ALCOHOLES Y FENOLES
INTRODUCCIÓN
Alcoholes
Los alcoholes suelen ser líquidos incoloros de olor característico, solubles en el agua en
proporción variable y menos densos que ella. Al aumentar la masa molecular también aumentan
sus puntos de fusión y ebullición, pudiendo ser sólidos a temperatura ambiente (por ejemplo el
pentaerititrol funde a 260 °C). A diferencia de los alcanos de los que derivan, el grupo funcional
hidroxilo permite que la molécula sea soluble en agua debido a la similitud del grupo hidroxilo
con la molécula de agua y le permite formar enlaces de hidrógeno. La solubilidad de la
molécula depende del tamaño y forma de la cadena alquílica, ya que a medida que la cadena
alquílica sea más larga y más voluminosa, la molécula tenderá a parecerse más a un
hidrocarburo y menos a la molécula de agua, por lo que su solubilidad será mayor en
disolventes apolares, y menor en disolventes polares. Algunos alcoholes (principalmente
polihidroxílicos y con anillos aromáticos) tienen una densidad mayor que la del agua.
El hecho de que el grupo hidroxilo pueda formar enlaces de hidrógeno también afecta a los
puntos de fusión y ebullición de los alcoholes. A pesar de que el enlace de hidrógeno que se
forma sea muy débil en comparación con otros tipos de enlaces, se forman en gran número entre
las moléculas, configurando una red colectiva que dificulta que las moléculas puedan escapar
del estado en el que se encuentren (sólido o líquido), aumentando así sus puntos de fusión y
ebullición en comparación con sus alcanos correspondientes. Además, ambos puntos suelen
estar muy separados, por lo que se emplean frecuentemente como componentes de mezclas
anticongelantes. Por ejemplo, el 1,2-etanodiol tiene un punto de fusión de -16 °C y un punto de
ebullición de 197 °C.
Los alcoholes pueden comportarse como ácidos o bases gracias a que el grupo funcional es
similar al agua, por lo que se establece un dipolo muy parecido al que presenta la molécula de
agua.
Por un lado, si se enfrenta un alcohol con una base fuerte o con un hidruro de metal alcalino se
forma el grupo alcoxi, en donde el grupo hidroxilo se desprotona dejando al oxígeno con carga
negativa. La acidez del grupo hidroxilo es similar a la del agua, aunque depende
fundamentalmente del impedimento estérico y del efecto inductivo. Si un hidroxilo se encuentra
enlazado a un carbono terciario, este será menos ácido que si se encontrase enlazado a
un carbono secundario, y a su vez este sería menos ácido que si estuviese enlazado a un carbono
primario, ya que el impedimento estérico impide que la molécula se solvate de manera efectiva.
El efecto inductivo aumenta la acidez del alcohol si la molécula posee un gran número de
átomos electronegativos unidos a carbonos adyacentes (los átomos electronegativos ayudan a
estabilizar la carga negativa del oxígeno por atracción electrostática).
Por otro lado, el oxígeno posee 2 pares electrónicos no compartidos por lo que el hidroxilo
podría protonarse, aunque en la práctica esto conduce a una base muy débil, por lo que para que
este proceso ocurra, es necesario enfrentar al alcohol con un ácido muy fuerte.
Fenoles
Cuando uno de los hidrógenos de la estructura molecular de los hidrocarburos aromáticos se
sustituye por el grupo hidroxilo (-OH), característico de los alcoholes, se les denomina fenoles.
En la figura 1 se muestran las dos formas de resonancia del benceno, para simplificar la
representación es común que el anillo bencénico se represente como se muestra en la figura 2.
Allí aparece también como se representa el fenol utilizando el mismo procedimiento. Note que
uno de los hidrógenos en los vértices de hexágono se ha sustituido por un grupo hidroxilo.
Figura 1 Figura 2
Los fenoles presentan algunas características comunes con los alcoholes pero se diferencian en
otras muchas por eso son tratados como una clase aparte.
Cuando dos hidrógenos del anillo del benceno se sustituyen por grupos hidroxilos, se dice que
son dihídricos, y en general reciben nombres comunes (figura 3).
Los fenoles además pueden tener varios anillos bencénicos (policíclicos) en la estructura
molecular y acoplarse de diversa manera con diferentes radicales en los vértices de los
hexágonos del anillo para formar compuestos de elevada complejidad y características muy
diferentes.
OBJETIVOS
Reconocer e identificar las reacciones químicas de los alcoholes y fenoles de acuerdo
con los diferentes experimentos a realizar.
Marco teorico:
ALCOHOLES
Los alcoholes son un grupo de moléculas orgánicas caracterizadas por la presencia de uno o más
grupos -OH (hidroxilo) como grupo principal. Los alcoholes tienen de formula general: R-OH,
estructuralmente son semejantes al agua, en donde uno de los hidrógenos se ha sustituido por un
grupo alquilo. Su grupo funcional es el grupo hidroxilo, OH.
La palabra Alcohol proviene del árabe al Kuhul que significa sutil. Sin embargo, no se conoce
con precisión cuando se usó por primera vez, aunque se cree que es la droga más antigua y más
usada del mundo. El alcohol en estado puro no tiene color. Las bebidas
alcohólicas contienen agua y etil alcohol y toman su color de acuerdo al ingrediente que se use
para hacerlas. Los ingredientes utilizados con más frecuencia son frutas, vegetales o granos.
También se pueden utilizar otras plantas.
La concentración de alcohol en las bebidas alcohólicas varía de unas a otras. Por ejemplo:
la cerveza tiene una parte de etanol por cada 20 partes de agua, el vino es de 2 a 4 veces más
fuerte que la cerveza y las bebidas destiladas como el whisky o el ron contienen
aproximadamente la misma proporción de etanol que de agua, lo que las hace más potentes en
cuanto a sus efectos. El alcohol es considerado una droga porque cambia la forma en que las
personas perciben el mundo, sienten, y se comportan.
Estructura
En el agua el ángulo del enlace H-O-H es de 104.5o y el ángulo que forman los dos pares de
electrones no compartidos es de 114o. Estos ángulos de enlace se pueden explicar admitiendo
una hibridación sp3 en el átomo de oxígeno. No hay ninguna razón para que un átomo
(oxígeno, nitrógeno, carbono, etc) forme un conjunto de orbitales híbridos equivalentes cuando
no todos los orbitales se van a utilizar del mismo modo. En el agua los orbitales híbridos sp3
que se van a emplear en los enlaces con los átomos de hidrógeno tienen un menor carácter s, lo
que explica la disminución del ángulo de enlace tetraédrico desde 109.5o a 104.5o. Por otra
parte, los dos orbitales híbridos sp3, que contienen a los dos pares de electrones no enlazantes,
tienen un mayor carácter s, lo que explica el aumento del ángulo de enlace desde 109.5o a 114o.
El aumento del ángulo de enlace entre los pares de electrones no compartidos tiene un efecto
estabilizante al disminuir la repulsión electrónica entre los mismos.
En el metanol el ángulo del enlace C-O-H es de 108.9o. Este ángulo es mayor que en el agua
debido a la presencia del grupo metilo, mucho más voluminoso que el átomo de hidrógeno, que
contrarresta el efecto de compresión del ángulo de enlace que provocan los dos pares de
electrones no enlazantes.
Las longitudes de enlace O-H son aproximadamente las mismas en el agua que en los alcoholes,
pero la distancia de enlace C-O es bastante mayor (1.4 Å) debido al mayor radio covalente del
carbono en comparación con el del hidrógeno.
Clasificación
Una manera de organizar la familia de los alcoholes es clasificar a los alcoholes en primarios,
secundarios o terciarios de acuerdo con el tipo de átomos de carbono enlazados al grupo OH. En
la siguiente tabla se indican las estructuras de los alcoholes según su grado de sustitución:
Alcohol primario: se utiliza la Piridina (Py) para detener la reacción en el aldehído Cr03
/ H+ se denomina reactivo de Jones, y se obtiene un ácido carboxílico.
Alcohol secundario: se obtiene una cetona + agua.
Alcohol terciario: si bien se resisten a ser oxidados con oxidantes suaves, si se utiliza uno
enérgico como lo es el permanganato de potasio, los alcoholes terciarios se oxidan dando
como productos una cetona con un número menos de átomos de carbono, y se libera metano.
Y a su vez los alcoholes se pueden clasificar según el número de grupos hidroxilos que contenga
el compuesto:
- Monoalcohol o Monol: Son alcoholes que tienen un solo grupo hidroxilo (–OH), y son
aquellos que pueden clasificarse como alcoholes primarios, secundarios y terciarios.
- Polialcoholes: Son compuestos que tienen dos o más grupos hidroxilos (–OH).
Nomenclatura
En la nomenclatura de alcoholes se suelen emplear nombres vulgares para los términos más
sencillos ( C1 - C4 ). Estos nombres se forman con la palabra alcohol.
Propiedades
En cuanto a sus propiedades, los alcoholes de baja masa molecular están a temperatura ambiente
en estado líquido y son incoloros, además de solubles en agua en mayor o menor medida.
A medida que aumenta el tamaño de la molécula también aumenta su punto de fusión y baja su
solubilidad en el agua, llegando a poder estar en algunos casos en estado sólido a temperatura
ambiente. Aunque la mayoría de alcoholes tienen una densidad menor que la del agua, algunos,
especialmente los que cuentan con anillos aromáticos, poseen una densidad mayor. La polaridad
de los grupos -OH permite a estas moléculas establecer enlaces puente de hidrógeno con
moléculas compañeras, o con aniones.
EXPERIMENTO N° 1
Materiales:
Gradilla Gotero
Tubo de ensayo Alcohol 96%
Agua destilada Ácido sulfúrico 10%
Pipeta Ácido acético
Piceta
Procedimiento:
Los tubos de ensayo deberán ser lavados con agua corriente (caño), una vez limpios
enjuagar con agua destilada (piceta).
Con la pipeta tomar 1ml de alcohol y llevar al tubo de ensayo, mas 1ml de ácido
acético, forman una solución, mejor dicho, una reacción química.
A esta solución principal incorporamos 2 gotas de ácido sulfúrico 10% (SOL H2SO4 al
10%), esto va a formar unas partículas que vas a flotar hacia la parte superior, tomando
un cambio de color un poco oscuro.
Notas:
*** El ácido es un CATALIZADOR haciendo que las reacciones sean más rápidas.
**** ESTERIFICACIÓN es el acto en el que se percibe el olor del ácido.
EXPERIMENTO N° 2
Materiales:
Gradilla
Tubo de ensayo
Agua destilada
Pipeta
Piceta
Gotero
Alcohol 96%
Pergamanato de potasio
Ácido clorhídrico
Materiales:
Gradilla
Tubo de ensayo
Agua destilada
Pipeta
Piceta
Gotero
Alcohol 96%
Ácido sulfúrico 10%
Mechero
Pinzas