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Adsorción Física

Dr. Croswel Aguilar


Diagrama de Lennard Jones

Energía
(kJ/mol)
Adsorción física

Distancia
(Å)

Infinita

Mínima
1.- Fuerzas de atracción

• Fuerzas de atracción intermoleculares tipo van der


Waals

 Dipolo-Dipolo
 Enlace de Hidrógeno
 Fuerzas de dispersión de London

• Fuerzas de interacción electrostáticas

 Ion - Dipolo
 Enlace iónico
Dipolo-Dipolo

Entre moléculas polares


+
-

Fuerza intermolecular se
+
- incrementa con la
polaridad

Son más débiles que las


interaccione ion-dipolo.
Enlace de
Hidrógeno

H N H
O H N
H H H
H
H
O
H H Requiere presencia de
elemento electronegativo

H
O  (Cl, N, O, F)
H

Zn O
Fuerzas de dispersión de
London
e- e-
+ +
El núcleo o átomo neutro, e-
e-
atrae electrones de molécula
o átomo neutro adyacente Atracción
electrostática

Distorsión nube de
electrones, se forma un
dipolo instantáneo d- d+ d- d+
Fuerzas Ion - Dipolo

Interacción entre un ion y un dipolo

Es la fuerzas intermolecular mas fuerte


2.- Calor de adsorción

• Calores muy bajos por la naturaleza del enlace que se


produce

• Estan en el rango de 2-6 cal/mol o 8.4 – 25.1 kJ/mol

Gas O2 O2 CO CO H2 H2
Sólido C Fe Cr2O3 Fe Cu Cr2O3
Calor Adsorción 3.7 4.0 4.0 3.7 1.0 1.1
(kcal/mol)
3.- Temperatura adsorción

• Máxima adsorción a temperaturas bajas o temperaturas


de saturación del gas o líquido adsorbido

Vads.

Tsat. Temperatura
4.- Energía de activación

Energía
(kJ/mol)

Distanci
a (Å)

No es un
proceso
activado
5.- Selectividad del proceso

En principio, no hay selectividad sobre la moléculas


que son adsorbidas sobre los sólidos

Sin embargo, la adición de compuestos al adsorbente,


permite conferirle propiedades selectivas al adsorbente
6.- Proceso reversible

Por el tipo de enlaces débiles y calor de adsorción


muy bajo, el proceso es reversible
7.- Formación de multicapa
Isotermas de Adsorción
ISOTERMA LANGMUIR

Primera aproximación y modelo “ideal”, (1914)

Considerar la superficie total ()


como una unidad (1- )

K ads. V bA pA
Coeficiente de adsorción = bA = ------ A = ---- = -----------
K des. Vm 1 + bA pA
Superficie total =(1 + b A p A )
Factor de cubrimiento =b A p A

 = fracción de superficie cubierta


V= volumen adsorbido en el equilibrio
Vm= volumen molar de la monocapa.
ISOTERMA BET

Brunauer, Emmett, Teller, (1938) determinan área


superficial de un sólido

Primera caracterización de adsorbentes y catalizadores

Modelo similar a Langmuir


Vads

Determinar punto de inflexión


b
entre formación de mono capa y
multicapa: punto “b”, necsario
para calcula el área superficial
p/po
Tipos de Adsorción
Tipo I

Vads

p/po

Sólidos microporosos uniformes (20 Å)

Solo adsorción de monocapa


Tipo II

Vads

p/po

Sólidos no porosos o macroporos (> 50 Å), C =2

C  e- ( E1 - EL ) / RT
El punto “b” inflexión corresponde al término de
adsorción de la monocapa e inicio de la multicapa
No se presenta condensación capilar
Tipo III

Vads

p/po

Sólidos macroporos (> 50 Å) , C< 2

Formación de multicapa antes de culminar monocapa

El calor de adsorción es menor que el de licuefacción


Tipo IV

Vads

p/po

Sólidos porosos 15 – 100 Å, C>2

Presentan dos puntos de inflexión:

La primera corresponde al punto “b” de la monocapa (reversible)

La segunda a la adsorción por condensación capilar (Irreversible)


Tipos de Histérisis

A B E
Vads Vads Vads

p/po p/po p/po


Tipo V

Vads

p/po

Sólidos porosos, C<2

A bajas presiones hay escasa interacción,


la cual se incrementa con la presión
ISOTERMAS NO IDEALES
Isoterma Langmuir

Ep
Ep = Q  f()
Ep

Superficie
Isoterma Freundlich Isoterma Temkin

Ep = Q =a+b()
Ep Ep = Q = e () Ep

Ep Ep

Superficie Superficie

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