negativos (reacción

espontánea), solo si el valor obtenido para E’o es postivo.

Recuerde que:

Si la reacción A B G’° = 23 Kj/mol, su reacción inversa B  A tendrá un G’° de

igual magnitud, pero signo contrario (-23 Kj/mol)

Si el par REDOX A B + H+ + 2e E’° = -0,018 V, su reacción inversa B + H+ + 2e 

A posee un potencial de reducción de la misma magnitud, pero con signo inverso (+
0,018 V)

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