3

Daftar Isi

2.1 PRINSIP KERJA MFC ........................................................................................................... 8

4
Salah satu cara untuk menjembatani infrastruktur energi dan unit pengolahan air limbah bisa
menjadi penggunaan sel bahan bakar mikroba (MFCs). Mengingat konsensus global untuk
fokus pada teknologi yang terbarui dan bebas emisi, kemajuan teknologi MFC memiliki
potensi untuk secara bersamaan memperlakukan air dan menghasilkan listrik dalam
prosesnya. Sel bahan bakar mikroba mewakili konversi langsung dari bahan organik yang ada
di aliran air limbah ini ke listrik menggunakan bakteri. Pekerjaan yang ada menggunakan
MFC dual-chamber dengan limbah sebagai bahan bakar air limbah dalam siklus fed-batch, di
mana analisis sirkuit terbuka awal dilakukan untuk air limbah untuk melihat tegangan
maksimum yang mungkin dicapai. Data direkam menggunakan multimeter yang dikalibrasi
penuh (KELVIN 50LE, Amerika Serikat). Hal yang sama diikuti oleh pembangkit
bioelectricity dengan mengukur tegangan resistor eksternal (dari 250 Ω) pada 24 jam per hari
dan pengaruhnya terhadap permintaan oksigen kimia (COD) dari air limbah. Baik kerapatan
arus dan daya dihitung dengan normalisasi mereka ke area permukaan anoda. Suatu relasi
dibentuk antara volume cairan yang bekerja dengan efisiensi penyisihan COD dan produksi
bioelectricity dalam bentuk efisiensi Coulombic (CE). Perubahan dalam properti absorbansi
air limbah dievaluasi menggunakan spektrofotometri UV-Vis dan mikroskop kekuatan atom
(AFM) untuk morfologi permukaan anoda. Penggunaan membran Nafion dan elektroda kain
karbon untuk MFC memiliki CE yang lebih tinggi dibandingkan dengan sistem membran
elektroda lainnya.

Alih-alih memperlakukan sumber air limbah dengan bahan kimia energi intensif, sumber
daya ini dapat digunakan untuk mengembangkan keamanan energi dengan mengambil
keuntungan dari konten organik mereka yang kaya. Bioteknologi dapat membantu
mengembangkan dan berkontribusi pada hal ini dan keamanan ekonomi. Agar berhasil,
program yang ditargetkan secara strategis diperlukan untuk menilai secara luas keragaman
dan potensi untuk aplikasi komersial cadangan mikroba. Dalam kasus seperti itu, sel bahan
bakar mikroba (MFC) muncul sebagai opsi yang paling menjanjikan untuk pemulihan energi
lengkap. Mereka memfasilitasi konversi energi in situ (bioelectricity) dibandingkan dengan

5
proses seperti fermentasi (yang dilanda oleh masalah seperti konversi dan pemurnian yang
rendah). Dengan penelitian yang diperlukan dalam bidang ini, sistem tersebut dapat secara
efektif diintegrasikan dengan pabrik pengolahan limbah di mana bioelectricity dapat
dihasilkan bersamaan dengan pengolahan air limbah. Perbedaan yang signifikan ada pada
generasi dan pengolahan air limbah, terutama air limbah domestik, khususnya di negara-
negara berkembang. Pemulihan energi yang dapat diperbarui melalui proses ini
dimungkinkan dengan menggunakan MFC. Ini dapat dimasukkan langsung dengan air limbah
atau dengan inokulasi dengan spesies mikroba tertentu. Spesies bakteri yang menghasilkan
bioelectricity di MFC adalah logam-mengurangi bakteri, termasuk tetapi tidak terbatas pada
Geobacter metallireducens, Geobacter sulfurreducens, Clostrodium butyricum, dan
Shewanella putrefaciens.6 Tabel 1 daftar sumber utama dari air limbah yang dihasilkan dari
industri proses. Di India, diperkirakan 38.340.000 liter per hari (LPD) limbah dihasilkan di
kota-kota besar dengan kapasitas pengolahan saat ini adalah 11 786 LPD; 60% dari limbah
ini berasal dari air limbah industri. Instalasi pengolahan limbah (STP) untuk menangani air
limbah industri ini kebanyakan tidak memenuhi standar yang ditentukan. Penggunaan
kembali air limbah ini terbatas pada aplikasi industri pertanian dan lainnya, karena
menimbulkan risiko terhadap kesehatan manusia dan lingkungan. Banyak energi yang
digunakan dalam menjalankan pabrik air limbah untuk mengolah air limbah dan produksi
bahan kimia perawatan juga membutuhkan banyak energi. Di Amerika Serikat, analisis
menunjukkan bahwa jumlah rata-rata energi yang terperangkap di dalam air limbah adalah
sekitar 17 GW. Pembangkit listrik tenaga nuklir menghasilkan sekitar 1 GW daya listrik,
sehingga pembebanan organik dalam air limbah bukan jumlah yang sepele, dan mengingat
pola pertumbuhan eksponensial kepadatan penduduk, diharapkan jumlah limbah cair akan
terus meningkat. Ini merepresentasikan masalah yang harus ditangani dan peluang untuk
MFC.

Permintaan pasokan listrik dan air yang aman untuk minum meningkat dari hari ke hari.
Kondisi lingkungan memainkan peran penting dalam pemukiman, pertumbuhan, distribusi,
reproduksi dan kelangsungan hidup hewan akuatik. Ini memiliki dampak besar pada
kehidupan organisme dengan sifat fisik dan kimia yang berbeda [1]. Di antara sumber daya
alam yang paling penting dan mendasar yang penting bagi kelangsungan hidup manusia,

6
adalah air tawar. Sayangnya, karena berbagai faktor alam dan antropogenik, ketersediaan air
berkualitas telah muncul sebagai tantangan global paling kritis di abad ke-21 [2]. Meskipun
ada kemajuan luar biasa dalam pembangunan dan pengelolaan sumber daya air yang
berkelanjutan, kualitas, kuantitas dan kesetaraannya tetap menjadi tantangan dasar bagi masa
depan kehidupan untuk menopang [3]. Selanjutnya, dampak yang dihasilkan dari perubahan
iklim global telah menambahkan dimensi baru pada manajemen krisis air yang muncul [4].
Dalam mencari teknologi konversi yang efisien dari biomassa menjadi listrik, teknologi sel
mikroba baru (MFC) baru-baru ini menarik banyak perhatian. MFC adalah cara yang efektif
dan aman untuk menghasilkan energi jika aplikasi dan penggunaannya ditingkatkan dan
menyebar ke seluruh dunia [5]. MFC adalah perangkat yang menggunakan mikroorganisme
(bakteri dan ragi) untuk mengoksidasi limbah bio [7]. Dalam mekanisme ini, ragi atau bakteri
berinteraksi dengan elektroda menggunakan elektron, yang dihapus atau dipasok melalui
sirkuit listrik. Ragi dapat digunakan untuk menghasilkan aliran elektron antara anoda dan
katoda [6]. Mediator atau angkutan dapat mentransfer elektron dengan cara membran
langsung yang terkait dengan elektron yang ditransfer dihasilkan oleh ragi [8]. MFC
diklasifikasikan sebagai mediator-less tanpa mediator eksternal yang ditambahkan ke sistem.
Hal ini terjadi meskipun proses transfer elektron masih belum diketahui [9] Karakterisasi
karakter dari MFC adalah pembebasan elektron mikroba di anoda dan elektron yang
menyertai berkurang di katoda, ketika kedua komponen sangat membantu. Penerapan anoda
konsiliatori yang dibuat dari Mg amalgam tidak menjamin kerangka kerja sebagai MFC [10].
Hal ini sangat sesuai dengan fakta bahwa untuk mengkatalis oksidasi bahan bakar tidak
memerlukan ragi. Sistem-sistem yang memanfaatkan enzim atau biokatalis yang secara tidak
langsung diproduksi oleh ragi dengan cara yang bermanfaat dianggap di sini sebagai sel bio-
fuel Mikro. MFC dioperasikan lebih berkelanjutan dalam kultur campuran dibandingkan
dengan kultur murni [3-5]. Energi bersih dapat diproduksi dengan menggunakan limbah bio
dari MFC [8]. Ada hugeprofits dari memanfaatkan MFC dari limbah limbah, misalnya,
bersih, terlindung, eksekusi tenang, debit rendah, kemahiran tinggi dan pemulihan daya
segera [6]. Tujuan dari makalah penelitian ini adalah untuk menggunakan MFC untuk
menghasilkan tegangan dengan memanfaatkan limbah sebagai substrat.

7
Menurut Debajyoti Bose, Margavelu Gopinath dan Partasarthy Vijay

2.1 PRINSIP KERJA MFC

Dalam MFC, bakteri berperilaku sebagai katalis dan mengoksidasi bahan organik yang ada di
air limbah. Dalam prosesnya mereka menghasilkan listrik.9 Proses ini merupakan penemuan
yang lebih tua daripada baterai. Dalam MFC, bakteri dapat tumbuh pada satu elektroda,
memecah bahan organik yang ada di air limbah, dan melepaskan elektron dari bahan organik.
10,11 Prosesnya mirip dengan cara di mana kita memperoleh energi ketika kita makan
makanan: kita mengoksidasi, membuang elektron, dan mengirim elektron-elektron ini ke
enzim pernapasan dan kemudian, ketika kita selesai dengan mereka, mereka dilepaskan.
Manusia makan dan bernafas untuk melakukan ini. Ketika bakteri melepaskan elektron ini
menciptakan perbedaan potensial sekitar 0,5 V. Memasukkan resistor ke dalam sistem
memungkinkan kita untuk menghitung arus menggunakan hukum Ohm (V = IR). Tegangan
dikalikan dengan arus adalah daya (P = VI); ini adalah kekuatan yang dihasilkan oleh sistem.

Pelepasan elektron mikroba dari substrat bergerak ke anoda, yang merupakan terminal
negatif, dan menuju katoda, yang merupakan terminal positif. Ini dihubungkan oleh bahan
konduktif dengan beban (resistor). Transfer elektron dimungkinkan dengan menggunakan
mediator elektron di anoda, dengan menggunakan membran untuk transfer elektron, atau
dengan penggunaan kawat nano.8 Hal ini dapat berspekulasi bahwa sarana yang belum
ditemukan lebih lanjut juga dapat memfasilitasi proses tersebut. Tabel 2 menunjukkan
berbagai teknologi elektrokimia mikroba (MET) yang saat ini sedang dipelajari, yang sangat
penting untuk menemukan sumber daya bioteknologi baru, dan yang dapat mempromosikan
program yang ditargetkan secara strategis untuk menilai dan mengembangkan aplikasi
komersial dari cadangan mikroba.

8
MACAM-MACAM MICROBIAL FUEL CELL

1. Poised Chamber MFC

Potensi anoda sel elektrokimia yang mengandung mikroorganisme pada satu set potensial
(Gambar 2.1) dan mengukur arus yang dihasilkan (Bond et al. 2002). Beban eksternal dari
potensi potensial MFC adalah potensiostat, yang memegang sel elektrokimia pada potensi
yang diinginkan. Potensi dapat dipegang baik oleh elektroda di ruang yang sama (Dumas et
al. 2008; Niessen 2004) atau oleh elektroda di ruang yang berbeda dihubungkan oleh
membran pertukaran proton / kation atau jembatan garam (Bond et al. 2002; Bond & Lovely
2003; Chaudhuri & Lovely 2003; Cho & Ellington 2007). Prosedur ini secara efektif sama
dengan biosensor sel keseluruhan. Sebagai hasilnya, tes elektrokimia yang sama telah
dilakukan pada MFC potensial yang potensial seperti pada biosensor sel keseluruhan (Cho &
Ellington 2007; Manohar & Mansfeld 2009).

2. Double chamber MFC

MFC double chamber terdiri dari ruang anoda dan ruang katoda. Ruang anoda
menyediakan elektron ke sirkuit eksternal; ruang katoda menerima elektron setelah
mengalir melalui sirkuit eksternal. Baik anoda dan katoda berpartisipasi dalam setengah
dari reaksi keseluruhan (setengah sel) di mana oksidasi terjadi pada anoda dan reduksi
terjadi pada katoda. Anoda dan katoda dapat dipisahkan oleh membran pertukaran
proton, membran pertukaran kation, atau jembatan garam. MFC double-chamber dapat
beroperasi dengan atau tanpa beban eksternal dan dalam kondisi batch atau
berkelanjutan. Salah satu ruang mungkin mengandung mikroorganisme atau produk
mikroorganisme yang difermentasi (Gambar 2.2). Logan dkk. (2006) telah secara
komprehensif meninjau dua struktur fisik MFC ruang.
3. Single chamber MFC
Single chambered MFC terdiri dari satu ruang dengan dua elektroda (anoda dan
katoda). Anoda selalu dalam MFC, tetapi katoda dapat terkandung dalam MFC atau di
luar MFC (baik terpisah atau melekat pada membran pertukaran proton / kation). MFC
dengan satu ruang dapat beroperasi dengan atau tanpa beban eksternal dan dalam kondisi
batch atau berkelanjutan. Ruang mungkin mengandung mikroorganisme atau produk
fermentasi mereka (Gambar 2.3). Karakteristik yang menentukan adalah tidak adanya

9
 membran penukar proton / kation / jembatan garam. Logan dkk. (2006) telah secara
komprehensif meninjau struktur fisik MFC ruang tunggal.
4. Enviromental MFC
Environmental MFC mengambil keuntungan dari kondisi lingkungan. Ada dua
jenis: Yang pertama terdiri dari dua elektroda, anoda dalam sedimen anaerobik badan
air (Tender et al. 2002; Lowy et al. 2006), dan katoda dalam air aerobik di atas
sedimen. Mikroorganisme dan produk mereka yang berkontribusi pada pembangkitan
listrik adalah mereka yang sudah ada di lingkungan ini (Gambar 2.4). Tipe kedua
MFC lingkungan terdiri dari menggunakan mikroorganisme fotosintetik (in vivo)
untuk memanen cahaya (Zou et al. 2009).

Efek bahan ELEKTRODA pada MFC kinerja

Penelitian tentang bahan elektroda dalam bentuk katoda atau anoda harus melayani beberapa
fungsi dasar seperti memaksimalkan pembangkit listrik, meningkatkan efisiensi coulombic,
meminimalkan biaya, atau menciptakan arsitektur terukur. Bidang penelitian penting dalam
pengembangan bahan katoda adalah kebutuhan untuk katalis; di sini, fokusnya adalah
mengganti katalis logam mulia dengan yang tidak berharga dan logam transisi lainnya. Untuk
elektroda MFC, bahan dengan ukuran pori kecil harus dihindari karena mereka mudah
mengisi dan menyumbat.15 Mempertimbangkan desain reaktor untuk operasi yang berbeda
terkait dengan pengolahan air limbah, seperti filter trickling atau reaktor biofilm, ini biasanya
dicirikan oleh luas permukaan yang khas. 100 m2 m − 3 reaktor untuk media plastik yang
terstruktur.13 Hal ini untuk menghindari penyumbatan oleh biofilm. Ini juga menghindari
penyumbatan oleh bahan dalam air limbah, memungkinkan aliran udara yang cukup dalam
reaktor. Jarak elektroda dalam MFC memainkan peran penting dalam kapasitas produksi
listrik. Salah satu studi yang menggunakan air limbah dari pabrik singkong bervariasi jarak
antara elektroda dari 18 cm sampai 21 dan 24 cm untuk mengubah kepadatan daya dan
tegangan maksimum, yang sekitar 1800 mW m − 2 dan 174 mV ketika jarak adalah 24 cm
dengan laju makan 5 mL menit − 1.17 MEA terdiri dari glass wool dan pelat grafit.

10
ANODA

Anoda harus dibuat dari bahan yang konduktif listrik dan tidak korosif, dengan luas
permukaan spesifik yang tinggi dan porositas tinggi, yang tidak mudah busuk, tidak mahal,
mudah tersedia, dan dapat disesuaikan untuk ukuran besar. Mikroba dapat mentransfer
elektron ke anoda melalui kontak langsung, mediator kimia, atau kawat nano. Pemilihan
bahan yang memenuhi persyaratan luas seperti itu sulit. Misalnya, baja tahan karat memenuhi
berbagai kriteria untuk menjadi bahan anoda yang baik tetapi gagal untuk mencapai produksi
daya yang dapat dikuantifikasi. Ini menunjukkan bahwa konduktivitas yang baik bukan satu-
satunya kriteria: jenis pelapis kimia yang digunakan, stabilitas biofilm pada lapisan ini, dan
cara pengaruhnya terhadap laju transfer elektron dari mikroba adalah penting. Beberapa
bahan yang paling banyak digunakan untuk anoda MFC tercantum dalam Tabel 5. Pelapis
logam oksida besi (FeO) pada kertas karbon menunjukkan penurunan waktu aklimatisasi
untuk reaktor, dan tidak mempengaruhi densitas daya; Namun, seiring waktu, lapisan terlarut
dalam air sehingga mereka tidak terlalu praktis. 24 Pelapis mangan oksida (MnO)
diaplikasikan pada elektroda grafit; mereka menghasilkan sekitar 790 mW m − 2 dengan
mediator laktat yang kompleks.9 Penelitian lain menggunakan FeO dan lapisan nikel pada
pelat grafit. Ini menghasilkan 1,7-2,2 kali lebih banyak daya daripada elektroda grafit biasa
(105 mW m − 2 dibandingkan dengan 20 mW m − 2). Lapisan oksida logam lainnya yang
diuji pada anoda termasuk Al2O3, Fe2O3, baja tahan karat, titanium, dan tungsten, yang
semuanya menghasilkan densitas daya rendah dibandingkan dengan kertas karbon.26 polimer
konduktif seperti poli vinil klorida (PVC) juga telah digunakan tetapi dengan pembangkitan
listrik rendah (99,4 ± 1,9 mV), untuk kasus seperti itu diperlukan penelitian lebih lanjut untuk
meningkatkan kepadatan daya dan stabilitas material.

KATODA

Pada katoda, proton, elektron dan oksigen bertemu pada katalis dalam reaksi fase tri.
Agar katoda bekerja efektif, katalis harus berada pada permukaan konduktif, dan semua harus
bertemu pada titik yang sama. Bahan yang terutama digunakan untuk konstruksi katoda
terutama adalah kertas karbon, kain karbon, grafit, grafit tenunan, butiran grafit, dan sikat.18
Untuk sebagian besar studi ini, platinum telah digunakan secara luas sebagai katalis dan
untuk pengurangan oksigen, sedangkan beberapa penelitian telah menunjukkan penggunaan
ferricyanide sebagai alternatif untuk ini, 19,20 tetapi produksi listrik telah jauh lebih rendah

11
dalam kasus-kasus seperti itu. Jalan ke depan untuk penelitian di bidang ini dapat menyelidiki
katalis fase padat dan cair.

Untuk katoda karbon seperti yang disebutkan pada Tabel 3, semua sampel yang
dipelajari menghasilkan daya 3,8 kali lebih banyak daripada elektroda grafit biasa tetapi daya
yang dihasilkan secara signifikan lebih rendah dibandingkan dengan elektroda berbasis Pt.
Penggunaan pengikat katalis juga penting, karena ini memungkinkan transfer proton,
elektron, dan oksigen. Variasi dalam penggunaan sistem tersebut dapat melibatkan
penggunaan katoda udara MFC dengan membran Nafion-117.21 Di sisi lain katoda,
menghadap ke udara, lapisan hidrofobik dapat diterapkan untuk meningkatkan efisiensi
sistem. Pengikat Nafion dapat melayani tujuan yang sama. Aspek penting lainnya dari kinerja
elektroda adalah adanya lapisan difusi atau membran pertukaran kation (CEM). Tanpa CEM,
efisiensi coulombic (CE) berkurang karena fluks oksigen yang tinggi di sisi katoda. Pada sisi
katoda, beberapa ruang kepala gas harus dipertahankan (untuk CO2, CH4, N2, O2) formasi
yang akan tergantung pada kondisi operasi.

Seperti yang ditunjukkan pada Tabel 4, penggunaan ferricyanide dalam katoda dalam
satu contoh menghasilkan 1,5-1,8 kali lebih banyak daya daripada katoda karbon-platinum
berbasis double-chambered MFC dengan membran Nafion-117.19 Ferricyanide berkontribusi
terhadap peningkatan densitas daya dan memiliki kapasitas menerima elektron yang baik
pada konsentrasi tinggi. Namun, mediator kimia seperti senyawa ini tidak terlalu praktis jika
aplikasi komersial MFC dipertimbangkan. Karena ini adalah bahan kimia intensif energi, ini
akan berkontribusi terhadap biaya energi jika mereka menjadi bagian dari proses pengolahan
air limbah.

Masalah dengan elektroda logam berlapis platina terutama pembentukan lapisan

oksida (PtO) pada permukaan platinum, yang mengurangi aktivitas elektroda dari waktu ke
waktu. Bahan yang berbeda seperti mangan padat (MnO2) berbasis elektroda dan sikat
stainless-steel telah dipelajari untuk aplikasi praktis sebagai biosensor bawah air. 24 Studi
dalam beberapa tahun terakhir telah menunjukkan alternatif baru yang menjanjikan dalam
bentuk karbon aktif. Satu studi menemukan bahwa karbon aktif bekerja sebaik katalis Pt,
pengikat polyvinylidene fluoride (PVDF) digunakan sebagai pelapis di atas katoda karbon
aktif. 25 Pengaturan ini menghasilkan kekuatan yang sama seperti politetrafluoroetilen
(PTFE) yang diterapkan pada kain karbon atau platinum. Karbon aktif adalah katalis reduksi
oksigen yang baik. Ini efektif dengan asam encer dan dapat diregenerasi dengan mudah. Ini

12
juga bekerja dengan baik dengan air limbah dan dengan konsentrasi asetat yang tinggi.
Polyvinylidene fluoride memiliki ketahanan tekanan air yang sangat baik hingga 1,2 m
(versus 0,2 m untuk PTFE). Lebih banyak cara penelitian diharapkan untuk dieksplorasi
dalam bidang ini untuk mengekstraksi karbon aktif dari berbagai sumber karbon seperti batu
bara dan biomassa.

PERAN MEMBRAN DALAM KIMIA KINERJA TRANSPORTASI DAN MFC

Membran terutama digunakan untuk MFC dua ruang untuk menjaga cairan dalam
anoda dan cairan dalam katoda terpisah. Katoda yang mengandung ferricyanide sebagai
katolit berair atau oksigen terlarut tidak dapat dibiarkan bercampur dengan cairan anoda.
Tujuan utamanya adalah migrasi proton dari anoda ke katoda, sehingga permeabilitas
membran sangat penting untuk dipilih. Keterbatasan dengan membran adalah biaya tinggi
dan fakta bahwa mereka dapat berkontribusi pada penurunan kinerja sistem ketika fouling
dimulai. Misalnya, Nafion (Dupont Co., Wilmington, Delaware, USA), dapat menghabiskan
biaya hingga $ 1400 / m2 sementara biaya CEM sederhana sekitar $ 80 / m2 (CMI-7000,
Membrane International, Inc., Ringwood, New Jersey, USA) , membuatnya sulit untuk
aplikasi skala besar. Rincian lebih lanjut dari yang sama diberikan pada Tabel 6. Nafion-117
telah menjadi yang paling cocok dari semua percobaan dengan MFC berbasis membran,
dengan konduktivitas tinggi untuk kation (0,2 S cm − 1), stabilitas termal dan mekanik
superior.9 Nafion- 117 menunjukkan material dengan berat setara 1100 g (EW) dan ketebalan
0,007 inci. The EW of Nafion-117 didefinisikan sebagai berat Nafion (dalam hal massa
molekul) per kelompok asam sulfonat. Memiliki permeabilitas tinggi terhadap gas
berkontribusi terhadap keterbatasan kinerjanya, dan hanya dapat terdegradasi oleh logam
alkali pada suhu dan tekanan ruang.

Bahan lain yang telah dicoba dan diuji untuk penggantian membran dalam MFC
meliputi membran Ultrafiltrasi (UF) dan sistem jembatan garam, yang dibuat dari agar dan
garam jenuh kalium atau natrium, tetapi sistem tersebut menunjukkan ketahanan internal
yang tinggi sehingga membatasi total produksi listrik. 20 Gambaran dari membran seperti itu
diberikan pada Tabel 7, yang mencerminkan berbagai Anion Exchange Membranes (AEMs),
membran pertukaran kation (CEM), dan Bipolar Membranes (BPMs) yang digunakan pada
kapasitas yang berbeda. Membran pertukaran kation berfungsi dengan cara yang sama seperti
Proton Exchange Membranes (PEMs), tetapi membutuhkan proses pretreatment yang kurang

13
sulit (tergantung pada produsen). CMI-7000, yang disediakan oleh Membran International,
Inc., Ringwood, New Jersey, USA dianalisis dalam makalah ini. Ini memiliki konten
struktural yang mirip dengan Nafion-117. Struktur polimer dari CMI-7000 adalah gel silang
polistirena yang terhubung dengan divinylbenzene, dengan gugus fungsi asam sulfonat.
Membran CMI-7000S secara kimia stabil dalam lingkungan asam kuat hingga lemah, mulai
dari pH 1,0 hingga pH 10,01. Membran CMI-7000 termasuk kain tenunan dilapisi18 untuk
stabilitas, menciptakan kekakuan yang tidak terlihat dengan membran Nafion-117. Ada
sangat sedikit produsen menghasilkan PEM dan CEM, yang dapat menyebabkan perbedaan
antara jenis membran. Perbedaan utama termasuk selektivitas aktual versus selektivitas yang
dilaporkan, stabilitas dan daya tahan, dan umur membran yang tahan lama. Membran Nafion-
117 dilaporkan digunakan di sebagian besar penelitian BES sebelumnya dan yang sedang
berlangsung, dan telah diuji secara ekstensif.

Karena konduktivitas tinggi untuk kation dan stabilitas mekanis dan termal superior
dibandingkan dengan lainnya membran penukar proton, Nafion 117 telah dipelajari secara
ekstensif dalam konfigurasi reaktor yang berbeda dan pada volume air limbah yang berbeda
untuk melihat efek penghilangan COD dan pembangkitan listrik dari proses tersebut.
Generasi bioelectricity menggunakan limbah selulosa dengan Clostridium acetobutylicum
dan spesimen mikroba lainnya Clostrodium thermohydrosulfuricum dilaporkan dalam satu
penelitian. 27 Fokus dari penelitian ini adalah kesulitan yang terlibat dalam merendahkan
limbah selulosa. Majelis elektroda membran (MEA) terdiri dari Nafion-117 dengan kertas
karbon sebagai elektroda. Ketika resistensi bervariasi antara 0,1 dan 3 Ω, arus awal 6,35 dan
7,31 mA dihasilkan; substrat mudah teroksidasi diperlukan dengan bakteri anaerob lainnya,
yang dibutuhkan penelitian. Dalam penelitian terpisah, kelompok yang sama28 melaporkan
konfigurasi MEA yang sama dengan pengolahan sampel air limbah dari pabrik, perusahaan
susu, kotapraja, dan industri gula. Generasi saat ini hingga 14,92 mA dengan efisiensi
penyisihan COD 90,23%, menyoroti masalah utama seperti kehilangan aktivitas dalam
bentuk metabolisme bakteri untuk memecah komponen organik yang ada dalam air limbah.
Dalam studi lain, elektroda grafit digunakan dalam MFC ruang tunggal. Ini menghasilkan
daya puncak sebesar 18 mW m − 2; MEA termasuk membran Nafion-117 dengan delapan
elektroda grafit sebagai anoda dan katoda udara. 29 Membran yang diolah dengan 30%
H2O2, air deionisasi dan 0,5 M H2SO4 menghasilkan 0,32 V di seluruh terminal dengan
beberapa ketidakpastian dalam produksi daya rata-rata.

14
 Sebuah studi MFC tentang degradasi whey menggunakan Escherichia coli
melaporkan tegangan sirkuit terbuka (OCV) sekitar 751 mV.30 Penelitian menggunakan
FeCl3 sebagai katolit dan melaporkannya sebagai agen pereduksi superior. MEA termasuk
elektroda grafit dengan membran Nafion-117; Namun, penelitian ini menghilangkan
kelebihan protein dari whey yang digunakan sebagai air limbah. Ini diikuti dengan autoklaf
dan sentrifugasi. Asam humat digunakan sebagai mediator, menghasilkan kekuatan dan arus
sekitar 320 μW dan 1190 μA masing-masing. Studi dengan air limbah, dengan substrat yang
dapat digunakan seperti glukosa dan sukrosa, biasanya menunjukkan efisiensi penyisihan
COD yang tinggi dari air limbah pembuatan bir, karena satu studi dengan mediator kurang
MFC yang dihasilkan mendekati 11 mA arus pada pH 7, penelitian ini melibatkan membran
Nafion-117 dan kertas karbon sebagai elektroda di MEA, dengan pengenceran glukosa dan
sukrosa relatif dalam air limbah.28 Limbah cair pasar ikan dilaporkan, dalam satu studi
dengan setup yang sama, untuk memiliki kepadatan daya puncak 3,2-5,5 mW m² 2 dengan
COD efisiensi penghilangan 40 74%. OCV memuncak pada sekitar 300 mV dan analisis
menunjukkan 96% dari organik dalam air limbah tidak menghasilkan listrik, memvariasikan
tingkat pembebanan organik; namun, efisiensi penyisihan COD yang lebih tinggi
diperoleh.31 Dalam studi komparatif membran Nafion, Nafion-112 terfluorinasi dan Nafion
117 yang tersulfonasi melaporkan generasi OCV identik sekitar 670 mV.32 Tetapi produksi
saat ini lebih tinggi untuk Nafion-112, 150 mA m − 2 dibandingkan dengan 61 mA m − 2
untuk Nafion-117. Kedua studi menggunakan elektroda grafit dengan Saccharomyces
cerevisiae sebagai kultur mikroba. Mereka mengusulkan pemanfaatan nano-membran untuk
sistem seperti itu; Namun, tidak ada data untuk stabilitas membran yang dilaporkan.
Penelitian lebih lanjut diperlukan untuk ini.

Limbah makanan dapat bertindak sebagai substrat karena kandungan bahan organik
yang tinggi sebagai satu studi menunjukkan dengan arus dan pembangkit listrik sekitar 11
mA dan 107 mW m − 2 selama periode 24 jam dengan OLR tertentu (tingkat pembebanan
organik). Katoda udara digunakan dalam penelitian ini dengan Nafion-117 sebagai PEM, dan
pompa peristaltik digunakan untuk mempertahankan OLR konstan. Pada 1,74 kg COD / m3-
hari penelitian menunjukkan hasil yang menjanjikan. Penelitian lain dengan membran
Nafion-117 pada kondisi acidophiliic (pH 6) dalam sistem mediatorless melaporkan efisiensi
pembuangan substrat di atas 60% dengan hasil daya dalam kisaran 29 mW / kg CODR.34
Kelompok yang sama dalam penelitian lain menunjukkan bahwa kultur campuran bersifat
asam dengan OLR bervariasi (1–1,5 kg COD / m3-hari) menghasilkan 716 mV sebagai OCV

15
dengan tingkat degradasi substrat yang tinggi dengan rapat arus sekitar 350 mA m− 2 Katoda
aerasi dan ferricyanide dalam ruang katoda menunjukkan efisiensi yang lebih tinggi dari 596
mV, 2,37 mA untuk ferricyanide dibandingkan dengan 223 mV dan 1,90 mA dengan resistor
100 Ω. Satu penelitian melaporkan wol kaca sebagai membran potensial dalam MFC dan
dapat bekerja di lingkungan yang bersifat asam (pH 6), menghasilkan sekitar 110 mA m − 2
dengan OLR bervariasi antara 2 dan 3 kg COD m − 3 masing-masing.

PENGARUH KONSENTRASI SUBSTRAT

Kemajuan terbaru dalam substrat potensial termasuk tetapi tidak terbatas pada penggunaan
sumber yang kaya karbon seperti xylose, ribitol, asam glukuronat, galaktitol, galaktosa,
glukosa, asam glukonat, arabitol, dan xylitol; Sumber nitrogen seperti histidin, arginin, dan
serin, dan asam organik seperti asam laktat dan asetat, telah menunjukkan peningkatan
kinerja daya keluaran dari sistem MFC. Di antara aliran air limbah industri campuran, tempat
pembuatan bir, pabrik singkong, pembuatan cokelat, gula, biodiesel, dan air limbah selulosa
telah menunjukkan kapasitas dan potensi yang efisien untuk produksi bioelektrik. asam
lemak, yang semuanya monomer dari substrat organik hadir dalam air limbah dari industri
proses serta sumber-sumber domestik dengan berbagai konsentrasi. Namun, sulit untuk
membandingkan data dalam beberapa kasus, karena desain MFC, kondisi operasi, teknik
pengukuran bervariasi. Data untuk beberapa studi MFC bilik ganda dengan COD sangat
tinggi dilaporkan pada Tabel 8.

Aktivitas mikroba bervariasi dengan pH, sehingga perubahan pH selama operasi MFC
merupakan faktor penting untuk pemilihan substrat. Beberapa studi telah menyarankan
penggunaan mediator kimia seperti netral merah atau antrakuinon 2-6 disulfonat (AQDS)
ditambahkan ke sistem di mana bakteri tidak dapat menghasilkan listrik menggunakan rakitan
elektroda.9 Jika mediator tidak ditambahkan, transfer elektron langsung atau transfer
mediatorless adalah mekanisme untuk produksi listrik. Atribut transfer elektron mungkin
tidak diketahui untuk kasus-kasus seperti itu. Untuk sebagian besar sistem MFC, elektron
yang mencapai katoda bergabung dengan protein, yang telah berdifusi dari anoda melalui
pemisah, dan oksigen dari udara, menghasilkan air sebagai produk yang dihasilkan. Beberapa
penelitian telah menunjukkan pemanfaatan pengoksidasi kimia seperti ferricyanide atau
mangan. 19,32

16
Seperti diilustrasikan dalam Tabel 8, aliran air limbah dari industri biodiesel menjanjikan
karena Permintaan Oksigen Biologis (BOD) sangat tinggi tetapi mereka juga memiliki
minyak yang diekstraksi heksana yang tinggi, metanol, dan gliserol dengan kandungan fosfor
dan nitrogen yang rendah bersama dengan pH tinggi, membuatnya sulit terdegradasi dan
berdampak negatif terhadap pertumbuhan mikroba, seperti yang dilaporkan beberapa
studi.46,47 Penggunaan MFC dengan air limbah dari industri biodiesel telah menghasilkan
penghilangan COD yang signifikan; Namun, kedua studi tersebut menyebutkan kurangnya
data tentang penghapusan padatan tersuspensi, minyak, dan gas. Jika digunakan, sistem
tersebut akan meningkatkan prospek memiliki sistem terintegrasi dengan proses ekstraksi
membran lainnya. Industri baja menggunakan batu bara kokas, yang merupakan batu bara
dari kotorannya. Air limbah dari kokas batubara dipelajari dalam sistem Mikrobial Fuel Cell-
Electro Oksidasi (MFC-EO) untuk efisiensi penghilangan bahan organik dan bioelektrik. Air
limbah tersebut mengandung senyawa nitro aromatik, fenol, tiosianat, dan amonia.42
Penelitian ini menggunakan elektroda kain karbon dengan kontak udara di sisi katoda; studi
ini mengklaim peran aromatik dalam air limbah memiliki dampak positif pada produksi
listrik, dengan efisiensi penghilangan COD sekitar 82% dan penghilangan nitrogen 68%,
tanpa tegangan dan generasi saat ini. Produksi bersamaan biomassa dan bioelektrik dicapai
dalam satu studi menggunakan sel bahan bakar mikroba tanaman (P-MFC). Pengaturan
mencapai kepadatan daya puncak sekitar 220 mW m − 2; spesies tanaman rawa dipilih, yang
bisa bertahan hidup dalam kondisi tergenang air.48 Generasi saat ini bervariasi antara tiga
spesies tanaman dan antara 6 dan 31 mA m m 2, dengan hasil biomassa sekitar 33 kg m m 2 -
berbeda dengan penelitian lain, yang memiliki hasil lebih rendah.7 Studi -MFC termasuk
elektroda berbasis grafit dan membran asam perfluro-sulfonat (PFSA).

Penggunaan limbah dapur sebagai substrat telah dilaporkan untuk pembangkit bioelektrik di
mana limbah dapur abon ditempatkan dalam wadah akrilik dalam pengaturan yang
menghubungkan elektroda serat karbon yang dipisahkan oleh kertas saring dan melaporkan
pembangkit listrik maksimum 682 mW m − 2 selama periode dari 2 minggu, dengan
kerapatan arus yang dilaporkan 1156 mA m − 2,37 Studi tersebut membutuhkan lebih banyak
input pada area permukaan elektroda, komposisi katoda, dan parameter terkait. Prospek
menggunakan MFC dengan sensor daya dan sedimen laut juga telah dipelajari secara luas
dengan danau hypereutrophic, menghasilkan kepadatan daya yang dilaporkan rendah. 24
Tujuan bioremediasi dilayani dengan produksi daya tanpa membran karena ada gradien
oksigen alami. Penurunan suhu selama perubahan musim adalah faktor pembatas utama

17
untuk studi tersebut. Tegangan terbatas hingga 0,5 V. Cakram grafit digunakan untuk katoda
dan anoda. Sel bahan bakar mikroba telah menunjukkan kegunaannya dengan pengolahan
limbah rumah tangga di mana glukosa diperkenalkan sebagai sumber karbon dan agar-agar
sebagai sumber karbohidrat.49 Meningkatkan kepadatan daya yang diperoleh dari proses ini
akan membutuhkan memengaruhi tingkat konsumsi substrat sehubungan dengan waktu,
seperti yang dibahas dalam bagian selanjutnya.

PENGARUH PH PADA KINERJA MFC

lebih lanjut mempengaruhi parameter seperti konsentrasi ion, potensial membran, gerakan
proton, dan pembentukan biofilm. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar.2, pengasaman di
anoda dapat menurunkan aktivitas bakteri dan mempengaruhi stabilitas dan kinerja biofilm.
Sebagian besar penelitian telah menunjukkan bahwa pH berkisar antara 6 hingga 9 cocok
untuk pertumbuhan dan operasi biofilm yang berasal dari air limbah pH netral. 32,37,38
Karena nilai pH berbeda di kedua kamar MFC, parameter ini sangat penting untuk daya
output dihasilkan dari MFC. Konfigurasi sistem MFC bervariasi dalam satu studi untuk
menetralkan efek pH40 dengan membalik polaritas MFC secara terus-menerus dalam
setengah sel yang sama dan, dalam prosesnya, menetralkan efek pH. Penambahan buffer
kimia (seperti buffer bikarbonat atau fosfat) telah menunjukkan bahwa pH konstan dapat
dipertahankan, dengan peningkatan stabilitas tegangan dan kinerja biofilm. 32 Pengaruh pH
lebih besar dalam sistem bilik tunggal, namun, seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 3.

Penggunaan dosis kimia untuk mempertahankan pH air limbah dalam arti yang lebih luas
tidak terlalu praktis karena mewakili investasi besar dan input energi. Penggunaan fosfat
yang berlebihan dapat menyebabkan eutrofikasi badan air jika dibuang tanpa perawatan.
Kurangnya proses pemulihan fosfat yang efektif membuatnya semakin tidak praktis. Karbon
dioksida (CO2) dapat digunakan dalam katoda karena dapat bergabung dengan ion hidroksida
dan menciptakan sistem katolit buffer karbonat atau bikarbonat. Beberapa studi telah
menerapkan proses ini dan menemukan peningkatan kepadatan daya dan tegangan sel dengan
penurunan ketidakseimbangan pH.

PENGARUH SUHU PADA SISTEM KINERJA

Suhu adalah parameter penting untuk penghapusan COD maksimum dan generasi
bioelectricity. Baik COD dan peningkatan kepadatan daya dengan peningkatan suhu, yang
dapat dikaitkan dengan permeabilitas membran dan metabolisme mikroba. Karena spesies

18
bakteri yang berbeda memiliki rentang suhu yang sesuai, fase awal pertumbuhan biofilm
akan tergantung pada parameter yang ditunjukkan pada Gambar. 1. Sistem kinetika akan
menentukan tingkat pemanfaatan substrat oleh mikroba. Parameter seperti energi aktivasi,
konduktivitas larutan bersama dengan potensial elektroda dan energi bebas Gibbs akan
berada di bawah transfer massa dan termodinamika, yang akan menentukan keberhasilan
reaksi, sehingga berkontribusi pada pertumbuhan mikroba dan biofilm aktif. Fase
pertumbuhan awal biofilm akan menentukan kelimpahan pertumbuhan mikroba serta
distribusi suhu awal, menyoroti pentingnya suhu untuk pembentukan biofilm. Karena
prosedur startup menentukan kinerja sistem, penelitian telah menyarankan kisaran suhu yang
bervariasi antara 30 dan 45 ° C.24,36

PENGARUH WAKTU OPERASI PADA MFC KINERJA

Output daya sel bahan bakar mikroba dapat ditingkatkan dengan menggunakan sistem reaktor
kubus yang dapat ditumpuk dan dihubungkan secara seri untuk menghasilkan lebih banyak
daya pada saat yang sama. Satu studi menggunakan strategi kontrol digital di mana ia
menghubungkan empat MFC secara seri dan memperoleh tegangan keseluruhan 1,26 V.
Sistem ini mampu menolak gangguan dan gangguan yang disebabkan oleh konsentrasi
substrat, pembebanan listrik, dan perubahan suhu luar (sekitar). 50 Ketika kinerja reaktor
dinilai sehubungan dengan waktu, distribusi waktu tinggal (RTD) memainkan peran penting
karena menentukan karakteristik pencampuran dalam reaktor dan membantu pemahaman
unsur-unsur aliran di dalam reaktor, dan pengembangan model matematika untuk
memprediksi kinerja reaktor. Jalan penelitian yang menarik dapat dieksplorasi sehubungan
dengan kinerja MFC menggunakan teknik RTD. Untuk memperkenalkan persamaan yang
dapat menghubungkan laju konsumsi substrat oleh mikroba dengan waktu, kami
mempertimbangkan untuk mengembangkan model kinetik berbasis biofilm. Untuk ini,
asumsi pertama adalah bahwa pertumbuhan bakteri sebanding dengan konsentrasi bakteri,
atau di mana μ

19
ç

Hai

ø÷

adalah tingkat pertumbuhan spesifik untuk mikroba,

yang merupakan fungsi dari konsentrasi substrat.

X mewakili konsentrasi sel dalam mg L-1 (sebagai fungsi

padatan volatil) sehubungan dengan waktu (dalam detik).

20