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FOTOQUÍMICA Y RADIACIÓN

1. Definición de fotoquímica
Es una subdisiplina de la química que estudia
los efectos y transformaciones químicas de
las moléculas provocadas o catalizadas por la
emisión o absorción de la luz visible (la
radiación ultravioleta o electromagnética);
una molécula en su estado fundamental (no
excitada) puede absorber un quantum de
energía lumínica, esto produce una transición
electrónica y la molécula pasa a un estado de
mayor energía o estado excitado. Una
molécula excitada es más reactiva que una
molécula en su estado fundamental.
Las radiaciones de la fotoquímica más importante se encuentran en la región del espectro
ultravioleta (200-400 nm) y visible (400-800 nm)
En la fotoquímica es necesario aplicar la energía de activación para así facilitar o acelerar
la reacción mediante radiación electromagnética. Los átomos o moléculas absorben la
radiación y logran un estado activado rico en energía. Para así tener un desarrollo más
efectivo de la reacción por lo que es importante que el espectro de emisión (rango de
longitudes de onda) de la fuente de luz utilizada sea lo más similar posible a los espectros
de absorción de la sustancia que reaccionan.
Un ejemplo de esto es la combustión de la gasolina (un hidrocarburo) en dióxido de
carbono y agua. Esta es una reacción química en la que una o más moléculas o especies
químicas se transforman en otras. Para que esta reacción se lleve a cabo debe ser
suministrada energía de activación. La energía de activación es provista en la forma de
calor o una chispa. En el caso de las reacciones fotoquímicas, es la luz la que provee la
energía de activación.
La absorción de un fotón de luz por una molécula reactiva puede además permitir que
ocurra una reacción no sólo llevando la molécula a la energía de activación necesaria,
sino también cambiando la simetría de la configuración electrónica de la molécula,
permitiendo un camino de reacción de otra forma inaccesible, tal como lo describen las
reglas de selección de Woodward-Hoffman. Una reacción de ciclo adición de 2+2 es un
ejemplo de una reacción pericíclica que puede ser analizada utilizando estas reglas o por
la relacionada teoría del orbital molecular.
las reacciones fotoquímicas utilizadas en la industria, por ejemplo, la radiación
electromagnética provoca la formación de radicales. Una característica fundamental de
los radicales es la presencia de un solo electrón libre en lugar de una pareja de electrones.
Este electrón confiere al radical su gran tendencia a reaccionar y permite las velocidades
de reacción necesarias para el proceso industrial.
La energía de activación fotoquímica tiene como ventajas posibilitar la excitación dirigida
a determinados enlaces químicos a través de la selección de un espectro de emisión
apropiado. Además, otra de sus ventajas es la alta capacidad de influencia de la velocidad
de reacción al encender o apagar fuentes de luz.

2. Regiones del espectro electromagnético


Se denomina espectro electromagnético a la distribución energética del conjunto de las
ondas electromagnéticas. Con respecto a un objeto se le denomina espectro
electromagnético o simplemente espectro a la radiación electromagnética que emite
(espectro de emisión) o absorbe (espectro de absorción) una sustancia. Esta radiación nos
sirve para identificar la sustancia de manera análoga a digital. Estos espectros se pueden
observar mediante espectroscopios que, además de permitir ver el espectro, permiten
realizar medidas sobre el mismo, como son la longitud de onda, la frecuencia y la
intensidad de la radiación.
El espectro electromagnético se extiende desde la radiación de menor longitud de onda,
como los rayos gamma y los rayos X, pasando por la radiación ultravioleta, la luz visible
y la radiación infrarroja, hasta las ondas electromagnéticas de mayor longitud de onda,
como son las ondas de radio. Si bien el límite para la longitud de onda más pequeña
posible no sería la longitud de Planck (porque el tiempo característico de cada modalidad
de interacción es unas 1020 veces mayor al instante de Planck y, en la presente etapa
cosmológica, ninguna de ellas podría oscilar con la frecuencia necesaria para alcanzar
aquella longitud de onda), se cree que el límite máximo sería el tamaño del Universo
(véase Cosmología física) aunque formalmente el espectro electromagnético es infinito y
continuo.
El espectro electromagnético es amplio, sin embargo, un fotoquímico se encontrará
trabajando con algunas regiones clave. Algunas de las secciones más ampliamente usadas
del espectro electromagnético incluyen:
• Luz visible: 400-700 nm: la luz es la parte de la radiación electromagnética que puede
ser percibida por el ojo humano, además este término es considerado parte del campo de
las radiaciones conocido como espectro electromagnético, mientras que la expresión luz
visible señala específicamente la radiación en el espectro visible, así como todas las
radiaciones electromagnéticas la luz está formada por partículas elementales desprovistas
de masa denominadas fotones

• Ultravioleta: 100-400 nm: Se denomina radiación ultravioleta o radiación UV a la


radiación electromagnética cuya longitud de onda está comprendida aproximadamente
entre los 400 nm (4x10-7 m) y los 15 nm (1,5x10-8 m). Su nombre proviene de que su
rango empieza desde longitudes de onda más cortas de lo que los humanos identificamos
como el color violeta, pero dicha luz o longitud de onda, es invisible al ojo humano al
estar por encima del espectro visible. Esta radiación es parte integrante de los rayos
solares y produce varios efectos en la salud al ser una radiación entre no-ionizante e
ionizante.
EL ÍNDICE UV
Es un indicador de la intensidad de radiación UV proveniente del Sol en la superficie
terrestre. El índice UV también señala la capacidad de la radiación UV solar de producir
lesiones en la piel. Ya que el índice y su representación variaban dependiendo del lugar,
es por eso que para la protección contra la radiación no ionizante se publica un sistema
estándar de medición del índice UV y una forma de presentarlo al público es incluyendo
un código de colores.

Color Riesgo Índice


UV

█ Verde Bajo <2

█ Amarillo Moderado 3-5

█ Naranja Alto 6-7

█ Rojo Muy Alto 8-10

█ Violeta Extremadamente alto > 11

• Infrarrojo cercano: 700-1000 nm: Es la región de longitud de onda más corta del
espectro infrarrojo, el cual se encuentra situado entre la luz visible y el infrarrojo medio,
aproximadamente entre 800 y 2.500 nanómetros, aunque no se tiene una exacta definición
universalmente.
En astronomía, la espectroscopia se considera un infrarrojo cercano el cual es utilizado
para estudiar las atmósferas de estrellas frías. En este rango pueden observarse líneas de
transiciones rotacionales y vibraciones de moléculas como el óxido de titanio, cianógeno
y monóxido de carbono, los cuales nos dan una información sobre el tipo espectral de la
estrella. Además, es utilizado para estudiar moléculas que se encuentran en otros objetos
astronómicos, así como las nubes moleculares.
• Infrarrojo lejano: 15-1000 µm: Es el tipo de radiación electromagnética del espectro
infrarrojo el cual cuenta con longitudes de onda más largas. Además, se encuentra situado
entre el infrarrojo medio y las ondas de radio, oscilando la longitud de onda entre las 25-
40 y 200-350 micras, aunque no tiene una definición clara para ser aceptada.
La emisión en el infrarrojo lejano sólo es percibida en cuerpos muy fríos, los cuales se
encuentran a unas pocas decenas de grados es decir por encima del cero absoluto. Esta es
una de las radiaciones más importantes que puede tener la astronomía ya que permite
estudiar alguna de las propiedades del polvo y de los gases fríos.
3. Leyes fundamentales
3.1 ley de absorción de grotthus-daper
Una radiación no puede provocar acción química más que si es absorbida por un cuerpo
(o un sistema de cuerpos); si no, no puede haber transmisión de energía lumínica.
Es conveniente señalar que las radiaciones que constituyen el color de un cuerpo son
justamente las no absorbidas. No tienen, por lo tanto, efecto sobre el mismo. Por el
contrario, las radiaciones complementarias de éste color son absorbidas y son susceptibles
de acción. Por ejemplo, una sustancia de color verde emite el verde, pero absorbe el rojo
y el azul. No podrá ser descompuesta más que por estos dos últimos colores.
3.2 ley energética:
Para que una radiación luminosa actúe eficientemente, debe poseer una cantidad de
energía, por lo menos, igual a la necesaria para una transformación química.
las radiaciones poseen mucha energía cuanto más cortas sean sus longitudes de onda (o
más elevadas sean sus frecuencias). La energía transportada por un fotón está dada por la
expresión: donde es la frecuencia de la radiación y es la constante de Planck, igual a
6,55x10-27 ergios.
3.3 ley de la equivalencia fotoquímica (o ley de Einstein):
Está basada en que cada fotón absorbido, corresponde a una molécula descompuesta o
combinada. Además, esta sobreentendido que los fotones activos satisfacen la ley
energética precedente. Según esto se comprueba que prácticamente el número de fotones
activos absorbidos en una reacción química, corresponde raramente al número de
moléculas descompuestas con el número de fotones absorbidos, se obtiene un rendimiento
cuántico que varía entre amplios límites, de 0,1 a 1000 y más. Sólo algunas reacciones
tienen un rendimiento teórico igual a la unidad.
A pesar de estas contradicciones, no se puede poner en duda la validez de la ley de
Einstein, y la razón de las variaciones experimentales es simple:
• Cuando la reacción química exige una aportación de energía (reacción endotérmica),
como en el caso de los haluros de plata, r es todo lo más igual a 1. En general es más
pequeño, como en la descomposición fotoquímica del clorhídrico gas, pues esta reacción
es reversible.
Para descomponer el amoníaco NH3 en nitrógeno e hidrógeno, por los rayos ultravioletas,
son precisos cuatro fotones por molécula (= 0,25).
Según la longitud de onda, se puede modificar el equilibrio fotoquímico a un sentido u
otro. Así, en la reacción reversible ácido maléico ácido fumárico donde con el ultravioleta
(λ = 313 nm) existe un 44 % de ácido maleico y 56 % de ácido fumárico, mientras que
con una onda más corta (λ = 200 nm), el ácido maleico se regenera, con un 75 % de ácido
maleico y 25 % de ácido fumárico. En el primer caso, el rendimiento cuántico es de 0,03
mientras que se eleva a 0,1, por la reacción inversa.
• Cuando las radiaciones absorbidas provocan primero una activación de la molécula, que
reacciona a continuación sobre una segunda molécula neutra para dar productos de
descomposición.
4. Fototropia
En fotometría la energía lumínica
es la fracción percibida de la
energía transportada por la luz y
que se manifiesta sobre la materia
de distintas maneras, una de ellas
es arrancar los electrones de los
metales, puede comportarse como
una onda o como si fuera materia,
pero lo más normal es que se
desplace como una onda e
interactúe con la materia de forma
material o física. La energía
lumínica es de hecho una forma
de energía electromagnética.
La energía luminosa no debe confundirse con la energía radiante ya que no todas las
longitudes de onda comportan la misma cantidad de energía.
Su símbolo que lo representa es Qv y su unidad es el lumen por segundo (lm·s).

5. Definición de radiación
Es la propagación de la energía en forma de ondas electromagnéticas o partículas
subatómicas a través del vacío o de un medio material. La radiación propagada en forma
de ondas electromagnéticas (rayos UV, rayos gamma, rayos X, etc.) se llama radiación
electromagnética, mientras que la llamada radiación corpuscular es la radiación
transmitida en forma de partículas subatómicas (partículas α, partículas β, neutrones, etc.)
que se mueven a gran velocidad, con apreciable transporte de energía.
Si la radiación transporta energía suficiente como para provocar ionización en el medio
que atraviesa, se dice que es una radiación ionizante. En caso contrario se habla de
radiación no ionizante. El carácter ionizante o no ionizante de la radiación es
independiente de su naturaleza corpuscular u ondulatoria.
Son radiaciones ionizantes los rayos X, rayos γ, partículas α y parte del espectro de la
radiación UV entre otros. Por otro lado, radiaciones como los rayos UV y las ondas de
radio, TV o de telefonía móvil, son algunos ejemplos de radiaciones no ionizantes.
Las radiaciones electromagnéticas pueden definirse como aquellos procesos en los que se
emite energía bajo la forma de ondas o partículas materiales y pueden propagarse tanto a
través de un medio material como en el vacío.
Se diferencian unas de otras en el valor de su frecuencia. Cuanto mayor es la frecuencia
de una radiación, mayor es su energía.
Las radiaciones electromagnéticas se clasifican mediante el espectro electromagnético de
frecuencias:
Las radiaciones de alta frecuencia (superior a 1017 Hz) son ionizantes y cuando
interaccionan con la materia producen la ionización de los átomos de la misma, es decir,
origina partículas con carga (iones).
Las radiaciones no ionizantes, de menor energía, no son capaces de ionizar la materia.

6. Tipos de radiación
6.1 radiación ionizante (rayos X, las radiaciones alfa, beta y gama)
Una radiación es ionizante cuando al interaccionar con la materia produce la ionización
de los átomos de la misma, es decir puede desprender electrones de los átomos,
originando partículas con carga (iones). Pueden ser corpusculares (tienen una
determinada masa en reposo) o electromagnéticas. Las más frecuentes son las
siguientes:
Siendo α y β corpusculares y γ energía electromagnética. Los rayos X son similares a
las radiaciones γ, tienen naturaleza electromagnética y se producen como consecuencia
de la acción de electrones rápidos sobre los átomos.
Se caracterizan porque:
- Su capacidad de ionización es proporcional al nivel de energía. - La capacidad de su
penetración es inversamente proporcional al tamaño de las partículas.
Cuando las radiaciones ionizantes interaccionan con el organismo, provocan diferentes
alteraciones en el mismo, debido a la ionización provocada en células y tejidos.
Esta acción puede ser directa, produciéndose en la propia molécula irradiada, o indirecta
si es producida por radicales libres generados que extienden la acción a otras moléculas.
Lo que sucede normalmente es una mezcla de ambos procesos.
El daño sobre la salud de las personas tiene su origen a nivel macromolecular, en la
acción de las radiaciones ionizantes sobre las moléculas de ADN que juegan una
importante función en la vida celular. Esta acción puede producir:
- fragmentaciones en las moléculas de ADN, dando origen a aberraciones
cromosómicas, e incluso a la muerte celular, (daños en el propio individuo). -
transformaciones en la estructura química de las moléculas de ADN dando origen a
mutaciones, que producen una incorrecta expresión del mensaje genético (efectos en las
generaciones posteriores).
La interacción de las radiaciones con el organismo humano puede producirse de varias
formas:
- Irradiación externa: el individuo está expuesto a una fuente de radiación no dispersa,
externa al mismo y no hay contacto directo con la fuente. - Contaminación radiactiva:
presencia indeseable de sustancias radiactivas en la materia, una superficie, un medio
cualquiera o una persona. En el caso particular del organismo humano, esta
contaminación puede ser externa o cutánea, cuando se ha depositado en la superficie
exterior o interna cuando los radionucleidos han penetrado en el organismo por
cualquier vía (inhalación, ingestión, percutánea). MEDICIÓN Lo más usual es medir
la cantidad de energía que la radiación deposita en un medio material. Para conocer la
exposición de las personas se utilizan las siguientes unidades:
Dosis Absorbida la cantidad de energía absorbida por unidad de masa. Su unidad de
medida es el Gray (Gy).
Cuando además de conocer la dosis absorbida, queremos conocer los daños que puede
producir esa radiación, se utiliza una magnitud que relaciona el tipo de radiación y su
energía.
Se conoce como Dosis Equivalente; su unidad de medida es el Sievert (Sv), y se define
como la dosis absorbida en un tejido u órgano, ponderada en función del tipo y calidad
de la radiación.
Para hallar estas dosis existen dosímetros personales o equipos dosimétricos de área.
EVALUACIÓN La evaluación de la exposición se realiza según lo especificado en el
Real Decreto 783/2001, de 6 de julio, por el que se aprueba el Reglamento sobre
protección sanitaria contra radiaciones ionizantes.
Se establecen unas limitaciones de dosis, que si se sobrepasan pueden ser perjudiciales
para la salud:
- Límites de dosis para trabajadores expuestos:
Límite de dosis efectiva. Límites anuales de dosis para tejidos u órganos.
- Límites específicos para mujeres embarazadas o madres en período de lactancia.
- Límites de dosis para personas en formación y estudiantes.
- Límites de dosis para los miembros del público. MEDIDAS PREVENTIVAS 1-
Establecimiento de Zonas Como indicativo de la magnitud y naturaleza del riesgo de
exposición, se clasifican las zonas de trabajo y se les asignan un tipo de señalización de
seguridad:
Zona controlada:
No es improbable recibir dosis efectivas superiores a 6 mSv al año o una dosis
equivalente superior a 3/10 de los límites anuales fijados.
En esta zona si existe riesgo de exposición externa será obligatorio el uso de dosímetros
individuales.
En caso de existir riesgo de contaminación será obligatorio la utilización de equipos
personales adecuados de protección. A la salida de estas zonas existirán detectores
adecuados para comprobar la posible contaminación de personas y equipos.
6.2 radiación no ionizante (rayos infrarrojos, la luz visible y la radiación
ultravioleta)
Debido a que su medida en frecuencia es dificultosa, se clasifican en función de su
longitud de onda. Radiación ultravioleta (10-400nm) De entre las radiaciones no
ionizantes son las de mayor contenido energético, lo que le permite reaccionar
químicamente con la materia, produciendo las llamadas reacciones fotoquímicas.
La principal fuente de radiación ultravioleta (UV) es el sol. En el mundo laboral los
rayos UV tienen aplicaciones directas, como las lámparas germicidas, utilizadas para
desinfectar, o bien son generadas en determinados procesos como la soldadura al arco.
Los efectos de los rayos UV afectan la piel produciendo eritemas o interferencias en el
crecimiento celular, y a los ojos ocasionando fotoqueratoconjuntivitis que es muy
dolorosa.
Cuando la exposición es muy prolongada, la piel puede verse afectada
permanentemente, con pérdida de elasticidad.
Una exposición excesiva a rayos UV puede contribuir a la aparición de cáncer de piel.
Puesto que la radiación UV es fácilmente absorbida por una gran cantidad de materiales,
el control de la misma no ofrece dificultades particulares. En general cualquier gafa o
protector facial de calidad o cualquier ropa protectora
será suficiente para absorber la radiación UV recibida, reduciendo la exposición a
niveles no peligrosos. Radiación Infrarroja (780nm-1mm) y Luz Visible (400-780 nm)
No son capaces de producir reacciones químicas, sus efectos son únicamente de carácter
térmico y aparecen en la piel y en los ojos.
Los rayos infrarrojos (IR) de mayor longitud de onda son los responsables de lesiones
corneales que, normalmente, son reversibles. A longitudes de onda menores, la córnea
se vuelve transparente y por ello los rayos IR pueden alcanzar las partes internas del ojo,
pudiendo ocasionar opacidades y cataratas en el cristalino e incluso lesiones en la retina.
Las radiaciones IR de frecuencia más baja pueden penetrar en la piel hasta 0,8 mm,
pudiendo ocasionar lesiones en capliares y terminaciones nerviosas.
Característica de la radiación IR es la llamada "catarata de los sopladores de vidrio",
debida a una exposición excesiva.
Las medidas preventivas recomendadas son el empleo de apantallamientos o gafas
protectoras. Microondas (1mm-1m) La radiación de microondas origina vibraciones
moleculares, produciendo calor, de ahí su empleo doméstico e industrial, ocasionando
quemaduras a partir de una determinada cantidad de radiación absorbida.
Las microondas son especialmente peligrosas por los efectos sobre la salud derivados de
la gran capacidad de calentamiento que poseen, al potenciarse su acción cuando inciden
sobre moléculas de agua que forman parte de los tejidos.
Los efectos térmicos afectan en mayor medida a los órganos poco vascularizados como
el ojo y el testículo.
Asímismo, se han relacionado efectos sobre el sistema nervioso y el comportamiento, el
sistema cardiovascular, hematopoyético, sobre la audición, genéticos y sobre la
reproducción.
Los efectos no térmicos han sido mucho menos estudiados, citándose entre ellos
interferencias con membranas biológicas, interferencias directas con fenómenos
bioeléctricos y alteraciones en la transmisión de la información genética.
Debe darse prioridad absoluta a las medidas de protección colectiva frente a los equipos
de protección individual, poniendo especial énfasis en el diseño seguro del equipo
mediante apantallamientos, encerramientos, enclavamientos
que impidan la puesta en marcha accidental, y la utilización de la señalización de
seguridad. Radiofrecuencias y Radiaciones Electromagnéticas de Baja, Media y Alta
Frecuencia (abarcan longitudes de onda desde 1 m hasta >10 km) Los campos
electromagnéticos son fenómenos naturales; las galaxias, el sol, las estrellas emiten
radiación de baja densidad, y en la atmósfera existen cargas eléctricas que generan
campos magnéticos a los que estamos sometidos permanentemente, y que se hacen
mucho más intensos, por ejemplo, durante las tormentas eléctricas.
Pero a estos campos eléctricos y magnéticos naturales se han unido en el último siglo un
amplio número de campos artificiales, creados por maquinaria industrial, líneas
eléctricas, electrodomésticos, etc. que nos exponen a diario a una radiación adicional. Si
bien, con alguna excepción, toda esta radiación artificial es mucho más débil que los
campos electromagnéticos naturales, en muchas profesiones del sector electrónico,
ferroviario y de telecomunicaciones la exposición es continuada.
La radiación de frecuencias extremadamente bajas puede producir cambios eléctricos en
la membrana de todas las células del cuerpo, alterando los flujos celulares de algunos
iones, sobre todo el calcio, lo que podría tener efectos biológicos importantes. Así, se han
publicado múltiples estudios en las últimas dos décadas, citando una posible relación de
los campos electromagnéticos de baja energía con el origen de determinados cánceres,
sobre todo leucemias.
También se han intentado relacionar con alteraciones del aparato reproductor,
neurológico y cardiovascular, y con malformaciones fetales.
Aunque es indudable que ejercen efectos biológicos, el papel de estas radiaciones como
agentes cancerígenos es polémico. Se piensa que, en todo caso, actuarían como
promotores tumorales, con escaso o nulo poder inicial para convertir genes normales en
oncogenes.
En muchos trabajos se ha determinado un mayor riesgo relativo de leucemias, tumores
cerebrales y otros cánceres en sujetos que residen en las proximidades de las líneas de
alta tensión y entre distintas poblaciones expuestas profesionalmente. La sospecha de
asociación más firme se ha establecido con las leucemias infantiles.
Sin embargo, los estudios son contradictorios, sobre todo por la dificultad de medir la
exposición a la radiación no ionizante y los métodos epidemiológico- estadísticos
usados. Así, existen múltiples trabajos en sentido contrario.
Desde el punto de vista de la salud pública, se piensa que hay que considerar estos
hallazgos como advertencias sobre los potenciales efectos adversos de la radiación no
ionizante; si bien, ante la falta de evidencia definitiva, la única recomendación podría
ser la de “evitación prudente".

ESPECTROFOTOMETRÍA
1. Definición de espectrofotometría
La espectrofotometría es un método científico utilizado para medir cuánta luz absorbe
una sustancia química, midiendo la intensidad de la luz cuando un haz luminoso pasa a
través de la solución muestra, basándose en la Ley de Beer-Lambert. Esta medición
también puede usarse para medir la cantidad de un producto químico conocido en una
sustancia.
La espectrofotometría se basa en la teoría de Bohr, la cual postula que, en el átomo, los
electrones se desplazan en órbitas fijas. Un cambio de órbita de un electrón corresponde
a la absorción o emisión de un cuanto de energía hf. La absorción ocurre durante la
excitación de los electrones y la emisión cuando estos regresan a un estado estable.

Las transiciones originan la aparición de líneas espectrales, estas líneas forman los
espectros atómicos. Cada elemento químico tiene su espectro característico. En
dependencia del tipo de transición que se haya producido pueden clasificarse en espectros
de emisión o de absorción

2. La espectrofotometría y sus aplicaciones


Las aplicaciones principales son:
• determinar la cantidad de concentración en una solución de algún compuesto utilizando
las fórmulas ya mencionadas;
• ayudar en la determinación de estructuras moleculares;
• la identificación de unidades estructurales específicas, ya que estas tienen distintos tipos
de absorbancia (grupos funcionales o isomerías);
• determinar constantes de disociación de indicadores ácido-base.
La Espectroscopia de Absorción Atómica resulta útil en diversos campos para el análisis
de muestras que se encuentren en disolución o que mediante un método u otro puedan
llegar a disolverse.
De gran importancia resulta la aplicación de esta técnica en estudios medioambientales,
en la determinación de sustancias contaminantes a nivel de trazas, en particular de metales
pesados. Se aplica esta técnica a los campos de análisis de agua, industria farmacéutica,
bioquímica y toxicología, metalurgia, edafología, industria alimentaria, piensos animales,
fertilizantes, productos petrolíferos, plásticos y fibras sintéticas, rocas y suelos, minería,
vidrios y productos cerámicos, cementos etc.
En la metalurgia, se utiliza para analizar muestras de aleaciones, siempre y cuando se
puedan poner en disolución y el tiempo para hacerlo no sea excesivamente largo
Aleaciones base Cobre: Por lo general, se disuelve la muestra mediante un ataque de
ácidos nítricos, tartárico y fluorhídrico. La disolución obtenida se afora a un volumen
determinado. Se efectúan lecturas para los elementos hierro, manganeso, estaño, plomo,
cinc, aluminio, níquel, y hasta se puede analizar la concentración de cobre, aunque con
poca precisión. Los rangos de concentración donde es aplicable esta tecnología oscilan
generalmente entre el 0,005% y el 50%.
Aleaciones base Cinc: La muestra se disuelve mediante un ataque con ácido clorhídrico,
y en muchos casos se complementa con una oxidación mediante agua oxigenada. La
disolución obtenida se afora a un volumen determinado y se efectúan lecturas para los
elementos hierro, plomo, cadmio, cobre, estaño, magnesio, aluminio, manganeso, cobalto
y níquel en rangos de concentración comprendidas entre el 0,0005% y el 10% en algunas
aleaciones.
Aleaciones base Aluminio: La muestra generalmente se disuelve mediante el ataque con
ácido clorhídrico y agua oxigenada. La disolución obtenida se afora a un volumen
determinado y se logra realizando distintas diluciones de los elementos magnesio, cinc,
hierro, cobre, manganeso, plomo, cromo y níquel. Los rangos de concentración óptimos
en esta técnica están comprendidos entre el 0,001% y el 15%.
Aleaciones base Plomo: La muestra se disuelve mediante el ataque con una mezcla de
ácidos compuesta por ácido nítrico, fluorhídrico, y tartárico. La disolución obtenida se
afora a un volumen determinado y se realizan las diluciones según la probable
concentración del elemento a determinar. Se obtienen buenos resultados para bismuto,
hierro, cobre, antimonio, cinc, cadmio, manganeso, níquel, cobalto, plomo, estaño y plata,
mientras las concentraciones oscilan entre el 0,002% y el 50% para algunos elementos.
Aleaciones base Hierro: Las muestras de los diferentes aceros y fundiciones se disuelven
generalmente mediante el ataque con cualquiera de los ácidos nítricos, clorhídrico y
perclórico. La disolución obtenida se afora a un volumen determinado y se realizan las
diluciones necesarias para poder valorar cuantitativamente los elementos manganeso,
cromo, níquel, molibdeno, vanadio, cobalto, cobre, aluminio, titanio, plomo, magnesio,
cinc, silicio y wolframio. Los rangos de concentración varían en función del elemento
entre 0,005% y 22%. Aleaciones base Estaño: La muestra se disuelve mediante el ataque
con una mezcla de ácidos compuesta por ácido nítrico, clorhídrico, y tartárico. La
disolución obtenida se afora a un volumen determinado y se realizan las diluciones
determinadas según la probable concentración del elemento a determinar. Se obtienen
buenos resultados para bismuto, hierro, cobre, antimonio, cinc, cadmio, manganeso,
níquel, cobalto, plomo, estaño y plata.
3. Ley de Beer-lamber: ecuaciones, interpretación y aplicación. Factores que
afectan la ley de Beer-lamber.
La ley de BOUGUER-LAMBERT-BEER también se conoce como ley de Beer-
Lambert-Bouguer y fue descubierta de formas diferentes e independientes en primer
lugar por el matemático y astrónomo francés Pierre Bouguer en 1729´Luego por el
filósofo y matemático alemán, Johann Heinrich Lambert en 1760 y por último el físico
y matemático también alemán, August Beer en el año 1852.
Se puede decir que esta ley se trata de un medio o método matemático, el cual es
utilizado para expresar de que modo la materia absorbe la luz. En óptica (Rama de la
física que se encarga del estudio de la luz) La ley de Beer afirma que la totalidad de luz
que emana de una muestra puede disminuir debido a tres fenómenos de la física, que
serían los siguientes:
1. El número de materiales de absorción en su trayectoria, lo cual se denomina
concentración 2. Las distancias que la luz debe atravesar a través de las muestra.
Denominamos a este fenómeno, distancia del trayecto óptico 3. Las probabilidades que
hay de que el fotón de esa amplitud particular de onda pueda absorberse por el material.
Esto es la absorbencia o también coeficiente de extinción.
La relación anterior puede ser expresada de la siguiente manera: =− Donde,
A = Absorbencia
ε = Coeficiente molar de extinción
d = Recorrido (en cm)
c = Concentración molar
A medida que la luz atraviesa un medio que la absorbe, la cantidad de luz absorbida en
cualquier volumen corresponde a la intensidad de luz que incide, luego se multiplica por
el coeficiente de la absorción. Frecuentemente la intensidad de un haz de luz incidente
declina significativamente a medida que pasa a través del medio absorbente. Cuando
esta relación se expresa como Ley de BOUGUER- LAMBERT-BEER, tenemos que: =
o = Donde,
T = Transmitancia
ε = Coeficiente molar de extinción
c = Concentración molar del absorbente
d = Recorrido en cm
La transmitancia se puede expresar como la intensidad de la radiación incidente, Io.
Esto puede dividir a la luz que emerge de la muestra, I. Se refiere a la relación I/Io como
transmitancia o como T.
La transmitancia se puede trazar con relación a la concentración, pero esta relación no
sería Lineal. Aunque el logaritmo negativo en base 10 de la transmitancia sí es lineal
con la concentración.
De esta forma, la absorción es medida como: =− o =−() A continuación podemos
observar un diagrama de la absorción de un haz que atraviesa un recipiente de tamaño l
Esta ley es también aplicada para representar la disminución de la radiación solar al
pasar por la atmósfera. En este caso hay una propagación de la radiación además de la
absorción. La ley de BOUGUER-LAMBERT-BEER para la atmósfera se suele expresar
de la siguiente forma, = Cada kx corresponde a un coeficiente de extinción en el cual el
subíndice se encarga de identificar la fuente de absorción:
a = hace referencia a los aerosoles densos, estos absorben y dispersan.
g = corresponde a los gases uniformemente mezclados, en especial dióxido de carbono
(CO2) y oxígeno molecular (O2) el cual solo absorbe.
NO2 = corresponde al dióxido de nitrógeno, debido especialmente a la contaminación
(sólo absorbe)
ω = corresponde a la absorción que se produce por el vapor de agua
O3 = corresponde al ozono (sólo absorbe)
R = es correspondiente a la dispersión de Rayleigh para el oxígeno molecular (O2) y
nitrógeno (N2)
4. Definición y diferencia de transmitancia absorbida.

5. Espectrofotometría: equipos, componentes y principio de funcionamiento.

6. Hacer hincapié en el espectrofotómetro UV-visible.

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