BALOTARIO CURSO DE VERANO

ING. DIANDRA CANCHO FLORES

EJEMPLO 01
En la reacción de formación de agua a partir de sus componentes han
desaparecido 0,2 mol/L de oxígeno en 3 s. Calcula la velocidad de
reacción en ese intervalo de tiempo, referido a un reactivo y al
producto.
Resolución:

Reacción química: H2 + ½ O2 → H 2O

𝟏d[ H2] 𝟏 d[O2] 𝟏 d[H2O]

VREACCIÓN = - =- 𝟏 =
𝟏 dt dt 𝟏 dt
𝟐

VREACCIÓN = - VH2 = - 2 VO2 = VH2O (1)

Los signos negativos nos indican consumo de reactivo y los positivos obtención de
productos.
De la ecuación (1) deducimos:
VH2 = 2 VO2 (2)
VH2O = 2 VO2 (3)

Si calculamos la velocidad de consumo del O2 podremos conocer

las otras velocidades. Velocidad de reacción con respecto al O2:

Δ[O2] 0,02 mol.𝑳−𝟏

VO2 = = = 0,06 mol . 𝑳−𝟏 . 𝑺−𝟏
Δt 3s

De la ecuación (2):
VH2 = 2 VO2 = 2 . 0,06 mol . 𝑳−𝟏 . 𝑺−𝟏 = 0,12 mol . 𝑳−𝟏 . 𝑺−𝟏

De la ecuación (3):
VH2O = 2 . VO2 = 2 . 0,06 mol . 𝑳−𝟏 . 𝑺−𝟏 = 0,12 mol . 𝑳−𝟏 . 𝑺−𝟏
EJEMPLO 02
• En la reacción de obtención del etano por hidrogenación del eteno
han desaparecido 5 mol/L de eteno durante los primeros 15 s de la
reacción. Calcula la velocidad de formación del etano así como, la
desaparición del eteno y del hidrógeno
Resolución:
Reacción química: H2C = CH2 + H2 → H3C – CH3

𝟏 d[H2C=CH2] 𝟏 d[H2] 𝟏 d[H3C – CH3]

VREACCIÓN = = =
𝟏 dt 𝟏 dt 𝟏 dt

De donde podemos deducir que:

- VH2C-CH2 = - VH2 = VH3C-CH3 (1)

 Δ[H2C−CH2] 5 mol . 𝑳−𝟏
VH2C=CH2 = = = 0,33 mol . 𝑳−𝟏 . 𝑺−𝟏
Δt 15 s

Según la condición (1):

VH2 = 0,33 mol . 𝑳−𝟏 . 𝑺−𝟏

VH3C-CH3 = 0,33 mol . 𝑳−𝟏 . 𝑺−𝟏

EJEMPLO 03
En la reacción de obtención del amoniaco a partir de sus componentes han
desaparecido 85 mol/L de nitrógeno en 45 s. Calcula la velocidad de reacción
en ese intervalo de tiempo, referida a los reactivos y al producto.

3 H2(g) + N2(g) → 2 NH3(g)

Resolución:

𝟏 d[H2] 𝟏 d[N2] 𝟏 d[NH3]

VR = - =- =
𝟑 dt 𝟏 dt 𝟐 dt
𝟏 𝟏
VR = VH2 = VN2 = VNH3
𝟑 𝟐
De última ecuación podemos deducir:
VH2 = 3 VN2

VNH3 = 2 VN2

Δ[N2] 85 mol . L−1

VN2 = = = 1,88 mol . 𝑳−𝟏 . 𝑺−𝟏
Δt 45 s

VH2 = 3 VN2 = 3 . 1,88 mol . L-1 . s-1 = 5,64 mol . 𝑳−𝟏 . 𝑺−𝟏

VNH3 = 2 VN2 = 2 . 1,88 mol . L-1 . s-1 = 3,76 mol . 𝑳−𝟏 . 𝑺−𝟏
 Concentración - tiempo
Ejemplo: La descomposición del compuesto A sigue una cinética de primer
orden con k=1,0x10-5 s-1. Si se parte de una concentración inicial de A
1,000M, calcula: a) la concentración molar de A al cabo de 12 h de
descomposición, b) el tiempo necesario para que la concentración sea 0,200M,
c) la vida media

ln  A  = ln  A 0 − k t

ln  A  = ln1, 000 − 1, 0 10−5 s −1  12  3600 s = −0, 432 ;  A  = e−0,432 M = 0, 65 M

ln  A 0 − ln  A  ln1, 000 − ln 0, 200

t= = = 1, 6 105 s = 45 h
k 1, 0 10−5 s −1

ln 2 ln 2
t1/2 = = = 6,9 104 s = 19 h
k 1, 0 10−5 s −1
 Concentración - tiempo
Ejemplo: La descomposición del compuesto A sigue una cinética de segundo
orden con k=1,0x10-5 M-1s-1. Si se parte de una concentración inicial de A
1,000M, calcula: a) la concentración molar de A al cabo de 12 h de
descomposición, b) el tiempo necesario para que la concentración sea 0,200M,
c) la vida media
1 1
= +k t
 A   A 0
1 1
= + 1, 0  10−5 M −1s −1  12  3600 s = 1, 43 M −1;  A = 0, 70 M
 A  1, 000M
1/  A  − 1/  A 0 (1/ 0, 200 − 1/1, 000 ) M −1
t= = = 4, 0 105 s = 110 h
k 1, 0 10−5 M −1s −1
1 1
t1/2 = = = 1, 0 105 s = 28 h
k  A 0 1, 0 10−5 M −1s −1 1, 000M
Dependencia de la constante de velocidad con la
temperatura
Ejemplo: Calcula la energía de activación de una reacción cuya constante de
velocidad vale k=3,46x10-5 s-1 a 298 K y k=9,63x10-5 s-1 a 305 K.

9, 63  10 −5 s −1 Ea  1 1  1, 023615 = − ( −7, 7016 10−5 K −1 )

Ea
ln = −  − 
3, 46  10 −5 s −1 R  305 K 298 K  R

1, 023615 −1 −1
Ea = −5
K  8,3145 JK mol = 111 kJ / mol
7, 7016 10
Ejemplo: Calcula la constante de velocidad de una reacción a 305 K, si su valor
a 298K es k=3,46x10-5 s-1 y su energía de activación es de 111 kJ/mol.
k2 111103 J mol −1  1 1 
ln −5 −1
=− −1 −1 
−  = 1,028241
3, 46 10 s 8,3145 JK mol  305 K 298 K 
k2
= e1,028241

3, 46  10−5 s −1 k2 = 9,67 10−5 s −1

Ejercicio B: En un recipiente de 250 ml se introducen
3 g de PCl5, estableciéndose el equilibrio: PCl5(g)
 PCl3 (g) + Cl2(g). Sabiendo que la KC a la
temperatura del experimento es 0,48, determinar
la composición molar del equilibrio..

Equilibrio: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)

Moles inic.: 3/208,2 0 0
Moles equil. 0,0144 – x x x
0,0144 − x x x
conc. eq(mol/l)
0,25 0,25 0,25
x x
[PCl3 ]  [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC = = = 0,48  x = 0,0130
[PCl5 ] 0,0144 − x
0,25
Moles equil. 0,0014 0,013 0,013
Ejemplo: Calcular la constante Kp a 1000 K en la
reacción de formación del amoniaco vista
anteriormente. (KC = 1,996 ·10–2 M–2)

N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)

n = nproductos – nreactivos = 2 – (1 + 3) = –2
KP = Kc · (RT)n =
L 2 atm·L –2
–2
1,996 ·10 —— 2· 0,082 ——— ·1000K =
mol · mol · K

Kp = 2,97 · 10–6 atm–2

Ejemplo: Sabiendo que las constantes de acidez del ácido fosfórico son:
Ka1 = 7,5 x 10–3, Ka2 = 6,2 x 10–8 y Ka3 = 2,2 x 10–13, calcular las
concentraciones de los iones H3O+, H2PO4–, HPO42– y PO43– en una
disolución de H3PO4 0,08 M.

Equilibrio 1: H3PO4 + H2O  H2PO4– + H3O+

c. in.(mol/l): 0,08 0 0
c. eq.(mol/l): 0,08 – x x x
[H2 PO4− ]  [H3O + ] x2
K a1 = = = 7,5  10−3 M
[H3 PO4 ] 0,08 − x

 x = 0,021
[H2PO4− ] = [H3O+ ] = 0,021 M
14
 15

Equilibrio 2: H2PO4– + H2O  HPO42– + H3O+

c. in.(mol/l): 0,021 0 0,021
c. eq.(mol/l): 0,021 – y y 0,021 + y
[HPO42− ]  [H3O + ] y  (0,021 + y ) 0,021y
Ka 2 = = = 6,2  10−8 M
[H2 PO4 ] −
0,021 − y 0,021
 y = 6,2 x 10–8 M
[HPO42− ] = 6,2  10−8 M

Equilibrio 3: HPO42– + H2O  PO43– + H3O+

c. in.(mol/l): 6,2 x 10–8 0 0,021
c. eq.(mol/l): 6,2 x 10–8– z z 0,021 + z
[H3 PO4 ]  [H3O + ] z  (0,021 + z ) 0,021 z −13
Ka2 = 2−
= = 2,2  10 M
[HPO4 ] 6,2  10−8 − z 6,2  10 −8

 z = 6,5 x 10–19 M

[PO43− ] = 6,5  10−19 M

Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolución 0,2 M de
NH3 sabiendo que Kb (25ºC) = 1,8 · 10–5 M

• Equilibrio: NH3 + H2O  NH4+ + OH–

• conc. in.(mol/l): 0,2 0 0
• conc. eq.(mol/l): 0,2 – x x x
• NH4+ x OH– x2
Kb = ——————— = ——— = 1,8 x 10–5 M
NH3 0,2 – x
• De donde se deduce que x = OH– = 1,9 x 10–3 M
• pOH = – log OH– = – log 1,9 x 10–3 = 2,72

• pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,28

16
PARA LAS BASES: Calcule el pH de una disolución 0,01 M de NH3 (Kb=
1,8x10-5).
NH3(ac)+ H2O  NH4+(ac) + OH- (ac)
Equilibrio 0,01 – x x x
Kb = [NH4+][OH-] / [NH3]
Kb = X2 / (0,01 –X)
¿Aproximación?: Cb/Kb = 0,01/1,8x10-5 = 555,6 > 400 (es posible)

Kb  X2 / (0,01)
X = [OH] = (1,8·10-5·0,01) = 4,24·10-4 M;
pOH = 3 ,37
 pH = 14 - 3,37
pH = 10,63.
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Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, calcular el pH y el
grado de hidrólisis de una disolución acuosa de NaCN 0,01 M.

• CN– + H2O  HCN + OH–

Conc inin. (M) 0,01 0 0
Conc equil. (M) 0,01(1–) 0,01  0,01 
• HCN x OH– (0,01 )2 M2
2,5 · 10–5 M = —————— = ——————
CN– 0,01(1–) M
Despreciando  frente a 1, se obtiene que  = 0,05
• K 10–14 M2
H3O+ = ——— W
= —————— = 2,0 x 10–11 M
OH– 0,01 M x 0,05
• pH = – log H3O+ = – log 2,0 x 10–11 M = 10,7
18
 El efecto del ion común y la solubilidad

La presencia de un ion común disminuye la

solubilidad de la sal.

¡Cuál es la solubilidad molar del AgBr en (a) agua pura

y (b) 0.0010 M NaBr?
NaBr (s) Na+ (ac) + Br- (ac)
AgBr (s) Ag+ (ac) + Br- (ac) [Br-] = 0.0010 M
Kps = 7.7 x 10-13
AgBr (s) Ag+ (ac) + Br- (ac)
s2 = Kps
[Ag+] = s
s = 8.8 x 10-7 [Br-] = 0.0010 + s ≈ 0.0010
Kps= 0.0010 x s
s = 7.7 x 10-10
1. Una disolución de metilamina (CH3NH2) tiene un pH de 10.64. ¿Cuántos gramos de
metilamina hay en 100? mL de la disolución?
Calcule el pH y el porcentaje de ionización de una disolución de HNO2 0.80 M.
2. LA solubilidad del sulfato de calcio (CaSO4) es de 0.67g/L. Calcule el valor de Kps. Para
el sulfato de Calcio
La constante de rapidez para una reacción de primer
orden es de 4.60 × 10–4 s–1 a 350°C. Si la energía de
activación es de 104X 10 5 kJ/mol, calcule la
temperatura a la cual la constante de rapidez será de
8.80 × 10–4 s–1.