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Aceite esencial de Bergamota

Cada aceite lo integran por lo menos 100 compuestos químicos diferentes, clasificados como
aldehídos, fenoles, óxidos, ésteres, cetonas, alcoholes y terpenos. También puede haber
muchos compuestos aún por identificar.

Propiedades físicas1
 Líquidos a temperatura ambiente.
 Volátiles.
 Recién destilados son incoloros o ligeramente amarillentos.
 Densidad inferior a la del agua.
 Alto índice de refracción.
 Muy poco solubles en agua, pero le comunican el aroma.
 Solubles en alcohol de alto %.
 Soluble en aceites fijos o grasas.
Diferencias entre aceites esenciales y grasas
 Los aceites esenciales son más volátiles.
 Las grasas son saponificables.
 Las grasas dejan mancha permanente en el papel.
 Las grasas sufren enranciamiento.
 Los aceites esenciales son solubles en alcohol.
Composición2
 Terpenos: estos son derivados del ispreno, (diterpenos, sesquiterpenos, dionoterpenos).
 Derivados del fenil propano: Derivados del fenilpropano: aldehido anísico, eugenol.
 Otros compuestos.
Métodos de extracción: Destilación por arrastre de vapor
EL destilador (Extractor Soxhlet) consta de dos cestillos perforados para que pase el vapor de
agua, el cual arrastra los aceites esenciales, separándose posteriormente por decantación.

Ing. Qco. Fabricio Barrionuevo

1
Para más datos ver el estudio realizado por Armando I. A. Ricciardi, Ada E. Agrelo de Nassif, María G. Olivetti de
Bravi, Nélida M. Peruchena de Godoy y Eduardo Moll, el cual se adjunta a la presente.
2
Para más datos ver el estudio realizado por Armando I. A. Ricciardi, Ada E. Agrelo de Nassif, María G. Olivetti de
Bravi, Nélida M. Peruchena de Godoy y Eduardo Moll, el cual se adjunta a la presente.
http://www.herbotecnia.com.ar/c-biblio006-02.html

CALIDAD Y COMPOSICIÓN DEL ACEITE ESENCIAL DE BERGAMOTA PRODUCIDO


EN MISIONES
Armando I. A. Ricciardi, Ada E. Agrelo de Nassif, María G. Olivetti de Bravi, Nélida M.
Peruchena de Godoy (*) y Eduardo Moll (**)
(*) Ingenieros del Laboratorio Dr. Gustavo A. Fester de las Cátedras de Química Orgánica de la Facultad de Ciencias Exactas y Naturales y Agrimensura.
Universidad Nacional del Nordeste - Corrientes.
(**) Técnico de la Cooperativa Agrícola Eldorado, Soc. Cóop. Lda., Eldorado - Misiones.

ANTECEDENTES

La "bergamota", Citrus bergamia Risso o Citrus aurantium L. subsp. bergamia (Risso et


Poit.) es una fruta perteneciente al género Citrus, preveniente presumiblemente de la
hibridación del limón con la naranja amarga.

El origen del bergamoto es incierto pero hay evidencia de que ya en 1750 se lo cultivaba
en el sur de Italia. Hoy la zona de producción está limitada a una estrecha franja costera
que se extiende por aproximadamente 100 km en la zona de Reggio de Calabria y con
aproximadamente 3.000 ha.

El bergamoto es un árbol mas vale pequeño, de unos cuatro metros de altura, que se
injerta sobre un pie de naranjo agrio y da frutos amarillo verdosos del tamaño de una
naranja y con el aroma peculiar que los distinguen de los demás cítricos. Requiere un
clima de tipo litoral templado, no aguantando las sequías ni los climas fríos o lluviosos,
ni los cambios bruscos de temperatura. De allí que los intentos por adaptarlo a la zona
siciliana, estrecho por medio de Reggio no han tenido éxito. En esta última región existen
unos 2.500 establecimientos muchos de ellos de tamaño familiar y artesanal dedicados
a la industrialización de la bergamota, donde se produce prácticamente el 95 % de la
esencia que se consume mundialmente.

La bergamota, no comestible por su sabor ácido, se industrializa para la producción del


aceite esencial que se extrae por medio de máquinas raspadoras "calabrese", "pelatrici
a secco" o "pelatrici ad acqua", (Avena, Pilato, Speciale). Se llega a un rendimiento de
extracción del 85-88% de la esencia de la cáscara. El fruto posteriormente es sometido
a expresión (torchiatura) para separar el jugo, o "agro", que fermentado y destilado
provee un 3 % de alcohol, y por ulterior precipitación con cal se puede recuperar el citrato
de calcio. Estos dos últimos procedimientos apenas pagan el costo operativo. El residuo
de expresión o "pastazzo" se utiliza como alimento para el ganado o en la obtención de
pectina.

La esencia, de color amarillo a amarillo verdoso constituye una de las materias primas
más interesantes utilizadas en perfumería y cosmética por su aroma típico, fresco y muy
fino de manera que interviene en numerosas composiciones de calidad y especialmente
en las aguas de colonia y de tocador.

Ha sido incluida en las farmacopeas Argentina VI, Egipto I, add., Fran cesa VIII, Española
IX, Japonesa VII, Italiana VI.

Se han diferenciado cuatro variedades, la Comunis en sus dos formas "castagnaro" y


"feminello", siendo la última procesada casi exclusivamente por su mejor rendimiento y
aptitud para elaboración; la Melarosa, difícil de elaborar por sus irregularidades y la
Torulosa con bajo contenido de exponentes oxigenados. A continuación se expresan las
características de cada una de acuerdo a F. de La Face: (1)

d15° α 15°
- ác./kg fr. ésteres alcoholes % aldehidos %
D
Castagnaro 4,73 0,8792 + 25° 36,85 16,32 1,02
Femminello 5,86 0,8815 + 14,80° 42,80 20,49 1,20
Melarosa 3,94 0,8832 + 17,40° 44,75 18,55 1,39
Tolurosa 5,77 0,8730 + 30,40° 28,75 13,92 1,39

Los caracteres fisicoquímicos y constantes de la esencia han sido establecidos en las


normas británicas BS 2999/32 de 1971 y en el esquema IRAM-SAIPA 185-32 en
discusión.

En el cuadro siguiente se exponen las características de normas comparadas a las


establecidas por Di Giacomo (1972) (2), como típicas para la esencia italiana:
- IRAM - SAIPA B. S. Di Giacomo
densidad 20° 0,872 - 0,877 0,875 - 0,882 0,8808 - 0,8880 15°
Índice de refracción 20° 1,4650 - 1,4680 1,4640 - 1,4680 1,4660 - 1,4680
Desviación polarimétrica + 8° a + 24° + 8° a + 24° + 8° a + 30°
Solubilidad en etanol 90GL 1:2 1:1 1: 0,4
Ésteres % 36 - 44 36 - 42 30 - 45
Residuo de Evaporación % 4,5 - 6 4,5 a 6,5 4,5 a 6,5
Índice de ésteres después de acetilar (Fiore) --- 145 a 170 ---
Alcoholes libres % --- --- 15 - 30
(Los ésteres expresados como acetato de linalilo y alcoholes como linalol)

D. de la Face (3) en 1959 estableció para tres muestras características los siguientes
valores:
d15° α 15°
Ésteres Residuo seco
D
0,8818 + 11,20 35,15 4,60
0,8810 + 26,40 36,20 6,49
0,8805 + 26,40 36,37 5,08

Existe actualmente, sobre todo en Estados Unidos de Norte América una fuerte
tendencia a proscribir el uso de las esencias naturales de bergamota reemplazándolas
por reconstituidos o esencias artificiales, ante el argumento del efecto fotosensibilizador
sobre la piel que producen las furanocumarinas. Se han aislado en dicha esencia cinco
cumarinas: la bergamotina (1,4 a 2,2%), el bergapteno (0,44 a 0,757) y elbergaptol; este
último probablemente generado por descomposición de la bergamotina ; todas ellas
furanocumarinas; y también el citropteno (0,25 a 0,35%) y la 7-metoxi, 5-
geranoxicumarina (0,12 a 0,15%). Al bergapteno se le atribuye el máximo poder
sensibilizador en la esencia.

En conocimiento de que en la zona de Corpus en Misiones existe un cultivo de


bergamotas cuya elaboración industrial la efectúa la Cooperativa Agrícola Eldorado nos
ha interesado particularmente comparar la calidad del aceite obtenido con el
característico de Italia (*).

CALIDAD DEL ACEITE ELABORADO EN MISIONES


Yemas de bergamoto traídas de Calabria han sido implantadas sobre pié de naranjo
agrio (apepú), configurando una plantación con árboles de 10 a 20 años y en plena
producción. Provee dos florecimientos por año y fructificaciones en los meses de abril-
mayo y de septiembre-octubre. Los frutos se cosechan manualmente y transportan en
camiones a granel hasta la Cooperativa (distancia aproximada de 130 km), de manera
que en el término de uno a tres días de la colección son elaborados. La expresión se
hace con el equipo de Food Machinery Coorporation, que se utiliza para los otros
agrúmenes, a diferencia del procesamiento en Italia con raspadoras y peladoras.

El rendimiento oscila entre 3,8 a 4,30 kg de esencia por tonelada de frutos con un valor
medio de 4 kg/tonelada.

La emulsión acuosa es sometida a doble centrifugación con equipos Alfa Laval, y luego
almacenada cuidadosamente para la precipitación de ceras e insolubles residuales.

Se han recibido dos muestras elaboradas durante los años 1980 y 1981 sobre las cuales
se han efectuado las determinaciones de constantes usuales y los dosajes de ácidos,
ésteres, alcoholes libres por el método de Fiore, carbonílicos por oximación y titulación
potenciométrica; determinación de espectro de infrarrojo y cromatografía en fase vapor;
las cumarinas han sido caracterizadas por cromatografía en placa delgada de acuerdo a
sus Rf y fluorescencia a la radiación ultravioleta.

Los resultados obtenidos son los siguientes:

Cosecha Abril 1980 Mayo 1981


Índice de refracción a 20° 1,4653 1,4643
Poder rotatorio + 28,27 26° + 22,42 22°
Acidez (ácido acético) % 0,36 0,08
Ésteres (acetato de linalilo) % 39,72 40,82
Alcoholes libres (linalol) % 21,64 21,34
Carbonílicos (citral) % 0,96 0,50
Residuo seco % 2,88 3,15
ïndice de ésteres del residuo seco --- 259
Solubilidad en etanol 90° G.L. totalmente soluble totalmente soluble
Color Amarillo-pardo Amarillo-pardo

El aroma de ambas esencias es excelente, típico, fresco, delicado.

El espectro de infrarrojo coincide con los de la esencia italiana determinados por D. La


Face (3) y cuyos datos analíticos ya fueron expuestos anteriormente preponderando las
bandas del acetato de linalilo, del linalol y del limoneno. La relación de absorbancias de
las bandas de 12,00 y 12,52 micrones es de 0,75 vale decir ligeramente menor a los
límites de 0,83 a 1,114 expresados por Di Giacomo, lo que indica una mayor
preponderancia de la banda del limoneno contra la primera del acetato de linalilo. En el
espectro no son relevantes las bandas de las furanocumarinas.

La cromatografía en fase vapor confirma los datos del espectro de infrarrojo mostrando
un valor mayor de limoneno que los establecidos por M. Calvarano (4) para la esencia
italiana, encuadrándose los del linalol y de acetato de linalilo en los citados límites.

Los parámetros cromatográficos se expresan en el cuadro siguiente.

La extracción de cumarinas ha sido efectuada con solución de hidróxido de potasio según


la técnica empleada por M. Calvarano (5) y luego sometidas a cromatografía
bidimensional en placas de silicagel G tipo 60 Merk, 300 micrones y con: a) hexano-éter
(7:3), y b) acetato ce etilo-ciclohexano-ácido acético, (20-70-1). Se observan las cinco
cunarinas con las fluorescencias y Rf correspondientes según bibliografía.

CONCLUSIONES

Las esencias de bergamota producidas durante los años de 1980 y l981 en Misiones
muestran un aroma típico sumamente agradable.

El rendimiento industrial es aproximadamente un 25% inferior al procedió de Calabria.

La esencia muestra un mayor contenido de limoneno que las esencias italianas pero
menor, en general, en los restantes hidrocarburos. El menor contenido en gama-
terpineno resulta ventajoso por su menor posibilidad de transformación en p-cimeno por
oxidación de la esencia, que le confiere olor desagradable.

Cromatografía en fase vapor:


t rel
Componente Hidrocarburos % Bibliografía (4) % Bibliografía (4)
R
Alfa-pineno 0,440 1,61 2,09 - 2,69 0,88 1,015 - 2,273
Canfeno 0,562 0,03 - 0,01 0,027 - 0,099
Beta-pineno 0,678 9,93 12,35 - 17,93 5,49 5,266 - 11,861
Mirceno 0,777 1,66 1,21 - 2,66 0,92 0,616 - 1,320
alfa-felandreno; delta 3-careno 0,851 vestigios --- vestigios 0,000 - 0,091
d-limoneno 1,000 78,39 60,15 - 70,68 43,29 19,411 - 34,822
Terpinoleno 1,072 0,45 --- 0,25 0,317 - 0,830
gama-terpineno 1,219 7,29 9,61 - 15,53 4,03 4,723 - 11,758
--- 1-414 0,24 --- 0,13 ---
p-cimeno 1,481 0,29 trazas a 3,81 0,16 0,399 - 1,676
0,05
--- 0,824 - ---
0,05
--- 0,824 - 0,18 ---
--- 0,848 - vestigios ---
--- 0,962 - vestigios ---
Linalol 1,000 - 15,21 7,070 - 29,120
Acetato linalilo 1,029 - 27,40 23,755 - 35,624
alfa-terpineol 1,076 - 0,17 0,245 - 0,430
Acetato nerilo 1,125 - 0,23 0,442 - 1,189
Neral 1,182 - 0,05 0,453 - 0,641
Geranial 1,263 - 0,23 0,472 - 0,710
Acetato geranilo 1,323 - 0,88 0,322 - 0,825
Citronelol 1,367 - 0,29 0,246 - 0,607
Geraniol 1,501 - 0,08 ---

Condiciones:

o Columna: Carbowax 20 M 1/4" x 2,45 m


o Caudal: N2 : 30 ml / min.

Programa de temperatura:

o Inicial: 14' a 113° C


o Gradiente: 6° C / min.

Final: 30' a 164° C

o Detector:
o Ionización de llama.

El contenido de linalol y el de acetato de linalilo corresponden a los límites de la esencia


italiana.

Los dosajes analíticos corresponden a las normas británica, IRAM -SAIPA (en discusión)
y a los límites expresados para la esencia italiana; en cambio las constantes físicas se
alejan en parte de las mismas.

La esencia argentina muestra una notable disminución del residuo seco.

Teniendo en cuenta las características ecológicas distintas de la zona de cultivo como


también el tipo de procesamiento distinto, cabe afirmar que se ha obtenido un producto
de excelente calidad.

Agradecimientos:

 Al Ing. Quím. Prof. Luciano Romero Fonseca por su colaboración en la separación


por cromatografía en capa delgada.
 Al Ing. Quím. Prof. Juan F. Veglia por la colaboración en la discusión de algunos
aspectos del trabajo.
 Al Dr. Ignazio Calvarano por su cortesía en la visita a la Stazione Sperimentale
per l'Industria delle Essenze e dei Derivati Agrumari de Reggio Calabria, y por la
espontánea cesión de la bibliografía relacionada.
 A la Cooperativa Agrícola Eldorado por el suministro de las muestras de esencias.
 Se agradece especialmente al productor Sr. Francisco Mónaco los datos
gentilmente suministrados.

BIBLIOGRAFÍA

1. LA FACE, F. Sulle essenze delle diverse varietá di bergamotto. Centro di Studio per le
Essenze del C.N. delle Richerche. 1949.
2. DI GIACOMO, A. I criteri seguiti dalla Stazione Sperimentale di Re ggio Calabria per
l'accertamento della qualitá degli olii essenziali agrumari estratti a freddo. Atti 1°
Convegno Nazionale sugli olii Essenziali, Reggio Calabria, 18. 1972.
3. LA FACE, D. Richerche sull'essenza di bergamotto. Essenze, Deriv., Agrum., XXIX (2):
45-56. 1959.
4. GALVARANO, M. La composizione delle essenze di bergamotto. Essenze, Deriv.,
Agrura., XXXIII (2): 67-101. 1963.
----- La composizione delle easenze di bergamotto. Essenze, Deriv., Agrum., XXXV (4):
197-211. 1965.
5. ----- Sulle cumarine dell'essenza di bergamotto. Essenze, Deriv., Agrum., XXXI (4): 164-
174. 1961.

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