EJERCICIOS: ELECTROQUÍMICA

EJERCICIO 1.-Escriba las semirreacciones de oxidación reducción de las siguientes pilas

galvánicas, así como la reacción global balanceada de funcionamiento:

(a) Ni(s)|Ni2+(aq)||Ag+(aq)|Ag(s)

(b) C(s,gr)|H2 (g)|H+(aq)||Cl-(aq)|Cl2(g)|Pt(s)

(c) Cu(s)|Cu2+(aq)||Ce4+(aq), Ce3+(aq)|Pt(s)

(d) Pt(s)|O2(g)| H+(aq)||OH-(aq) |O2(g)| Pt(s)

(e) Ag(s)|AgI(s)|I- (aq) || Cl- (aq)|AgCl(s)|Ag(s)

EJERCICIO 2.-Escriba las semirreacciones, la ecuación balanceada de la pila y el
diagrama de la pila de cada una de estas reacciones de funcionamiento. Nota: Las
reacciones no están escritas en el sentido espontáneo (natural) de la pila, se debe por
tanto saber cuáles son los potenciales normales de electrodo para saber en qué
sentido es la reacción espontánea (natural).
EJERCICIO 3.-Encuentre la fem estándar de las siguientes pilas y calcule cuánto vale la
energía de Gibbs estándar de su reacción de funcionamiento:
EJERCICIO 4.-Se determinó que las magnitudes absolutas de los potenciales estándar
de los metales M y X son:
(a) M+ (aq) + e- → M(s) |E0|=0,25 V
(b) X2+ (aq) + 2e- →X(s) |E0|=0,65 V
Cuando se conectan los dos electrodos, la corriente fluye de M hacia X por el circuito
externo. Cuando el electrodo correspondiente a la semirreacción (a) se conecta al
electrodo estándar de hidrógeno (EHS) la corriente fluye de M al EHS.
(i) ¿Cuál es el signo de en las dos semirreacciones?
(ii) ¿Cuál es el potencial estándar de la pila construida con estos dos electrodos?

Solución:

Si en la pila construida con los dos elementos la corriente fluye de M a X es porque M

se oxida (ánodo) y X se reduce (cátodo).

Puesto que cuando M se conecta al electrodo de hidrógeno de fem estándar cero,

también la corriente fluye de M al electrodo de hidrógeno, también aquí M esta en el
ánodo y en consecuencia, esta funcionando en el sentido de la oxidación, por tanto

No puede, por tanto, que el potencial de reducción sea negativo, porque si lo fuere en
la reacción de funcionamiento de la pila, la corriente fluiría de X a M y no al revés. Por
tanto:
EJERCICIO 5.-A un estudiante se le entregó una semicelda estándar de Fe(s)/Fe2+(aq) y
a otro, una semicelda que contiene un metal desconocido M sumergido en MNO 3 (aq)
1,00 M. Cuando estas dos semiceldas se conectaron a 25 °C, la celda completa funcionó
como una pila galvánica con una E=+1,24 V. Se dejó funcionar durante toda la noche y
después se pesaron los electrodos. Se encontró que el electrodo de hierro había
perdido peso y que el del metal desconocido era más pesado. ¿Cuál es el potencial
estándar del par desconocido M+/M?

Puesto que al dejar de funcionar la pila el electrodo de hierro pierde peso es porque se
esta disolviendo, es decir esta actuando de ánodo. En cambio, si el otro gana peso es
porque su sal se esta reduciendo, es decir está actuando de cátodo.
Puesto que el electrolito está en concentración 1 M, podemos considerar que está en el
estado estándar y que por tanto el potencial calculado a partir de la pila estándar es el
potencial estándar del electrodo.