R 067 C
R 067 C
´ÑÏ 176, å 7
µ³±¦·ª ¶ª©ª¹¦³¬ª· ¯¡µ¬
®¦´°¥ª¹¦³¬ª¦ ©¡®¦´¬ª
ÕÇÓÏËÐ "ÒÂÔÔËÄÐÞÇ ÔËÎÞ ÔÑÒÓÑÕËÄÎÇÐËâ", ÒÓÑÄÑÆâ ÂÐÂÎÑ- ÐÇÍÑÕÑÓÞØ ËÊ àÕËØ ×ÂÊ ×ÑÓÏÂÎßÐÑ ÏÑÉÇÕ ÒÓÇÄÞÛÂÕß
ÅËá Ô "ÔÖØËÏ" ÕÓÇÐËÇÏ [1]. ÄÑÊÓÂÔÕ ÄÔÇÎÇÐÐÑÌ. £ÓÇÏÇРËÔÔÎÇÆÑÄÂÐËâ ×ÂÊ Ä ÏÇÕÂÔÕÂ-
¥ÂÐÐÑÇ, РÒÇÓÄÞÌ ÄÊÅÎâÆ, ÐÇÊÐÂÚËÕÇÎßÐÑÇ, ÑÕÎËÚËÇ Ä ÃËÎßÐÑÏ ÔÑÔÕÑâÐËË ÏÑÅÖÕ ÄÂÓßËÓÑÄÂÕßÔâ Ä ÛËÓÑÍÑÏ
ÑÒÓÇÆÇÎÇÐËâØ, ÒÓËÐâÕÞØ Ä ×ËÊËÍÇ Ë ØËÏËË, ËÏÇÇÕ ÒÑÆ ÔÑÃÑÌ ÆËÂÒÂÊÑÐÇ ÑÕ 10ÿ12 Ô ÆÑ 108 Ô. ±ÑÏËÏÑ ÍÑÓÑÕÍÑÉËÄÖÜËØ
ÅÎÖÃÑÍËÇ ÑÔÐÑÄÂÐËâ. ¯ÇÆÑÒÑÐËÏÂÐËÇ ÔÒÇÙË×ËÍË ÏÇÕÂÔÕÂ- ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞØ ×ÂÊ ÄÇÜÇÔÕÄ, ÕÂÍËØ ÍÂÍ ÒÇÓÇÅÓÇÕÞÇ Ë
ÃËÎßÐÞØ ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÞØ ÑÓÅÂÐËÚÇÔÍËØ Ë ÐÇÑÓÅÂÐËÚÇÔÍËØ ÒÇÓÇÑØÎÂÉÆÇÐÐÞÇ ÉËÆÍÑÔÕË, ÒÇÓÇÑØÎÂÉÆÇÐÐÞÌ ÒÂÓ, ÔÖ-
ÔÑÇÆËÐÇÐËÌ ÒÓËÄÑÆËÕ ÊÂÚÂÔÕÖá Í ÔÑÄÇÓÛÇÐÐÑ ÑÛËÃÑÚÐÞÏ ÜÇÔÕÄÖáÕ Ë ÆÑÎÅÑÉËÄÖÜËÇ ÕÄÇÓÆÞÇ ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞÇ
ÕÓÂÍÕÑÄÍÂÏ àÍÔÒÇÓËÏÇÐÕÂÎßÐÞØ ÆÂÐÐÞØ ÒÑ ×ÂÊÑÄÞÏ ÒÇÓÇ- ×ÂÊÞ. ²âÆ ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞØ ÍÓËÔÕÂÎÎËÚÇÔÍËØ ÏÑÆË×ËÍÂ-
ØÑÆÂÏ Ä àÕËØ ÔËÔÕÇÏÂØ. ¡ÐÂÎËÊÖ ÍÄÂÊËÓÂÄÐÑÄÇÔÐÞØ Ë ÙËÌ, Í ÒÓËÏÇÓÖ ÂÎÏÂÊ Ë ÔÕËÛÑÄËÕ (ÒÎÑÕÐÂâ ÏÑÆË×ËÍÂÙËâ
ÐÇÓÂÄÐÑÄÇÔÐÞØ ×ÂÊÑÄÞØ ÒÓÇÄÓÂÜÇÐËÌ Ä ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞØ ÍÓÇÏÐÇÊÇÏÂ), ËÏÇáÕ ÑÃÎÂÔÕß ÕÇÓÏÑÆËÐÂÏËÚÇÔÍÑÌ ÔÕÂ-
×ÂÊÂØ ÒÑÔÄâÜÇРÐÂÔÕÑâÜÂâ ÊÂÏÇÕÍÂ. ÃËÎßÐÑÔÕË ÒÓË ÄÞÔÑÍÑÏ ÆÂÄÎÇÐËË. ¯ÇÍÑÕÑÓÞÇ ÏÇÕÂÔÕÂ-
ÃËÎßÐÞÇ ×ÂÊÞ, ÕÂÍËÇ ÍÂÍ ÃÇÎÞÌ ×ÑÔ×ÑÓ Ë ÍÎÂÕÓÂÕÞ
2. ®ÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞÇ ×ÂÊÞ ì ÒÂÓËË ÍÓÇÏÐËâ, ÐÇ ËÏÇáÕ ÑÃÎÂÔÕË ÔÕÂÃËÎßÐÑÔÕË ÒÓË ÒÑÎÑÉË-
ÕÇÎßÐÞØ ÆÂÄÎÇÐËâØ, ØÑÕâ ÄÑÊÏÑÉÐÑ âÄÎâáÕÔâ ÖÔÎÑÄÐÑ
Ä ÍÎÂÔÔËÚÇÔÍÑÌ ÕÇÓÏÑÆËÐÂÏËÍÇ
ÔÕÂÃËÎßÐÞÏË ÒÑ ÑÕÐÑÛÇÐËá Í ÆÓÖÅËÏ ÍÑÐÆÇÐÔËÓÑÄÂÐÐÞÏ
®ÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞÏ âÄÎâÇÕÔâ ÎáÃÑÇ ÔÑÔÕÑâÐËÇ, ÔÑÑÕÄÇÕ- ×ÂÊÂÏ ÒÓË ÑÕÓËÙÂÕÇÎßÐÞØ ÆÂÄÎÇÐËâØ (ÐÑ ÐÇ Í ÅÂÊÑÄÑÌ ×ÂÊÇ,
ÔÕÄÖáÜÇÇ ÎÑÍÂÎßÐÑÏÖ ÏËÐËÏÖÏÖ Ä ÍÑÐ×ËÅÖÓÂÙËÑÐÐÑÏ ÍÑÕÑÓÂâ ÒÓË ÑÕÓËÙÂÕÇÎßÐÞØ ÆÂÄÎÇÐËâØ ËÏÇÇÕ ÃÇÔÍÑÐÇÚÐÑÇ
ÒÓÑÔÕÓÂÐÔÕÄÇ Ë ÑÕÆÇÎÇÐÐÑÇ ÃÂÓßÇÓÑÏ ÑÕ ÔÑÔÕÑâÐËâ ÔÂÏÑÅÑ ÒÑ ÄÇÎËÚËÐÇ ÑÕÓËÙÂÕÇÎßÐÑÇ ÊÐÂÚÇÐËÇ ÔÄÑÃÑÆÐÑÌ àÐÇÓÅËË
ÅÎÖÃÑÍÑÅÑ ÏËÐËÏÖÏ (ÔÕÂÃËÎßÐÑÅÑ ÔÑÔÕÑâÐËâ). "®ÇÕÂ- ¤ËÃÃÔÂ). ²âÆ ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞØ ÏÑÆË×ËÍÂÙËÌ, ÔÍÂÉÇÏ ×ÖÎ-
ÔÕÂÃËÎßÐÑÌ ×ÂÊÑÌ" ÐÂÊÞÄÂáÕ ÐÇÓÂÄÐÑÄÇÔÐÑÇ ÔÑÔÕÑâÐËÇ ÎÇÓËÕ C60, ÄÑÑÃÜÇ ÐÇ ËÏÇáÕ ÑÃÎÂÔÕË ÔÕÂÃËÎßÐÑÔÕË ÒÓË
ÄÇÜÇÔÕÄÂ, ÔÄÑÌÔÕÄ ÍÑÕÑÓÑÅÑ Ê ÄÓÇÏâ àÍÔÒÇÓËÏÇÐÕ ËÎË ÎáÃÞØ ÆÂÄÎÇÐËâØ Ë ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓÂØ. ¬ ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞÏ
ÐÂÃÎáÆÇÐËâ ÏÇÐâáÕÔâ ÑÃÓÂÕËÏÑ. ®ÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÑcÕß ÑÃÇÔ- ×ÂÊÂÏ, ÐÇ ËÏÇáÜËÏ P, T-ÑÃÎÂÔÕÇÌ ÔÕÂÃËÎßÐÑÔÕË, ÑÕÐÑ-
ÒÇÚËÄÂÇÕÔâ ÔÖÜÇÔÕÄÑÄÂÐËÇÏ àÐÇÓÅÇÕËÚÇÔÍÑÅÑ ÃÂÓßÇӠРÔâÕÔâ ÄÔÇ ÔÕÇÍÎÂ Ë ÂÏÑÓ×ÐÞÇ ÕÄÇÓÆÞÇ ÕÇÎÂ. £ ÑÒÓÇÆÇÎÇÐÐÑÏ
ÒÖÕË ÕÓÂÐÔ×ÑÓÏÂÙËË ÔËÔÕÇÏÞ Ä ÐËÊÍÑÎÇÉÂÜËÇ àÐÇÓÅÇÕËÚÇ- ËÐÕÇÓÄÂÎÇ P, T-ÒÂÓÂÏÇÕÓÑÄ ÕÄÇÓÆÞÇ ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞÇ ×ÂÊÞ
ÔÍËÇ ÔÑÔÕÑâÐËâ (ÓËÔ. 1). ±ÑÔÍÑÎßÍÖ ÃÂÓßÇÓ, ÑÕÆÇÎâáÜËÌ ÏÑÅÖÕ ÔÖÜÇÔÕÄÑÄÂÕß ÐÇÑÅÓÂÐËÚÇÐÐÑ ÆÑÎÅÑ ÒÑ ÔÓÂÄÐÇÐËá Ô
ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÑÇ Ë ÔÕÂÃËÎßÐÑÇ ÔÑÔÕÑâÐËÇ, ÐËÍÑÅÆÂ Ä ÓÇÂÎß- ÎáÃÞÏË ÓÂÊÖÏÐÞÏË àÍÔÒÇÓËÏÇÐÕÂÎßÐÞÏË ÄÓÇÏÇÐÂÏË.
ÐÑÔÕË ÐÇ ÃÞÄÂÇÕ ÃÇÔÍÑÐÇÚÐÞÏ, ÕÑ ÒÓË ÍÑÐÇÚÐÞØ ÕÇÏÒÇÓÂ- ¢ÑÎÇÇ ÕÑÅÑ, ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞÇ ×ÂÊÞ ÒÓË ËÊÏÇÐÇÐËË ÆÂÄÎÇ-
ÕÖÓÂØ (Â Ô ÖÚÇÕÑÏ ÍÄÂÐÕÑÄÞØ ×ÎÖÍÕÖÂÙËÌ ì Ë ÒÓË ÐÖÎÇÄÞØ) ÐËâ Ë ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓÞ ÏÑÅÖÕ ËÔÒÞÕÞÄÂÕß ÑÃÓÂÕËÏÞÇ ×ÂÊÑÄÞÇ
ÄÔÇÅÆ ËÏÇÇÕÔâ ÄÇÓÑâÕÐÑÔÕß ÒÇÓÇÌÕË Ä ÔÕÂÃËÎßÐÑÇ ÔÑÔÕÑâ- ÒÓÇÄÓÂÜÇÐËâ Ô ÄÞÒÑÎÐÇÐËÇÏ ÄÔÇØ ÊÂÍÑÐÑÄ ÓÂÄÐÑÄÇÔÐÑÌ
ÐËÇ ÊÂ ÍÂÍÑÇ-ÕÑ ÄÓÇÏâ, Õ.Ç. ÄÔÇÅÆÂ ÇÔÕß ØÂÓÂÍÕÇÓÐÑÇ "ÄÓÇÏâ ÕÇÓÏÑÆËÐÂÏËÍË (ÒÓÇÄÓÂÜÇÐËâ ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖáÕ ÓÂÄÇÐÔÕÄÖ
ÉËÊÐË" ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÑÌ ×ÂÊÞ. ´ÂÍËÏ ÑÃÓÂÊÑÏ, ÐÂÎËÚËÇ ÔÄÑÃÑÆÐÑÌ àÐÇÓÅËË ¤ËÃÃÔ ÆÎâ ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖáÜËØ ×ÂÊ).
"ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÑÌ ×ÂÊÞ" ÐÇËÊÃÇÉÐÑ ÄÐÑÔËÕ Ä ÓÂÔÔÏÑÕÓÇÐËÇ ±ÓË ÕÂÍËØ ×ÂÊÑÄÞØ ÒÇÓÇØÑÆÂØ ÏÑÉÇÕ ÑÃÓÂÕËÏÑ ÏÇÐâÕßÔâ
×ÂÍÕÑÓ ÄÓÇÏÇÐË (ÍËÐÇÕËÍÖ), ÑÕÔÖÕÔÕÄÖáÜËÌ Ä ÕÇÓÏÑÆËÐÂ- ÍÂÍ ÔÕÓÖÍÕÖÓ ÄÇÜÇÔÕÄ (ÐÂÒÓËÏÇÓ, ÑÆÐÑ- Ë ÆÄÖÏÇÓÐÂâ
ÏËÍÇ. ±ÑàÕÑÏÖ, Ä ÔÕÓÑÅÑÏ ÔÏÞÔÎÇ ÔÎÑÄÂ, Ä ÍÎÂÔÔËÚÇÔÍÑÌ ÒÑÎËÏÇÓËÊÂÙËâ ×ÖÎÎÇÓËÕ C60 ÒÓË ÐÂÅÓÇÄÂÐËË ÒÑÆ ÆÂÄÎÇ-
ÕÇÓÏÑÆËÐÂÏËÍÇ ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞØ ×ÂÊ ÐÇ ÔÖÜÇÔÕÄÖÇÕ, ÒÑ- ÐËÇÏ; ÒÓË ËÊÏÇÐÇÐËË ÃÎËÉÐÇÅÑ ÒÑÓâÆÍ ÒÓË ÔÉÂÕËË Ä
ÔÍÑÎßÍÖ Ê ÃÇÔÍÑÐÇÚÐÞÇ ÄÓÇÏÇРÔËÔÕÇÏ ÆÑÎÉРÑÕÓÇÎÂÍ- ÔÕÇÍÎÑÑÃÓÂÊÐÑÏ SiO2 ËÎË ÂÏÑÓ×ÐÑÏ ÎßÆÖ ¯2°), ÕÂÍ Ë ËØ
ÔËÓÑÄÂÕß ÐÇÑÃÓÂÕËÏÞÏ ÑÃÓÂÊÑÏ Í ÓÂÄÐÑÄÇÔÐÑÏÖ ÔÑÔÕÑâ- ÂÅÓÇÅÂÕÐÑÇ ÔÑÔÕÑâÐËÇ (ÐÂÒÓËÏÇÓ, ÒÓË ÒÎÂÄÎÇÐËË Ë ÍÓË-
ÐËá. °ÆÐÂÍÑ ÆÂÐÐÞÌ ÔÕÓÑÅËÌ ÒÑÆØÑÆ ÐÇ ÔÎËÛÍÑÏ ÍÑÐ- ÔÕÂÎÎËÊÂÙËË ÃÇÎÑÅÑ ×ÑÔ×ÑÓÂ). ®ÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÑÌ ÏÑÉÇÕ
ÔÕÓÖÍÕËÄÇÐ, ÒÑÔÍÑÎßÍÖ ËÔÍÎáÚÂÇÕ ÄÑÊÏÑÉÐÑÔÕß ÂÐÂÎËÊ ÃÞÕß Ë ÔÏÇÔß ×ÂÊ. ´ÂÍ, ¤ËÃÃÔ Ä ÍÂÚÇÔÕÄÇ ÒÓËÏÇÓ ÓÂÔÔÏÂÕ-
ÕÇÓÏÑÆËÐÂÏËÚÇÔÍËØ ÔÄÑÌÔÕÄ ÔÖÜÇÔÕÄÖáÜËØ ÏÐÑÅÑÚËÔÎÇÐ- ÓËÄÂÎ ÔÏÇÔß ÄÑÆÑÓÑÆÂ Ë ÍËÔÎÑÓÑÆÂ, ÍÑÕÑÓÂâ ÒÓË ÖÏÇÓÇÐ-
ÐÞØ ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞØ ×ÂÊ ÄÇÜÇÔÕÄ, ÒÓËÚÇÏ "ÄÓÇÏâ ÉËÊÐË" ÐÞØ ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓÂØ ÐÇÑÅÓÂÐËÚÇÐÐÑ ÆÑÎÅÑ (Ô ÕÑÚÍË ÊÓÇÐËâ
àÍÔÒÇÓËÏÇÐÕÂÎßÐÞØ ÄÓÇÏÇÐ) ÐÇ ÒÓÇÄÓÂÜÂÇÕÔâ Ä ÓÂÄÐÑÄÇÔ-
ÐÖá ×ÂÊÖ H2O [1].
G
P; T 5
P; T crit ªÐÕÇÓÇÔÐÑ, ÚÕÑ Ä ÔÕÂÕËÔÕËÚÇÔÍÑÌ ×ËÊËÍÇ ÆÑ ÔËØ ÒÑÓ
ÑÕÔÖÕÔÕÄÖáÕ ÍÑÐÔÕÓÖÍÕËÄÐÞÇ ÏÇÕÑÆÞ ÒÓÑÄÇÓÍË ÔËÔÕÇÏÞ
РÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÑÔÕß. ¥ÓÖÅËÏË ÔÎÑÄÂÏË, ÑÒÓÇÆÇÎËÕß,
ÐÂØÑÆËÕÔâ ÎË ÔËÔÕÇÏÂ Ä ÎÑÍÂÎßÐÑÏ ÏËÐËÏÖÏÇ ËÎË Ä
"¬ËÐÇÕËÚÇÔÍËÇ" ×ÂÊÞ ÑÔÐÑÄÐÑÏ (ÔÂÏÑÏ ÅÎÖÃÑÍÑÏ), ÏÑÉÐÑ ÎËÛß ÒÖÕÇÏ ÒÇÓÇÃÑÓÂ
³ÕÂÃËÎßÐÑÇ ÔÑÔÕÑâÐËÇ ÄÔÇØ ÏËÐËÏÖÏÑÄ Ë ÔÓÂÄÐÇÐËâ ËØ ÅÎÖÃËÐ. ±ÓË ËÊÏÇÐÇÐËË P,
G T-ÒÂÓÂÏÇÕÓÑÄ "ÄÓÇÏâ ÉËÊÐË" ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÑÌ ×ÂÊÞ ÏÑÉÇÕ
P; T 4
P; T crit
ÔÖÜÇÔÕÄÇÐÐÑ ËÊÏÇÐËÕßÔâ, Ë ÒÓË ÆÑÔÕËÉÇÐËË ÑÒÓÇÆÇÎÇÐÐÞØ
ÆÂÄÎÇÐËÌ Ë ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓ ÄÑÊÐËÍÂÇÕ ÔÖÜÇÔÕÄÇÐÐÑ ÑÕÎËÚÐÂâ
"¬ËÐÇÕËÚÇÔÍËÇ" ×ÂÊÞ ³ÕÂÃËÎßÐÑÇ ÔÑÔÕÑâÐËÇ ÑÕ ÐÖÎâ ÄÇÓÑâÕÐÑÔÕß ÒÓÇÑÆÑÎÇÐËâ ÃÂÓßÇÓÑÄ Ê àÍÔÒÇÓËÏÇÐ-
ÕÂÎßÐÞÇ ÄÓÇÏÇР(ÔÏ. ÓËÔ. 1). ¡ÎÏÂÊ ÒÓË ÍÑÏÐÂÕÐÑÌ
ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓÇ "ÉËÄÇÕ" ÒÓÂÍÕËÚÇÔÍË ÄÇÚÐÑ, ÒÓË 1400 ¬
²ËÔ. 1. ®ËÐËÏÖÏÞ Ä ÍÑÐ×ËÅÖÓÂÙËÑÐÐÑÏ ÒÓÑÔÕÓÂÐÔÕÄÇ, ÑÕÄÇÚÂáÜËÇ
ÒÓÇÄÓÂÜÂÇÕÔâ Ä ÅÓÂ×ËÕ Ê ÏÇÔâÙÞ,  ÒÓË 1700 ¬ ì Ê ÚÂÔÞ.
ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞÏ (ÍËÐÇÕËÚÇÔÍËÏ) Ë ÔÕÂÃËÎßÐÞÏ ÔÑÔÕÑâÐËâÏ ×ÂÊ. ±ÓË
ËÊÏÇÐÇÐËË ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓÞ Ë ÆÂÄÎÇÐËâ ÄÑÊÏÑÉÐÞ ÑÃÓÂÕËÏÞÇ ÒÓÇÄÓÂ-
¢ÇÎÞÌ ×ÑÔ×ÑÓ ÒÓË ÍÑÏÐÂÕÐÞØ ÖÔÎÑÄËâØ ÔÖÜÇÔÕÄÖÇÕ ÒÓÂÍ-
ÜÇÐËâ ÏÇÉÆÖ ÓÂÊÎËÚÐÞÏË ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞÏË ×ÂÊÂÏË. ±ÓË ÆÂÄÎÇÐËâØ ÕËÚÇÔÍË ÄÇÚÐÑ,  ÒÓË 700 ¬ ÍÓËÔÕÂÎÎËÊÖÇÕÔâ Ä ÔÕÂÃËÎßÐÞÌ
Ë ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓÂØ ÐËÉÇ ÍÓËÕËÚÇÔÍËØ ÒÇÓÇØÑÆ Ä ÔÕÂÃËÎßÐÑÇ ÔÑÔÕÑâÐËÇ Ô ÍÓÂÔÐÞÌ ×ÑÔ×ÑÓ Ê ÐÇÔÍÑÎßÍÑ ÆÐÇÌ. ±ÑàÕÑÏÖ ÂÎÏÂÊ ËÎË
ÐÂËÏÇÐßÛËÏ ÊÐÂÚÇÐËÇÏ ÔÄÑÃÑÆÐÑÌ àÐÇÓÅËË ¤ËÃÃÔ G Ê àÍÔÒÇÓËÏÇÐ- ÃÇÎÞÌ ×ÑÔ×ÑÓ ÒÓË ÐÑÓÏÂÎßÐÞØ ÖÔÎÑÄËâØ ÏÑÉÐÑ ÓÂÔÔÏÂÕ-
ÕÂÎßÐÞÇ ÄÓÇÏÇРÐÇ ÒÓÑËÔØÑÆËÕ. ±ÓË ÆÑÔÕËÉÇÐËË ÍÓËÕËÚÇÔÍËØ ÓËÄÂÕß ÍÂÍ ÆÑÎÅÑÉËÄÖÜËÇ (ÒÓÂÍÕËÚÇÔÍË ÄÇÚÐÑ ÉËÄÖÜËÇ)
ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓ Ë ÆÂÄÎÇÐËÌ àÐÇÓÅÇÕËÚÇÔÍËÌ ÃÂÓßÇÓ, ÑÕÆÇÎâáÜËÌ ÏÇÕÂ- ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞÇ ×ÂÊÞ,  ÒÓË ÄÞÔÑÍËØ ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓÂØ ì ÍÂÍ
ÔÕÂÃËÎßÐÞÇ ×ÂÊÞ ÑÕ ÔÕÂÃËÎßÐÑÅÑ ÔÑÔÕÑâÐËâ, ÖÏÇÐßÛÂÇÕÔâ, Ë Ê ÍÑÓÑÕÍÑÉËÄÖÜËÇ ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞÇ ×ÂÊÞ. ´ÂÍËÏ ÑÃÓÂÊÑÏ,
àÍÔÒÇÓËÏÇÐÕÂÎßÐÞÇ ÄÓÇÏÇРÒÓÑËÔØÑÆËÕ ÐÇÑÃÓÂÕËÏÑÇ ÒÓÇÄÓÂÜÇÐËÇ ÒÓË ËÊÏÇÐÇÐËË P, T-ÒÂÓÂÏÇÕÓÑÄ ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞÇ ×ÂÊÞ
Ä ÔÕÂÃËÎßÐÖá ×ÂÊÖ.
ÄÞØÑÆâÕ ËÊ ÍÄÂÊËÓÂÄÐÑÄÇÔÐÑÌ ÊÑÐÞ ÑÃÓÂÕËÏÑÔÕË (ÓËÔ. 2) Ë
´. 176, å 7] ®¦´¡³´¡¢ª¾¯½¦ ¶¡©½, ¶¡©°£½¦ ±²¦£²¡»¦¯ªÁ ª ¶¡©°£½¦ ¥ª¡¤²¡®®½ £ ¶ª©ª¬¦ ª ·ª®ªª 747
ÚÂáÕ ÏËÐËÏÖÏÖ ÔÄÑÃÑÆÐÑÌ àÐÇÓÅËË ¤ËÃÃÔ (ÓËÔ. 3). ±ÓË ÐÇÓÂÄÐÑÄÇÔÐÂâ ÚÂÔÕß ÍËÐÇÕËÚÇÔÍÑÌ ÆËÂÅÓÂÏÏÞ ÒÓÇÄÓÂÜÇ-
ÒÑÐËÉÇÐËË ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓÞ Ë ÍÑÐÆÇÐÔÂÙËË ÖÅÎÇÓÑÆÂ ÔËÕÖÂÙËâ ÐËÌ (ÔÏ. ÓËÔ. 2).
ÏÇÐâÇÕÔâ: ÃÑÎßÛËÐÔÕÄÑ ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÞØ ×ÂÊ ÐÂØÑÆâÕÔâ ±ÑÏËÏÑ ÖÅÎÇÄÑÆÑÓÑÆÑÄ Ë ÔÒËÓÕÑÄ, ÍÑÕÑÓÞÇ ÄÔÇ ÉÇ
ÎËÛß Ä ÎÑÍÂÎßÐÞØ ÏËÐËÏÖÏÂØ Ë ÑÕÆÇÎÇÐÞ ÄÞÔÑÍËÏ ÒÓÇÆÔÕÂÄÎâáÕ ÔÑÃÑÌ ÑÓÅÂÐËÚÇÔÍËÇ ÄÇÜÇÔÕÄÂ, ËÏÇáÕÔâ,
àÐÇÓÅÇÕËÚÇÔÍËÏ ÃÂÓßÇÓÑÏ ÑÕ ÓÂÄÐÑÄÇÔÐÑÅÑ ÔÑÔÕÑâÐËâ ì ÍÑÐÇÚÐÑ, Ë ÆÓÖÅËÇ ÏÐÑÅÑÚËÔÎÇÐÐÞÇ ÒÓËÏÇÓÞ ÏÇÕÂÔÕÂ-
ÔÏÇÔË ÅÓÂ×ËÕÂ Ë ÏÇÕÂР(ÔÏ. ÓËÔ. 3). ´ÂÍÉÇ Ð ÓÂÄÐÑÄÇÔÐÑÌ ÃËÎßÐÞØ "ÍËÐÇÕËÚÇÔÍËØ" ×ÂÊ ÒÓÑÔÕÞØ ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÞØ
ÍÑÐÙÇÐÕÓÂÙËÑÐÐÑÌ ÆËÂÅÓÂÏÏÇ Ä ÔËÔÕÇÏÇ C ë O ë H, ÒÑÏËÏÑ ÄÇÜÇÔÕÄ. ´ÂÍ, Ä ÔËÔÕÇÏÇ N ë H ÒÓË ÐÑÓÏÂÎßÐÑÏ ÆÂÄÎÇÐËË
ÚËÔÕÞØ ÍÑÏÒÑÐÇÐÕÑÄ ÒÓËÔÖÕÔÕÄÖáÕ ÎËÛß ÔÑÇÆËÐÇÐËâ H2O, ËÏÇÇÕÔâ ÕÑÎßÍÑ ÑÆРÓÂÄÐÑÄÇÔÐÂâ ×ÂÊ ì ÂÏÏËÂÍ NH3, Â
CH4 Ë CO2,  ÆÓÖÅËÇ ÔÑÇÆËÐÇÐËâ, ÄÍÎáÚÂâ, ÐÂÒÓËÏÇÓ, ÄÔÇ ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÞÇ ×ÂÊÞ NH2, N2H2, N2H4, HN3 Ë ÆÓ. âÄÎâáÕÔâ
ÔÒËÓÕÞ, âÄÎâáÕÔâ ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞÏË ×ÂÊÂÏË (ÐÇÔÏÑÕÓâ ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞÏË ÒÑ ÑÕÐÑÛÇÐËá Í ÓÂÔÒÂÆÖ Ð ÂÏÏËÂÍ Ë
РÕÑ, ÚÕÑ ÑÐË ÒÎÂÄâÕÔâ Ë ÍËÒâÕ ÑÃÓÂÕËÏÑ ÂÐÂÎÑÅËÚÐÑ ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÞÌ ÂÊÑÕ (ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖáÜËÇ àÐÇÓÅËË ÔÄâÊË
ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÑÏÖ ÃÇÎÑÏÖ ×ÑÔ×ÑÓÖ). ´ÑÕ ×ÂÍÕ, ÚÕÑ ÏÐÑÅËÇ ÏÑÎÇÍÖÎ: N2 ì 942 괃 ÏÑÎßÿ1 , NH2 ì 710 괃 ÏÑÎßÿ1 ,
ÖÅÎÇÄÑÆÑÓÑÆÞ ÒÓË ÐÑÓÏÂÎßÐÑÏ ÆÂÄÎÇÐËË ÐÇ ÐÂØÑÆâÕÔâ Ä NH3 ì 1158 괃 ÏÑÎßÿ1 , N2H2 ì 1154 괃 ÏÑÎßÿ1 , N2H4
ÓÂÄÐÑÄÇÔÐÑÏ ÔÑÔÕÑâÐËË, ÃÞÎ ËÊÄÇÔÕÇÐ ØËÏËÍÂÏ ÆÑÄÑÎßÐÑ ì 1696 괃 ÏÑÎßÿ1 , HN3 ì 1328 괃 ÏÑÎßÿ1 [9]). £
ÆÂÄÐÑ (ÔÏ., ÐÂÒÓËÏÇÓ, ÓÂÃÑÕÖ [11] Ë ÔÔÞÎÍË Ä ÐÇÌ). £ÏÇÔÕÇ Ô ÔËÔÕÇÏÇ N ë O ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÞÇ ×ÂÊÞ N2O, NO2, N2O3, N2O4
ÕÇÏ, "ÓÂÃÑÚËÌ" ÆËÂÒÂÊÑÐ ÆÂÄÎÇÐËÌ Ë ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓ, ËÔÒÑÎß- Ë N2O5 âÄÎâáÕÔâ ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞÏË (ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖáÜËÇ
ÊÖÇÏÞÌ Ä ØËÏËË, T < 500 ¬, P < 1 ¤±Â, ÍÂÍ ÒÓÂÄËÎÑ, àÐÇÓÅËË ÔÄâÊË ÏÑÎÇÍÖÎ: N2O ì 1103 괃 ÏÑÎßÿ1 , NO2 ì
ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖÇÕ ÍÄÂÊËÓÂÄÐÑÄÇÔÐÑÌ ÑÃÎÂÔÕË Ð P, T-ÆËÂ- 927 괃 ÏÑÎßÿ1 , N2O3 ì 1590 괃 ÏÑÎßÿ1 , N2O4 ì
ÅÓÂÏÏÇ ÒÓÇÄÓÂÜÇÐËÌ (ÔÏ. ÓËÔ. 2), ÅÆÇ ÒÓÑ ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÑÇ 1908 괃 ÏÑÎßÿ1 , N2O5 ì 2153 괃 ÏÑÎßÿ1 [9]). £ ÔËÔÕÇÏÇ
ÔÑÔÕÑâÐËÇ ËÔÔÎÇÆÖÇÏÞØ ×ÂÊ ÏÑÉÐÑ "ÊÂÃÞÕß". C ë N ÕÂÍÉÇ ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞ ÒÑ ÑÕÐÑÛÇÐËá Í ÓÂÔÒÂÆÖ ÐÂ
£ ÒÑÔÎÇÆÐËÇ ÅÑÆÞ, ÑÆÐÂÍÑ, ÆÂÐÐÞÇ ÄÇÜÇÔÕÄÂ ËÔÔÎÇ- ÕÄÇÓÆÞÌ ÖÅÎÇÓÑÆ Ë ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÞÌ ÂÊÑÕ ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÞÇ
ÆÖáÕÔâ Ä ÃÑÎÇÇ ÛËÓÑÍÑÏ P, T-ÆËÂÒÂÊÑÐÇ (P > 10 ¤±Â) Ê ×ÂÊÞ CN, NCN, CNC, CCN, C2N2 [10]. ®ÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞÏË
ÒÓÇÆÇÎÂÏË ÍÄÂÊËÓÂÄÐÑÄÇÔÐÑÌ ÊÑÐÞ,  ËØ ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÑÔÕß ×ÂÊÂÏË âÄÎâáÕÔâ ÏÐÑÅËÇ ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÞÇ ÔÑÇÆËÐÇÐËâ Ô
ÊÂÚÂÔÕÖá ÐÇ ÖÚËÕÞÄÂÇÕÔâ [12 ë 18]. ±ÓË àÕÑÏ àÍÔÒÇÓËÏÇÐ- ÖÚÂÔÕËÇÏ ÂÕÑÏÑÄ ×ÑÔ×ÑÓÂ Ë ÔÇÓÞ.
ÕÂÎßÐÂâ ÅÓÖÒÒ ËÐÑÅÆ ËÊÖÚÂÇÕ P, T-×ÂÊÑÄÞÇ ÆËÂÅÓÂÏÏÞ ±ÓËÚËРÕÑÅÑ, ÒÑÚÇÏÖ ÕÂÍ ÏÐÑÅÑ ÆÑÎÅÑÉËÄÖÜËØ ÏÇÕÂ-
ÓÂÊÎËÚÐÞØ ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÞØ ÔÑÇÆËÐÇÐËÌ ÑÆÐÑÅÑ Ë ÕÑÅÑ ÉÇ ÔÕÂÃËÎßÐÞØ "ÍËÐÇÕËÚÇÔÍËØ" ×ÂÊ ÄÔÕÓÇÚÂÇÕÔâ ÔÓÇÆË ÔÑÇÆË-
ÔÑÔÕÂÄÂ, ÐÂÒÓËÏÇÓ, ÂÙÇÕËÎÇРC2H2 Ë ÃÇÐÊÑΠC6H6 [12, 13], ÐÇÐËÌ ÎÇÅÍËØ àÎÇÏÇÐÕÑÄ Ë ÏÂÎÑ ì ÔÓÇÆË ÔÑÇÆËÐÇÐËÌ
ÐÇ ÊÂÆÂÄÂâÔß ÄÑÒÓÑÔÑÏ, ÍÂÍÑÇ ÉÇ ËÊ ÄÇÜÇÔÕÄ âÄÎâÇÕÔâ ÕâÉÇÎÞØ àÎÇÏÇÐÕÑÄ, ÊÂÍÎáÚÂÇÕÔâ Ä ÏÂÎÑÏ ÓÂÊÏÇÓÇ ÏÑÎÇ-
ÔÕÂÃËÎßÐÑÌ ×ÂÊÑÌ. ±ÓÂÄËÎßÐÞÌ ÑÕÄÇÕ ì ÐËÍÂÍÑÇ, ÑàÍÖÎ, ÔÑÔÕÑâÜËØ ËÊ ÂÕÑÏÑÄ ÎÇÅÍËØ àÎÇÏÇÐÕÑÄ. ±ÓË àÕÑÏ
ÄÇÜÇÔÕÄ ÒÓÇÆÔÕÂÄÎâáÕ ÔÑÃÑÌ ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞÇ ×ÂÊÞ. £ ÓÂÔÔÕÑâÐËÇ ÏÇÉÆÖ ÂÕÑÏÂÏË ÎÇÅÍËØ àÎÇÏÇÐÕÑÄ ÄÐÖÕÓË
ÍÄÂÊËÓÂÄÐÑÄÇÔÐÑÌ ÑÃÎÂÔÕË ÆÂÄÎÇÐËÌ Ë ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓ (ÔÏ. ÏÑÎÇÍÖÎÞ ÊÂÏÇÕÐÑ ÏÇÐßÛÇ, ÚÇÏ ÓÂÔÔÕÑâÐËÇ ÏÇÉÆÖ ÂÕÑ-
ÓËÔ. 2) ÔÄÑÌÔÕÄÂ, ÔÕÓÖÍÕÖÓÂ Ë ÂÅÓÇÅÂÕÐÑÇ ÔÑÔÕÑâÐËÇ ÕÂÍËØ ÏÂÏË ËÊ ÓÂÊÎËÚÐÞØ ÏÑÎÇÍÖÎ. ®ÑÎÇÍÖÎÞ ÔÄâÊÞÄÂáÕÔâ
ÄÇÜÇÔÕÄ ÏÇÐâáÕÔâ ÑÃÓÂÕËÏÑ, ÑÆÐÂÍÑ ÒÓË ÆÑÔÕÂÕÑÚÐÑ ÄÂÐ-ÆÇÓ-ÄÂÂÎßÔÑÄÞÏË ÔËÎÂÏË, ÍÑÕÑÓÞÇ Ð ÆÄ ÒÑÓâÆÍÂ
ÄÞÔÑÍÑÏ ÆÂÄÎÇÐËË ÐÂÚËÐÂáÕÔâ ÐÇÑÃÓÂÕËÏÞÇ ÒÓÇÄÓÂÜÇ- ÔÎÂÃÇÇ ÄÊÂËÏÑÆÇÌÔÕÄËâ ÄÐÖÕÓË ÏÑÎÇÍÖÎ. ¯Â ÓÂÔÔÕÑâÐËâØ,
ÐËâ Ä ÃÑÎÇÇ ÐËÊÍÑÎÇÉÂÜËÇ ÒÑ àÐÇÓÅËË ÔÑÔÕÑâÐËâ, ÐÂÒÓË- ÑÕÄÇÚÂáÜËØ ÏËÐËÏÖÏÖ ÒÑÕÇÐÙËÂΠÏÇÉÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÑÅÑ
ÏÇÓ Ä ÒÑÎËÏÇÓËÊÑÄÂÐÐÞÇ ×ÂÊÞ. £ ÚÂÔÕÐÑÔÕË, ÂÙÇÕËÎÇÐ C2H2 ÄÊÂËÏÑÆÇÌÔÕÄËâ, ÏÂÎÞÇ ÏÑÎÇÍÖÎÞ ÄÞÅÎâÆâÕ ÒÑÚÕË Ô×ÇÓË-
Ë ÃÇÐÊÑÎ C6H6 ÐÇÑÃÓÂÕËÏÑ ÒÇÓÇØÑÆâÕ Ä ÒÑÎËÏÇÓÐÞÇ ×ÂÊÞ,  ÚÇÔÍËÏË, Ë ÓÂÊÆÇÎÇÐËÇ ÄÇÜÇÔÕĠРÏÑÎÇÍÖÎÞ ÄÒÑÎÐÇ
ÊÂÕÇÏ Ä ÂÏÑÓ×ÐÞÌ ÂÎÏÂÊÑÒÑÆÑÃÐÞÌ ÖÅÎÇÓÑÆ, ÐÂÔÞÜÇÐÐÞÌ ØÑÓÑÛÑ ÑÒÓÇÆÇÎÇÐÑ. ¥Îâ ÃÑÎßÛËØ ÏÑÎÇÍÖÎ ÕËÒ MgO,
ÄÑÆÑÓÑÆÑÏ Â-³ : ¯ [13, 14, 16, 17]. ±ÓË àÕÑÏ ÓÇÂÎËÊÖÇÕÔâ SiO2 Ë ÆÓ. ÓÂÊÏÇÓ ÏÑÎÇÍÖÎ ÔÓÂÄÐËÏ Ô ÓÂÔÔÕÑâÐËÇÏ ÏÇÉÆÖ
ÐËÏË, Ë ÔÎÂÃÑÇ ÏÇÉÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÑÇ ÄÊÂËÏÑÆÇÌÔÕÄËÇ ÏÇ-
ÐâÇÕÔâ РÃÑÎÇÇ ÔËÎßÐÑÇ ËÑÐÐÑÇ ËÎË ÍÑÄÂÎÇÐÕÐÑÇ, ÒÓË
C2 àÕÑÏ ÄÞÆÇÎÇÐËÇ ÏÑÎÇÍÖÎ ÍÂÍ ÑÕÆÇÎßÐÞØ ÔÕÓÖÍÕÖÓÐÞØ
G
H2
£ÞÔÑÍËÇ ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓÞ ÇÆËÐËÙ Ä ÍÑÐÆÇÐÔËÓÑÄÂÐÐÑÌ ÔÓÇÆÇ ÔÕÂÐÑÄËÕÔâ ÐÇÍÑÓÓÇÍÕ-
ÐÞÏ. ÇÅÍÑ ÒÑÐâÕß, ÚÕÑ "ÄÞØÑÆ" ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÞØ ÄÇÜÇÔÕÄ ËÊ
CnHm
ÍÄÂÊËÓÂÄÐÑÄÇÔÐÑÌ P, T-ÑÃÎÂÔÕË ÒÓË ÔÉÂÕËË ÐÂÔÕÖÒÂÇÕ Ä
ÕÑÏ ËÐÕÇÓÄÂÎÇ ÆÂÄÎÇÐËÌ, ÍÑÅÆ ÓÂÔÔÕÑâÐËÇ ÏÇÉÆÖ ÏÑÎÇÍÖ-
CH4 CH4 + C2 ÎÂÏË ÔÕÂÐÑÄËÕÔâ ÔÓÂÄÐËÏÞÏË Ô ÓÂÔÔÕÑâÐËâÏË ÏÇÉÆÖ
CnHm
ÂÕÑÏÂÏË ÄÐÖÕÓË ÏÑÎÇÍÖÎÞ, ÚÕÑ ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖÇÕ ÖÏÇÐßÛÇ-
ÐËá ÖÆÇÎßÐÑÅÑ ÑÃÝÇÏ ÄÇÜÇÔÕÄ Ä ÐÇÔÍÑÎßÍÑ ÓÂÊ. ·ÂÓÂÍ-
H2 ¯ËÊÍËÇ ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓÞ ÕÇÓÐÞÇ ÄÇÎËÚËÐÞ ÏÑÆÖÎÇÌ ÔÉÂÕËâ ÄÇÜÇÔÕÄ Ô ÏÑÎÇÍÖÎâÓ-
G ÐÞÏ ÄÊÂËÏÑÆÇÌÔÕÄËÇÏ ÔÑÔÕÂÄÎâáÕ ÐÇÔÍÑÎßÍÑ ¤±Â, ÔÎÇÆÑ-
CnHm ÄÂÕÇÎßÐÑ, ØÂÓÂÍÕÇÓÐÞÇ ÆÂÄÎÇÐËâ "ÐÇÑÃÓÂÕËÏÑÔÕË" ì
ÒÑÓâÆÍ 10 ¤±Â.
¤ÓÂ×ËÕ CnHm ªÊÄÇÔÕÐÑ, ÚÕÑ ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞÇ ÄÇÜÇÔÕÄ ÐÇ ÏÑÅÖÕ
CH4
CH4 + ¤ÓÂ×ËÕ ÔÖÜÇÔÕÄÑÄÂÕß ÊÐÂÚËÕÇÎßÐÑÇ ÄÓÇÏâ ÒÓË ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓÂØ
ÄÞÛÇ ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓÞ ÒÎÂÄÎÇÐËâ ÔÕÂÃËÎßÐÑÌ ×ÂÊÞ [8]. £
²ËÔ. 3. ³ÄÑÃÑÆÐÞÇ àÐÇÓÅËË ¤ËÃÃÔ G ÆÎâ ÖÅÎÇÓÑÆÂ, ÄÑÆÑÓÑÆ Ë
ÚÂÔÕÐÑÔÕË, ÏÇÕÂÎÎËÚÇÔÍËÇ ÏÑÆË×ËÍÂÙËË ÄÞÔÑÍÑÅÑ ÆÂÄÎÇ-
ÖÅÎÇÄÑÆÑÓÑÆÑÄ ÒÓË ÄÞÔÑÍËØ ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓÂØ (ÅÂÊÑÄÞÇ ×ÂÊÞ) Ë ÐËÊÍËØ ÐËâ ÄÑÆÑÓÑÆÂ Ë ÍËÔÎÑÓÑÆÂ Ë ÒÑÎËÏÇÓÐÂâ ÏÑÆË×ËÍÂÙËâ
ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓÂØ (ÍÑÐÆÇÐÔËÓÑÄÂÐÐÞÇ ×ÂÊÞ). ±ÓË ÄÞÔÑÍËØ ÕÇÏÒÇÓÂÕÖ- ÂÊÑÕ ÒÑÕÇÐÙËÂÎßÐÑ ÏÑÅÖÕ ÔÖÜÇÔÕÄÑÄÂÕß Ä ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎß-
ÓÂØ ÃÑÎßÛËÐÔÕÄÑ ÅÂÊÑÄÞØ ×ÂÊ Ð ÑÔÐÑÄÇ ÓÂÊÎËÚÐÞØ ÏÑÎÇÍÖÎ ÐÑÏ ÔÑÔÕÑâÐËË ÒÓË ÐÑÓÏÂÎßÐÑÏ ÆÂÄÎÇÐËË ÎËÛß ÒÓË
ÖÅÎÇÄÑÆÑÓÑÆÑÄ âÄÎâáÕÔâ ÓÂÄÐÑÄÇÔÐÞÏË. ±ÓË ÐËÊÍËØ ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓÂØ ÔÄÇÓØÐËÊÍËØ ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓÂØ, ÐËÉÇ ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓ ÒÎÂÄÎÇÐËâ
ÓÂÄÐÑÄÇÔÐÑÌ âÄÎâÇÕÔâ ÎËÛß ÔÏÇÔß ÏÇÕÂРCH4 Ë ÅÓÂ×ËÕÂ Ä ÔÑÑÕ- ÔÕÂÃËÎßÐÞØ ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÞØ ×ÂÊ. °ÆÐÂÍÑ, ÇÔÎË ËÔØÑÆÐÂâ
ÄÇÕÔÕÄÖáÜÇÌ ÒÓÑÒÑÓÙËË,  ÖÅÎÇÄÑÆÑÓÑÆÞ ÒÓÑÏÇÉÖÕÑÚÐÞØ ÔÑÔÕÂÄÑÄ ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÂâ ×ÂÊ ÔÂÏ âÄÎâÇÕÔâ ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÑÌ, ÕÑ
ÔÖÜÇÔÕÄÖáÕ Ä ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÑÏ ÔÑÔÕÑâÐËË, ÃÎÂÅÑÆÂÓâ ÐÂÎËÚËá ÃÑÎÇÇ ÐËÊÍÑÎÇÉÂÜËÇ ÒÑ àÐÇÓÅËË ÏÑÆË×ËÍÂÙËË, ÒÑÎÖÚÇÐ-
àÐÇÓÅÇÕËÚÇÔÍÑÅÑ ÃÂÓßÇÓ ÆÎâ ÒÇÓÇØÑÆÂ Ä ÔÏÇÔß ÏÇÕÂÐ ë ÅÓÂ×ËÕ.
ÐÞÇ ËÊ ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÑÌ ×ÂÊÞ, ÍÑÐÇÚÐÑ, ÏÑÅÖÕ ÔÖÜÇÔÕÄÑÄÂÕß Ä
´. 176, å 7] ®¦´¡³´¡¢ª¾¯½¦ ¶¡©½, ¶¡©°£½¦ ±²¦£²¡»¦¯ªÁ ª ¶¡©°£½¦ ¥ª¡¤²¡®®½ £ ¶ª©ª¬¦ ª ·ª®ªª 749
ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÑÏ ÔÑÔÕÑâÐËË ÒÓË ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓÂØ ÄÞÛÇ ÕÇÏ- ÑÚÇÓÇÆß ÒÑÎËÏÇÓËÊÖáÕÔâ [19 ë 21]. £ ÎáÃÑÏ ÔÎÖÚÂÇ ÒÑÎËÏÇ-
ÒÇÓÂÕÖÓÞ ÒÎÂÄÎÇÐËâ ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÑÌ ×ÂÊÞ [8]. £ ÓÂÃÑÕÇ [8] ÓËÊÂÙËâ CO ÒÑÆ ÆÂÄÎÇÐËÇÏ âÄÎâÇÕÔâ ÐÇÓÂÄÐÑÄÇÔÐÞÏ ÒÓÇ-
ÒÓËÄÑÆËÕÔâ ØÂÓÂÍÕÇÓÐÞÌ ÒÓËÏÇÓ ÕÂÍÑÌ ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÑÌ ÄÓÂÜÇÐËÇÏ Ä ÃÑÎÇÇ ÐËÊÍÑÎÇÉÂÜÇÇ ÒÑ àÐÇÓÅËË ÔÑÔÕÑâÐËÇ,
×ÂÊÞ ì ÒÑÎËàÕËÎÇÐ, ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓÐÂâ ÖÔÕÑÌÚËÄÑÔÕß ÍÑÕÑ- ÂÐÂÎÑÅËÚÐÑ ÒÑÎËÏÇÓËÊÂÙËË ÒÑÆ ÆÂÄÎÇÐËÇÏ àÕËÎÇРC2H4,
ÓÑÅÑ ÊÐÂÚËÕÇÎßÐÑ ÒÓÇÄÞÛÂÇÕ ÕÂÍÑÄÖá ÆÎâ ÍÑÐÆÇÐÔËÓÑÄÂÐ- ÂÙÇÕËÎÇРC2H2 Ë ÃÇÐÊÑΠC6H6.
ÐÞØ ×ÂÊ ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÑÅÑ àÕËÎÇÐÂ Ë ÒÓËÐÙËÒËÂÎßÐÑ ÑÅÓÂ-
ÐËÚÇРÎËÐËÇÌ ÎËÍÄËÆÖÔ ÏÇÕÂÐ ë ÅÓÂ×ËÕ. ¦ÜÇ ÓÂÊ ÒÑÆ- 6. ³ÕÂÃËÎßÐÞÇ Ë ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞÇ ×ÂÊÞ
ÚÇÓÍÐÇÏ ÐÇÑÃÓÂÕËÏÑÔÕß ÒÓÇÄÓÂÜÇÐËÌ ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞØ
Ä ÖÔÎÑÄËâØ ÔËÎßÐÑÅÑ ÔÉÂÕËâ
ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÞØ ×ÂÊ Ä ÒÑÎËÏÇÓÐÞÇ ÏÑÆË×ËÍÂÙËË: ÒÓË ÑÕ-
ÉËÅÇ ÕÂÍËØ ÒÑÎËÏÇÓÐÞØ ×ÂÊ ÑÃÓÂÕÐÑ Ä ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÞÇ ´ÂÍËÏ ÑÃÓÂÊÑÏ, ÃÑÎßÛËÐÔÕÄÑ ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÞØ ×ÂÊ ÔÑÇÆËÐÇ-
ÔÑÔÕÑâÐËâ ÑÐË, ÍÑÐÇÚÐÑ, ÐÇ ÒÇÓÇØÑÆâÕ. ÐËÌ ÎÇÅÍËØ àÎÇÏÇÐÕÑÄ ÐÇ âÄÎâáÕÔâ ÔÕÂÃËÎßÐÞÏË ÆÎâ
ÆÂÐÐÑÅÑ ØËÏËÚÇÔÍÑÅÑ ÔÑÔÕÂÄÂ, Â ÐÂ ÓÂÄÐÑÄÇÔÐÞØ ÍÑÐÙÇÐÕ-
5. ®ÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÂâ ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÂâ ÓÂÙËÑÐÐÞØ ÆËÂÅÓÂÏÏÂØ ÒÓË ÐËÊÍËØ ÆÂÄÎÇÐËâØ ËÏÇÇÕÔâ
ÎËÛß ÐÇÔÍÑÎßÍÑ ×ÂÊ ÕÂÍËØ ÍÂÍ C, O2, H2, N2, H2O, CO2,
ÑÍËÔß ÖÅÎÇÓÑÆÂ CO
CH4, NH3. £ÞÛÇ ÏÞ ÖÍÂÊÂÎË, ÚÕÑ ÄÞÔÑÍËÇ ÆÂÄÎÇÐËâ ÏÑÅÖÕ
£ÄËÆÖ ÂÍÕËÄÐÑÅÑ ËÊÖÚÇÐËâ Ä ÒÑÔÎÇÆÐËÇ ÅÑÆÞ ×ÂÊÑÄÞØ ÔÎÖÉËÕß ×ÂÍÕÑÓÑÏ, ÔÒÑÔÑÃÐÞÏ ÒÑÐËÊËÕß àÐÇÓÅÇÕËÚÇÔÍËÌ
ÒÓÇÄÓÂÜÇÐËÌ ÒÑÆ ÆÂÄÎÇÐËÇÏ Ä ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÑÌ ÑÍËÔË ÖÅÎÇ- ÃÂÓßÇÓ ÆÎâ ÕÓÂÐÔ×ÑÓÏÂÙËË ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞØ ÏÑÎÇÍÖÎâÓ-
ÓÑÆ (ÔÏ. ÓÂÃÑÕÞ [18 ë 20] Ë ÔÔÞÎÍË Ä ÐËØ) Ë ÑÛËÃÑÚÐÑÌ ÐÞØ ×ÂÊ Ä ÃÑÎÇÇ ÓÂÄÐÑÄÇÔÐÞÇ ÔÑÔÕÑâÐËâ. £ÏÇÔÕÇ Ô ÕÇÏ, ÒÓË
ÕÓÂÍÕÑÄÍË ÒÑÎÖÚÇÐÐÞØ àÍÔÒÇÓËÏÇÐÕÂÎßÐÞØ ÆÂÐÐÞØ ÓÂÔ- ÆÑÔÕÂÕÑÚÐÑ ÄÞÔÑÍËØ ÆÂÄÎÇÐËâØ ËÊ-Ê ÓÂÊÎËÚÐÞØ ÄÇÎËÚËÐ
ÔÏÑÕÓËÏ àÕÖ ÔËÔÕÇÏÖ ÑÕÆÇÎßÐÑ. ¯Â ÓÂÄÐÑÄÇÔÐÑÌ ÍÑÐÙÇÐÕ- PV-ÄÍÎÂÆ ÆÎâ ×ÂÊ ÓÂÊÐÑÌ ÒÎÑÕÐÑÔÕË ÏÑÅÖÕ ËÊÏÇÐËÕßÔâ Ë
ÓÂÙËÑÐÐÑÌ ÆËÂÅÓÂÏÏÇ Ä ÔËÔÕÇÏÇ ÖÅÎÇÓÑÆ ë ÍËÔÎÑÓÑÆ ÒÓË ÔÂÏË ÓÂÄÐÑÄÇÔÐÞÇ ÍÑÐÙÇÐÕÓÂÙËÑÐÐÞÇ ÆËÂÅÓÂÏÏÞ, Ä ÚÂÔÕ-
ÐÑÓÏÂÎßÐÑÏ ÆÂÄÎÇÐËË ÒÓËÔÖÕÔÕÄÖÇÕ ÎËÛß ÑÆÐÑ ÔÑÇÆËÐÇ- ÐÑÔÕË, ÓâÆ ÐÇÐÂÔÞÜÇÐÐÞØ ÖÅÎÇÄÑÆÑÓÑÆÑÄ ÏÑÉÇÕ ÔÕÂÕß
ÐËÇ ì CO2. (¿ÐÇÓÅËâ ÑÃÓÂÊÑÄÂÐËâ CO2 ì 1598 괃 ÏÑÎßÿ1 , ÃÑÎÇÇ ÄÞÅÑÆÐÞÏ ÒÑ àÐÇÓÅËË, ÚÇÏ ÔÏÇÔß ÍÑÐÆÇÐÔËÓÑÄÂÐÐÞØ
CO ì 1071 괃 ÏÑÎßÿ1 [10]). ®ÑÎÇÍÖÎâÓÐÞÇ ÍÑÐÆÇÐÔËÓÑ- ×ÂÊ ÏÇÕÂÐÂ Ë ÖÅÎÇÓÑÆÂ. £ ÓÇÊÖÎßÕÂÕÇ ÆÑÔÕÂÕÑÚÐÑ ÔÎÑÉÐÞÇ
ÄÂÐÐÞÇ ×ÂÊÞ CO ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞ ÒÑ ÑÕÐÑÛÇÐËá Í ÓÂÔÒÂÆÖ ÒÑÎËÏÇÓËÊÑÄÂÐÐÞÇ ×ÂÊÞ Ä ÔËÔÕÇÏÂØ ÎÇÅÍËØ àÎÇÏÇÐÕÑÄ
РÔÏÇÔß ÕÄÇÓÆÑÅÑ ÖÅÎÇÓÑÆ (ÅÓÂ×ËÕÂ) Ë CO2, ÚÕÑ ÑÕÎËÚÂÇÕ ÏÑÅÖÕ ÄÑÊÐËÍÂÕß ÒÓË ÔÉÂÕËË ÐÇ ÕÑÎßÍÑ ÍÂÍ ÒÓÑÏÇÉÖÕÑÚ-
ÔÑÇÆËÐÇÐËÇ CO ÑÕ ÇÅÑ ËÊÑàÎÇÍÕÓÑÐÐÑÅÑ ÂÐÂÎÑÅ N2, ÆÎâ ÐÞÇ ÒÑ àÐÇÓÅËË ÔÑÔÕÑâÐËâ ÒÓË ÕÓÂÐÔ×ÑÓÏÂÙËË ÐÇÓÂÄÐÑÄÇÔ-
ÍÑÕÑÓÑÅÑ ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÞÇ ×ÂÊÞ ÒÓË ÐÑÓÏÂÎßÐÑÏ ÆÂÄÎÇÐËË ÐÞØ ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÞØ ×ÂÊ, ÐÑ Ë ÍÂÍ ÑÔÐÑÄÐÞÇ ÏÑÆË×ËÍÂÙËË,
âÄÎâáÕÔâ ÓÂÄÐÑÄÇÔÐÞÏË. ±ÓË ËÔÔÎÇÆÑÄÂÐËË ×ÂÊÑÄÑÌ ÆËÂ- ÐÂËÃÑÎÇÇ ÖÔÕÑÌÚËÄÞÇ ÒÓË ÄÞÔÑÍÑÏ ÆÂÄÎÇÐËË. £ ÚÂÔÕÐÑÔÕË,
ÅÓÂÏÏÞ CO ÒÓË ÄÞÔÑÍËØ ÆÂÄÎÇÐËâØ ÃÞÎÑ ÑÃÐÂÓÖÉÇÐÑ ÒÓË ÑÒÓÇÆÇÎÇÐÐÞØ ÆÂÄÎÇÐËâØ ÔÕÂÐÑÄËÕÔâ ÄÞÅÑÆÐÞÏ ÑÃÓÂ-
ÒÓÇÄÓÂÜÇÐËÇ Ä ÒÑÎËÏÇÓËÊÑÄÂÐÐÖá ÏÑÆË×ËÍÂÙËá CO, ÊÑÄÂÐËÇ ÄÞÔÛËØ ÖÅÎÇÄÑÆÑÓÑÆÑÄ, ÚÕÑ ÑÚÇÐß ÄÂÉÐÑ ÆÎâ
ÑÛËÃÑÚÐÑ ÓÂÔÔÏÂÕÓËÄÂÇÏÖá ÍÂÍ ×ÂÊ ÄÞÔÑÍÑÅÑ ÆÂÄÎÇÐËâ ÂÃËÑÅÇÐÐÑÅÑ ÔËÐÕÇÊ ÐÇ×ÕÇÌ (ÄÔÇ ÐÇ×ÕË ÒÓË ÐÑÓÏÂÎßÐÑÏ
ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÑÌ ×ÂÊÞ [18, 19]. ÆÂÄÎÇÐËË ÔÑÔÕÑâÕ, ÍÑÐÇÚÐÑ, ËÊ ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÞØ ×ÂÊ ÖÅÎÇ-
£ ÆÇÌÔÕÄËÕÇÎßÐÑÔÕË ÒÑÎËÏÇÓËÊÂÙËâ ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÑÌ ÄÑÆÑÓÑÆÑÄ) [11, 22].
ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÑÌ ×ÂÊÞ CO ÒÓË P 4 ë 5 ¤±Â âÄÎâÇÕÔâ ÐÇÓÂÄ- £ ÔÎÖÚÂÇ ÔÑÇÆËÐÇÐËÌ ÄÑÊÏÑÉРÕÂÍÉÇ ÔËÕÖÂÙËâ, ÍÑÅÆÂ
ÐÑÄÇÔÐÞÏ ÍËÐÇÕËÚÇÔÍËÏ ÒÓÇÄÓÂÜÇÐËÇÏ Ä ÃÑÎÇÇ ÐËÊÍÑÎÇÉÂ- ÔÕÂÃËÎßÐÂâ ÒÓË ÐËÊÍËØ ÆÂÄÎÇÐËâØ Ë ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓÂØ ÏÑÎÇÍÖ-
ÜÇÇ ÒÑ àÐÇÓÅËË ÔÑÔÕÑâÐËÇ. ³ÑÅÎÂÔÐÑ ÆÂÐÐÞÏ ÍÑÏÒßáÕÇÓ- ÎâÓÐÂâ ×ÂÊ ÒÓË ÔÉÂÕËË ÔÕÂÐÑÄËÕÔâ ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßÐÑÌ
ÐÑÅÑ ÏÑÆÇÎËÓÑÄÂÐËâ, ÒÑÎËÏÇÓËÊÂÙËâ CO ÔÑÒÓÑÄÑÉÆÂÇÕÔâ ÑÕÐÑÔËÕÇÎßÐÑ ÔÏÇÔË ×ÂÊ ÆÓÖÅÑÅÑ ÔÑÔÕÂÄÂ, Õ.Ç. РÓËÔ. 2
ÊÐÂÚËÕÇÎßÐÞÏ ÄÞÆÇÎÇÐËÇÏ ÕÇÒΠ[20]. ±ÑÎËÏÇÓËÊÑÄÂÐÐÂâ ÊÑРÒÓË ÐËÊÍËØ P, T-ÒÂÓÂÏÇÕÓÂØ âÄÎâÇÕÔâ ËÔÕËÐÐÑ ÓÂÄÐÑ-
×ÂÊ CO ÏÇÕÂÔÕÂÃËÎßРÒÓË ÐÑÓÏÂÎßÐÑÏ ÆÂÄÎÇÐËË ÄÒÎÑÕß ÄÇÔÐÑÌ,  ÒÇÓÇØÑÆ Ä ÊÑÐÖ ÐÇÓÂÄÐÑÄÇÔÐÑÔÕË ÔÄâÊÂÐ ÐÇ Ô
ÆÑ ÄÞÔÑÍËØ ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓ (400 ë 700 ¬) [19], ÚÕÑ ÐÂÏÐÑÅÑ ÄÞÛÇ ÖÏÇÐßÛÇÐËÇÏ ÃÂÓßÇÓ ÒÇÓÇØÑÆÂ, Â Ô ËÊÏÇÐÇÐËÇÏ ÕËÒÂ
ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓÞ ÒÎÂÄÎÇÐËâ ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÑÅÑ ÍÓËÔÕÂÎΠCO. ÔÕÂÃËÎßÐÑÌ ×ÂÊÞ. ¬ÓÑÏÇ ÕÑÅÑ, ÇÔÎË ÔËÔÕÇÏ ÒÓË ÄÞÔÑÍËØ
¬ÂÍ Ë Ä ÔÎÖÚÂÇ ÒÑÎËàÕËÎÇÐÂ, ÐËÚÇÅÑ ÖÆËÄËÕÇÎßÐÑÅÑ Ä ÆÂÄÎÇÐËâØ Ä ÑÒÓÇÆÇÎÇÐÐÑÌ ÔÕÇÒÇÐË "ÑÕÍÓÞÕÂ" ÆÎâ ÎÇÕÖÚËØ
ÄÞÔÑÍÑÌ ÕÇÓÏËÚÇÔÍÑÌ ÔÕÂÃËÎßÐÑÔÕË ÒÑÎËÏÇÓËÊÑÄÂÐÐÑÅÑ ÍÑÏÒÑÐÇÐÕÑÄ, ÕÑ ×ÂÊÑÄÞÇ ÓÂÄÐÑÄÇÔËâ Ä ÐÇÌ ÏÑÅÖÕ ÔÖÜÇÔÕ-
CO ÐÇÕ, ÒÑÔÍÑÎßÍÖ ÒÑÎËÏÇÓËÊÑÄÂÐÐÂâ ×ÂÊ ÐÇ ÇÔÕß ×ÂÊ ÄÇÐÐÑ ËÊÏÇÐËÕßÔâ [23].
ÄÞÔÑÍÑÅÑ ÆÂÄÎÇÐËâ ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÑÌ ÏÑÆË×ËÍÂÙËË,  £ ËÕÑÅÇ ÄÔÇ P, T-ÆËÂÅÓÂÏÏÞ ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÞØ ÔÑÇÆËÐÇÐËÌ
âÄÎâÇÕÔâ ÃÑÎÇÇ ÓÂÄÐÑÄÇÔÐÞÏ ÔÑÔÕÑâÐËÇÏ. ±ÓË ÐÂÅÓÇÄÂÐËË ÎÇÅÍËØ àÎÇÏÇÐÕÑÄ ÏÑÅÖÕ ÃÞÕß ÖÔÎÑÄÐÑ ÓÂÊÆÇÎÇÐÞ Ð ÕÓË
ÒÑÎËÏÇÓËÊÑÄÂÐÐÑÌ ×ÂÊÞ CO ÒÓË ÐÑÓÏÂÎßÐÑÏ ÆÂÄÎÇÐËË ÊÑÐÞ (ÓËÔ. 4). ©ÑРI ÔÑÑÕÄÇÕÔÕÄÖÇÕ ÖÏÇÓÇÐÐÞÏ ÕÇÏÒÇÓÂÕÖ-
ÄÞÆÇÎâÇÕÔâ ÊÐÂÚËÕÇÎßÐÑÇ ÍÑÎËÚÇÔÕÄÑ ÕÇÒÎÂ, ÕÂÍÉÇ ÑÛË- ÓÂÏ Ë ÆÂÄÎÇÐËâÏ (< 1ÿ10 ¤±Â, 10 ë 1000 ¬), ÒÓË ÍÑÕÑÓÞØ
ÃÑÚÐÑ ÒÓËÒËÔÂÐÐÑÇ ÂÄÕÑÓÂÏË [19] Í ÊÂÒÂÔÇÐÐÑÌ Ä ÒÑÎËÏÇ- ÔÄÑÃÑÆÐÂâ àÐÇÓÅËâ ¤ËÃÃÔ ×ÂÊ ÒÑÚÕË ÒÑÎÐÑÔÕßá ÑÒÓÇÆÇ-
ÓËÊÑÄÂÐÐÑÌ ×ÂÊÇ àÐÇÓÅËË (ËÊÃÞÕÑÚÐÑÌ ÒÑ ÔÓÂÄÐÇÐËá Ô ÎâÇÕÔâ àÐÇÓÅËÇÌ ÔÄâÊË ÂÕÑÏÑÄ Ä ÏÑÎÇÍÖÎÂØ. ¢ÑÎßÛËÐÔÕÄÑ
ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÑÌ ×ÂÊÑÌ), ÍÑÕÑÓÂâ ÄØÑÆËÕ Ä ÔÄÑÃÑÆÐÖá àÐÇÓ- ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÞØ ÄÇÜÇÔÕÄ Ä àÕÑÌ ÊÑÐÇ ÐÂØÑÆâÕÔâ Ä ÏÇÕÂÔÕÂ-
ÅËá ¤ËÃÃÔÂ Ä ÄËÆÇ ÔÎÂÅÂÇÏÞØ PV. ®ÇÉÆÖ ÕÇÏ, ÒÓÑÔÕÂâ ÃËÎßÐÑÏ ÔÑÔÕÑâÐËË.
ÑÙÇÐÍ ÓÂÊÐÑÔÕË ÚÎÇÐÑÄ PV ÆÎâ ÒÑÎËÏÇÓËÊÑÄÂÐÐÑÌ ×ÂÊÞ ÒÑ ©ÑРIII ÓÂÔÒÑÎÑÉÇÐÂ Ä ÑÃÎÂÔÕË ÔÄÇÓØÄÞÔÑÍËØ ÆÂÄÎÇÐËÌ
ÔÓÂÄÐÇÐËá Ô ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÑÌ ÏÑÆË×ËÍÂÙËÇÌ ÒÓË P 4 ¤±Â (> 20ÿ50 ¤±Â), ÅÆÇ ÔÄÑÃÑÆÐÂâ àÐÇÓÅËâ ¤ËÃÃÔ ÃÑÎßÛËÐ-
ÆÂÇÕ ÄÇÎËÚËÐÖ 0;5 ë 1 괃 Åÿ1 , ÚÕÑ Ð ÒÑÓâÆÑÍ ÏÇÐßÛÇ ÔÕÄ ×ÂÊ Ä ÊÐÂÚËÕÇÎßÐÑÌ ÔÕÇÒÇÐË ÑÒÓÇÆÇÎâÇÕÔâ ÚÎÇÐÑÏ PV.
ÐÂÃÎáÆÂÇÏÞØ ÄÇÎËÚËÐ. £ ÆÇÌÔÕÄËÕÇÎßÐÑÔÕË, ÐÂÃÎáÆÂÇÏÑÇ £ÇÜÇÔÕÄÂ Ä àÕÑÌ ÊÑÐÇ ÐÂØÑÆâÕÔâ, ÍÂÍ ÒÓÂÄËÎÑ, Ä ÔÕÂÃËÎß-
ÄÞÆÇÎÇÐËÇ àÐÇÓÅËË, ÒÑ-ÄËÆËÏÑÏÖ, ÔÄâÊÂÐÑ Ô ÒÇÓÇØÑÆÑÏ ÐÑÏ ÔÑÔÕÑâÐËË Ë ÒÓÇÆÔÕÂÄÎâáÕ ÔÑÃÑÌ ÔÏÇÔß ÒÓÑÔÕÞØ
ÒÑÎËÏÇÓËÊÑÄÂÐÐÑÌ ×ÂÊÞ CO Ä ÓÂÄÐÑÄÇÔÐÑÇ ÔÑÔÕÑâÐËÇ ÒÎÑÕÐÞØ ÓÂÄÐÑÄÇÔÐÞØ ÏÑÆË×ËÍÂÙËÌ (ÂÎÏÂÊ, CO2, H2O Ë
ÔÏÇÔË CO2 Ë ÕÄÇÓÆÑÅÑ ÖÅÎÇÓÑÆ (ËÏÇÐÐÑ àÕË ÒÓÑÆÖÍÕÞ Ë Õ.Æ.). £ ÚÂÔÕÐÑÔÕË, ÒÓË ÆÂÄÎÇÐËâØ ÏÇÅÂÃÂÓÐÑÅÑ ÆËÂÒÂÊÑÐÂ
ÐÂÃÎáÆÂáÕÔâ ÒÑÔÎÇ ÑÕÉËÅ ÒÑÎËÏÇÓ CO). ©ÂÏÇÕËÏ, ÚÕÑ P > 20ÿ50 ¤±Â ÒÓË ÖÏÇÓÇÐÐÞØ ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓÂØ PV-ÄÍÎÂÆ Ä
ÍÂÓÕËРÐÇÓÂÄÐÑÄÇÔÐÞØ ÒÓÇÄÓÂÜÇÐËÌ ÏÑÎÇÍÖÎâÓÐÑÌ ×ÂÊÞ ÔÄÑÃÑÆÐÖá àÐÇÓÅËá ¤ËÃÃÔ ÔÒÑÔÑÃÔÕÄÖÇÕ ÒÇÓÇØÑÆÖ ÄÔÇØ
CO ÒÑÆ ÆÂÄÎÇÐËÇÏ ÏÑÉÇÕ ÃÞÕß ÃÑÎÇÇ ÔÎÑÉÐÑÌ, Ä ÚÂÔÕÐÑÔÕË, ÐÇÐÂÔÞÜÇÐÐÞØ ÖÅÎÇÄÑÆÑÓÑÆÑÄ Ä ÕÄÇÓÆÞÌ ÓÂÔÕÄÑÓ ÄÑÆÑ-
ÒÑÆ ÆÂÄÎÇÐËÇÏ ÄÑÊÏÑÉÐÑ ÆËÔÒÓÑÒÑÓÙËÑÐËÓÑÄÂÐËÇ ÔÑÇÆË- ÓÑÆÂ Ä ÂÎÏÂÊÇ, Â ÒÓË ÄÞÔÑÍËØ ÕÇÏÒÇÓÂÕÖÓÂØ ì Í ÑÃÓÂ-
ÐÇÐËâ CO РÏÑÆË×ËÍÂÙËË C2°3 Ë C3O2, ÍÑÕÑÓÞÇ Ä ÔÄÑá ÊÑÄÂÐËá ÔÏÇÔË ÂÎÏÂÊÂ Ë ÄÑÆÑÓÑÆÂ. ¬ÂÍ ÑÕÏÇÚÂÎÑÔß ÄÞÛÇ,
750 £.£. ¢²¡¨¬ª¯ [µ¶¯ 2006
Metastable phases, phase transformations and phase diagrams in physics and chemistry
V.V. Brazhkin
Institute for High Pressure Physics, Russian Academy of Sciences,
142190 Troitsk, Moscow Region, Russian Federation
Tel. (7-495) 334-00 11. Fax (7-495) 334-00 12. E-mail: brazhkin@hppi.troitsk.ru
Aspects of the concepts of phase and phase transition are discussed for stable and metastable states of matter. While condensed matter
physics primarily considers equilibrium states and treats metastable phases as exceptions, organic chemistry overwhelmingly deals with
metastable states. It is emphasized that many simple light-element compounds ì including most hydrocarbons; nitrogen oxides,
hydrides, and carbides; carbon monoxide; alcohols and glycerin ì are also metastable at normal pressure in the sense that their
structure does not minimize Gibbs' free energy for a given chemical composition. At moderate temperature and pressure, phase
transitions for these metastable phases are reversible and thermodynamically equilibrium over the entire time range accessible. At
suféciently high pressures (> 1ÿ10 GPa), most of metastable molecular phases irreversibly transform to lower-energy polymer phases,
stable or metastable. These transitions do not conserve Gibbs' free energy and so are not érst order in the `classical' sense. At normal
pressure the resulting polymer phases can exist at temperatures above the melting point of the original metastable molecular phase, as
the examples of polyethylene and polymerized CO dramatically illustrate. As pressure is increased further to 20 ë 50 GPa, the PV
contribution to Gibbs' free energy gives rise to stable, high-density atomic phases. Many of the intermediate-energy polymer phases are
likely to be synthesizable `classically' at normal pressure.
Uspekhi Fizicheskikh Nauk 176 (7) 745 ± 750 (2006) Physics ± Uspekhi 49 (7) (2006)