CINETICA QUIMICA

EXPERIMENTAL: Predecir

Velocidad de reacción química:f(composición,temperatura,acidez,topología,catalizadores,efectos

ópticos, etc.)

Para efectos de formulación de un modelo predictivo para la velocidad se hace necesario

simplificar la relación funcional considerando la pertinencia o no de las variables independientes.

𝛥𝐶 𝑑𝐶𝑖
lim = ⃗ = 𝑓(𝐶) → 𝑉
=𝑉 ⃗ = 𝑓(𝐶)
∆𝑡→0 𝛥𝑡 𝑑𝑡
𝑑𝐶𝑖
= 𝑓(𝐶𝑖 )
𝑑𝑡

(i) resonante (-)

𝑑[𝐶𝑖 ]
= 𝐾[𝐶𝑖 ]
𝑑𝑡

(i) Producto (+)

Sea: A P

1er orden:

𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘1 𝐶𝐴
𝑑𝑡

𝑑𝐶𝑃
= 𝑘2 𝐶𝐴
𝑑𝑡

La consideración de un medio homogéneo para la reacción química así como temperatura

constante y demás factores considerados como despreciables ha permitido escribir la expresión
correspondiente al modelo cinético fundamental para una reacción de primer orden.

Ecuación:

𝑑𝐶𝐴
⃗ = −𝑉𝐴 = −
𝑉 = 𝑓(𝐶𝐴 )
𝑑𝑡
F(CA) 𝐾𝐶𝐴

𝐾𝐶𝐴2

𝐾𝐶𝐴3

𝐾𝐶𝐴𝑛

n: puede ser fracción

METODOS PARA ANALIZAR DATOS CINETICOS

DATOS CINETICOS

Los datos cinéticos vienen a ser un conjunto de números que se ordenan en consistencia con la
información experimental controlada, esto es datos de tiempo Vs concentración

tiempo Conc.*
0 Cio
1 Ci1
2 Ci2
3 Ci3
…. …

Método integral:

Se formula la ecuación de velocidad probable y se procede a la integración de esa ecuación

integral
𝑑𝐶𝐴
Método integral 𝑑𝑡
= 𝑘𝐶𝐴 Int.
Estadística para
verificar
Método diferencial diferencia

Método combinar

FORMAS DE MEDIR VELOCIDAD DE REACCIONES QUÍMICAS

La velocidad de reacciones químicas puede ser medida usando la variación de la

concentración o composición en función del tiempo, sin embargo cuando esta medición
no es precisa o toma mucho tiempo y por el contrario es posible utilizar alguna propiedad
físicas que pueden ser usadas cuando el escenario de medición de dicha propiedad tiene
alta precisión y exactitud:

1) grado de acidez

2) PH

3) índice de refracción

4) conductividad térmica

5) conductividad eléctrica

6) flotación óptica

7) presión total, etc.

𝑑𝐶𝐴
= 𝐾𝐶𝐴𝑛
𝑑𝑡

aA + bB rR + sS
−𝑟𝐴 −𝑟𝐵 𝑟𝑅 𝑟𝑆
𝑎
= 𝑏
= 𝑟
= 𝑠

−𝑟𝐴 = 𝐾𝐶𝐴2
𝑎𝑟𝑅
−𝑟𝐴 =
𝑟

REACCIÓN SIMPLE Y MÚLTIPLE

Se denota bajo una misma expresión estequiométrica y reacciones múltiples son

representados por más de una expresión estequiométrica

Simple Múltiple
A AR A R
A R R S
2A + B S R
A+B+C P A
S
REACCIONES ELEMENTALES Y NO ELEMENTALES

Es donde la expression cinética corresponde a la expresión de velocidad, las reacciones no

elementales son aquellas donde la expresión cinética no corresponde con la
estequiométrica

Simple Múltiple
A R A + 2B R
−𝑟𝐴 = 𝑘1 𝐶𝐴 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵2
−𝑟𝐴 =
1 + 𝐶𝐴2

Ejemplo:

1/2N2 + 3/2H2 NH3

𝑘1[𝑁2 ] [𝐻2 ]3/2 𝑘2[𝑁𝐻3 ]

𝑟𝑁𝐻3 = [𝑁𝐻3 ]2
- [𝐻2 ]3/2

La reacción procedente permite observar que el producto de la reacción tiene efecto

negativo sobre la velocidad, la cual explica asimismo que la reacción es reversible.

MODELO CINÉTICO PARA REACTANTES NO ELEMENTALES

En la reacción no elemental observamos la discrepancia contra la estequiometría, es

pertinente postular un posible mecanismo a nivel molecular.

EJEMPLO:

𝐴2 + 𝐵2 ↔ 2𝐴𝐵

𝐴2 ↔ 2𝐴∗

𝐴∗ + 𝐵2 ↔ 𝐴𝐵 + 𝐵 ∗

𝐴∗ + 𝐵∗ ↔ 𝐴𝐵