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9 Proceso Redox

Introducion
Las reacciones redox basadas en la reducción y la oxidación se encuentran en el centro de muchos procesos
cotidianos (tanto químicos como bioquímicos) y tienen numerosas aplicaciones. En este capítulo, exploramos las
diferentes formas en que se pueden considerar tanto la oxidación como la reducción e introducimos la idea de la
oxidación estado, que puede ser una herramienta útil para resolver problemas de titulación redox en química
volumétrica. También examinaremos la conversión de energía entre la energía química y eléctrica, que es la base
de la electroquímica. Ambas células voltaicas y electrolíticas serán introducidas

9.1 Oxidacion y reduccion


HEADA_UND

Comprensión
La oxidación y la reducción se pueden considerar en
términos de ganancia de oxígeno / pérdida de hidrógeno,
Aplicaciones y habilidades
OBJTEXT_UND

transferencia de electrones o cambio en el número de  Deducción de los estados de oxidación de un


oxidación. átomo en un ion o un compuesto.
 Se reduce un agente oxidante y se oxida un  Deducción del nombre de un compuesto de metal
agente reductor. de transición de una fórmula dada, aplicando
 Existen números de oxidación variables para números de oxidación representados por números
metales de transición y para la mayoría de los no romanos.
metales del grupo principal.  Identificación de las especies oxidadas y reducidas
 La serie de actividades clasifica los metales de y los agentes oxidantes y reductores en reacciones
acuerdo con la facilidad con que se someten a la redox.
oxidación.  Deducción de reacciones redox usando medias
 El método Winkler se puede usar para medir la ecuaciones en soluciones ácidas o neutras.
demanda bioquímica de oxígeno (DBO), que se
 Deducción de la viabilidad de una reacción redox
utiliza como una medida del grado de a partir de la serie de actividad o datos de
contaminación en una muestra de agua. reacción.
 Solución de una gama de problemas de titulación
redox. Aplicación del método Winkler para
calcular DBO.

específicos (oxígeno e hidrógeno), a uno que involucra


Natureofscience transferencia de electrones, a uno que invoca

Naturaleza de la ciencia los números de oxidación son un buen ejemplo de la


forma en que los científicos amplían las similitudes con los
Cómo se usa la evidencia cambia en la definición de principios generales
oxidación y reducción de uno que involucra elementos

209
9 R E D O X PR O CE SS E S

Reacciones redox
Tres de los principales tipos de reacción que ocurren en la química son:
 reacciones ácido-base
 reacciones de precipitación
 reacciones redox.

Una reacción redox implica dos procesos, reducción y oxidación. Tanto la


reducción como la oxidación se pueden considerar de diferentes maneras, y
las tres descripciones tienen mérito por derecho propio. Las diferentes
formas de describir estos procesos son:
 en términos de elementos específicos - oxígeno e hidrógeno
 en términos de transferencia de electrones
 en términos de número de oxidación.
Oxidacion: Combinacion con oxigeno
En el nivel más simple, la oxidación puede considerarse como una reacción
en la cual una sustancia se combina con oxígeno. Ejemplos incluyen:
2Mg (s) + O2 (g) →2MgO (s)
2CH3OH (l) + 3O2 (g) → 2CO2 (g) + 4H2O (l)
4Fe (s) + 3O2 (g) →2Fe2O3 (s)
figura 1 La Estatua de la Libertad, Nueva York, Fe2O3 (s), óxido de hierro (III), es óxido. La oxidación es un ejemplo del
EE. UU. Pasaron muchos años después de la proceso de corrosión
restauración en 1986 para que el córtex pueda
oxidar y estabilizar la patología verde

El deterioro de metales causado por procesos


se utilizó un aislante diferente utilizado, el polímero de adición
electroquímicos (reacciones redox) se
politetrafluoroeteno (PTFE):
describe como corrosión

La Estatua de la Libertad en Nueva York, EE. UU. Fue


restaurada en 1986, ya que se descubrió que se había
producido corrosión entre el soporte estructural de hierro El PTFE es comúnmente conocido por su nombre de
marca Tefon®, que también se usa como recubrimiento
forjado y la piel exterior de cobre. La goma laca (una
antiadherente para ollas de cocción.
resina secretada por el chinche hembra que se encuentra
en los árboles de Tailandia e India) se insertó El cobre en la Estatua de la Libertad se oxidó para formar
originalmente como un aislante entre el cobre y el hierro, una capa exterior verde llamada pátina. Cuando se
completó el trabajo de restauración en la Estatua de la
pero con el tiempo el aislamiento falló y el hierro se Libertad, la estatua era de color marrón. Le ha llevado
oxidó. Como parte del trabajo de renovación, se utilizó muchos años oxidarlo por completo y reformar la pátina
un aislante diferente, (figura 1).
9 . 1 O x i d At i O n A n d r e d u c t i O n

las sustancias que se le agregan, como el tabaco


(shada / zarda), la nuez de betel y la lima, pueden
dañar la salud de una persona. Masticar Paan con
tabaco puede causar cáncer de boca. Los científicos
han descubierto que la cal en Paan es altamente
corrosiva y esta es la causa principal de la corrosión
del puente.

Actividad
¿Puede pensar en algunas iniciativas que los gobiernos
y los ayuntamientos pueden adoptar para informar al
Figura 2 Puente de Howrah en Calcuta, India público en general sobre los efectos en la salud
relacionados con la masticación de Paan en países
Acero y Paan: el puente Howrah donde esto es especialmente frecuente?
Otro ejemplo interesante de corrosión es el puente Howrah
en Calcuta, India (figura 2). En 2010 se descubrió que el En contraste, Paan también se usa como estimulante
puente sufría corrosión causada por un agente inusual, digestivo, afrodisíaco y tónico nervioso en la India, y las
Paan. Paan es una mezcla de hojas de betel, nueces de investigaciones recientes sugieren que muchas de estas
areca y cal apagada (hidróxido de calcio) masticada por propiedades pueden deberse a la naturaleza antioxidante de
millones de personas en la India. La hoja en sí no es Paan. Un antioxidante es una sustancia que retrasa el inicio
dañina, pero otras de la oxidación o ralentiza la velocidad a la que ocurre la
oxidación.

Reducción: la eliminación de oxígeno


o la adición de hidrógeno Una nota mnemotécnica útil para recordar esto es OILRIG:

La reducción se puede considerar como la eliminación de La oxidación es la pérdida de electrones


oxígeno, por ejemplo:
La reducción es ganancia de electrones
NiO (s) + C (s) → Ni (s) + CO (g) Volvamos a la reacción del magnesio metálico con oxígeno
En esta reacción, el óxido de níquel (II) se reduce en gaseoso para formar óxido de magnesio.
carbono para dar níquel metálico. El magnesio es miembro del grupo 2 (metales alcalinotérreos)
La reducción también se puede considerar como la adición y tiene la confguración de electrones [Ne] 3s2. Pierde sus dos
de hidrógeno. Un ejemplo de tal reacción es: electrones de valencia para lograr la confguración del núcleo
del gas noble, [Ne]:
WO3 (s) + 3H2 (g) → W (s) + 3H2O (g)
Mg → Mg2 + + 2e-
Esto refleja la interpretación previa de la reducción, ya que
el oxígeno se elimina del óxido de tungsteno (VI) en el [Ne] 3s2 [Ne]
proceso.
El oxígeno es miembro del grupo 16 (calcógenos) y no es
Oxidación y reducción en términos metálico. Tiene la confguración del electrón [He] 2s22p4 y
de transferencia de electrones gana dos electrones para alcanzar la confguración del gas noble
[Ne]:
En términos de transferencia de electrones, la oxidación y la
reducción se pueden definir de la siguiente manera: O + 2e- → O2
 La oxidación implica la pérdida de electrones y la [He] 2s22p4 [Ne] o [He] 2s22p6
reducción implica la ganancia de electrones
Por lo tanto, el magnesio se oxida (pierde electrones) y el
oxígeno se reduce (gana electrones).
La reacción general es: C (s) + O2 (g) CO2 (g)
2Mg (s) + O2 (g) 2MgO (s) Sin embargo, el dióxido de carbono es molecular, con enlaces
Podemos considerar la reacción como dos procesos: covalentes, por lo que no se forman enlaces iónicos. No
2Mg 2Mg2 + + 4e podemos describir esta reacción de combustión como un
O2 + 4e 2O2 proceso redox en términos de transferencia de electrones ya
Considerar los procesos redox en términos de transferencia que, en teoría, no se pierden ni se ganan electrones y el dióxido
de electrones es un enfoque común; sin embargo, esta de carbono es una especie neutral. La definición original de
interpretación debe aplicarse con precaución. por oxidación como la adición de oxígeno es más apropiada aquí ya
ejemplo, la combustión completa de carbono sólido (por que el carbono está claramente oxidado en este proceso.
ejemplo, en forma de carbón) en oxígeno produce dióxido
de carbono:

Una aplicación de la química redox de optometría


Los optometristas a menudo prescriben anteojos con lentes Los átomos de cloro formados por la exposición a la luz
fotocromáticos. Estas lentes se oscurecen en presencia de luz se reducen por los iones Cu +. Los iones Cu + se oxidan
a iones Cu2 +. Estos iones Cu2 + luego oxidan átomos
ultravioleta (proveniente de la luz solar); este cambio se basa en
de plata a iones Ag +:
una reacción redox.
Cu2 + + Ag Cu + + Ag +
El vidrio ordinario está compuesto de silicatos, mientras que las Los lentes se vuelven transparentes nuevamente y los
lentes fotocromáticas contienen cloruro de cobre (I), CuCl y átomos de plata y cloro vuelven a las especies iniciales
cloruro de plata, AgCl. Ag + y Cl-.

Los iones cloruro se oxidan en átomos de cloro al exponerse a la .


luz ultravioleta (hv).

hv

Cl- Cl + e-

Entonces se produce la transferencia de electrones causando que


el catión de plata se reduzca a átomos de plata metálica.

Ag + + e- Ag

Los átomos de plata inhiben la transmisión de la luz, haciendo


que las lentes se vuelvan oscuras.

El proceso de oscurecimiento es revertido por el cloruro de cobre


(I) permitiendo que las lentes vuelvan a ser transparentes
Figura 3 lentes fotocromáticos
Cu + + Cl Cu 2 + + Cl

Contabilidad de electrons
Los químicos han desarrollado un modelo de registro de electrones para
reacciones redox que se puede utilizar para rastrear el número de electrones
en reactivos y productos durante un proceso químico. El desarrollo de la
definición de oxidación y reducción desde una definición que involucra
elementos específicos (oxígeno e hidrógeno), pasando por la transferencia de
electrones, hasta la invocación de estados de oxidación es un buen ejemplo
de la manera en que los científicos amplían las similitudes con los principios
generales.
9 . 1 O x i d At i O n A n d r e d u c t i O n
Oxidación y reducción en términos de estados de oxidación
El estado de oxidación es la carga aparente de un átomo en un elemento libre,
una molécula, o un ion. En términos de estado de oxidación:
 La oxidación describe un proceso en el cual el estado de oxidación
aumenta y la reducción describe un proceso en el que el estado de
oxidación disminuye.

Reglas para asignar estados de oxidación 5.- El estado de oxidación de la fuorina es 1 en todo su
1.-El estado de oxidación de un elemento libre es 0, compuestos, o ejemplos HF, OF2, y LiF. Para el otro grupo
por ejemplo: S8, O2, P4, y Na todos tienen átomos 17 elementos halógenos el estado de oxidación es
con un estado de oxidación de 0. usualmente 1 en compuestos binarios (HI, NaCl, KBr) pero
en combinación con oxígeno en oxoaniones y oxoácidos el
estado de oxidación es positivo (o ejemplo, en HClO4) el
2.-Los metales del Grupo 1 siempre tienen un cloro tiene un estado de oxidación +7).
estado de oxidación +1 en sus iones y compuestos.
Los elementos del grupo 2 siempre tienen un estado 6.- En una molécula neutra, la suma de la oxidación estados
de oxidación +2 en sus iones y compuestos. o al l los átomos son cero. En un ion poliatómico la suma
Aluminio, que es miembro del grupo 3, tiene un de los estados de oxidación o todos los átomos es igual a la
estado de oxidación o +3 en la mayoría de sus carga total del ion. Por ejemplo, en NH3, el estado de
compuestos. oxidación o nitrógeno es 3 y el hidrógeno es +1; la suma de
los estados de oxidación es 3 + (3 +1) = 0, que es igual a la
3.-El estado de oxidación o hidrógeno es +1 cuando carga neta en la molécula de amoniaco.
el hidrógeno está unido a un elemento no metálico,
como en HCl y HNO3. Sin embargo, cuando el 7.- En el catión de amonio, NH4 +, el individuo estados de
hidrógeno está unido a un metal, O ejemplo en un oxidación de nitrógeno e hidrógeno son los lo mismo que
hidruro de metal como NaH, el número de en NH3 y la suma de los estados de oxidación ahora es 3 +
oxidación o hidrógeno es 1. (4 +1) = +1 que es igual a la carga neta en el catión de
4.-El estado de oxidación o el oxígeno suele ser 2, amonio.
como en H2O y H2SO4. La principal excepción es en
un peróxido (una especie con un enlace O O); aquí la
oxidación estado o oxígeno es 1. Un ejemplo típico o
tal compuesto es H2O2, peróxido de hidrógeno.

Una aplicación de química redox en la peluquería


Las proteínas tienen una serie de funciones, una de los cuales implica tener un papel estructural
en el cuerpo. Las proteínas son polímeros compuestos de unidades monoméricas llamadas
aminoácidos (ver subtema) B.2). Las moléculas de proteína en el cabello contienen. Los grupos
SH tiol y el peróxido de hidrógeno pueden oxidarlos a grupos de ácido sulfónico, SO3H. Esta
la oxidación de los grupos tiol cambia la estructura de las proteínas y el cabello pueden
volverse más frágiles.

5
9 . 1 O x i d At i O n A n d r e d u c t i O n

Estados de oxidación variables


Como se menciona en las reglas o como se enciende la oxidación anterior, aunque muchos
Diferencia entre número de elementos tienen compuestos de oxidación fijados, en sus iones y compuestos, tales como los
oxidación y estado de metales alcalinos del grupo 1 (por ejemplo, +1 o Na) y la metales alcalinotérreos del grupo 2
oxidación (p. ej., +2 o Ca), compuestos de oxidación variable existen muchos no-metales del grupo
principal y en particular o la mayoría de los elementos de transición (también llamados
“Número de oxidación y Estado
metales de transición). En efecto los estados de oxidación variables son una propiedad
de oxidación” se utilizan
característica de los metales de transición. El rango de diferentes tipos de oxidación o el
indistintamente en muchos libros bloque de elementos se muestra en la figura 4, que se da en la sección 1 4.
de texto.
Cuadernillo de datos. IUPAC describe elementos de transiciones como elementos cuya los
Sin embargo, tenga en cuenta la
átomos tienen una subcapa incompleta o que pueden dar lugar a cationes con una subcapa
IUPAC recomienda el uso de incompleta. En los elementos de bloque de la primera fila, los elementos de transición son S
números romanos para el numero c a Cu inclusivo (pero no Zn, que es explicado en el tema 1 3).
de oxidación. Interesantemente,
estados de oxidación en algunos
compuestos pueden no tener
valores enteros; pueden ser S ti V cr M Fe co ni cu Z
fraccional, por ejemplo, el estado
de oxidación del oxígeno en el
+1 +1 +1 +1 +1 +1 +1
aniones superóxido, O2- es 1 2

+2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2

+3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3

+4 +4 +4 +4 +4 +4 +4

Agentes oxidantes y +5 +5 +5
reductores
Un agente oxidante causa otra +6 +6 +6
especie a ser oxidada, y se
reduce a sí mismo en el +7
proceso. A agentes reductores
causa que otra especie sea typeA: typeB: typeC:
reducido, y se oxida en el Sc, Ti, andV CrandMn Fe, Co, Ni, Cu, andZn
proceso.
La figura 4 muestra los estados de oxidación de los metales del bloque de la primera fila.
Los estados de oxidación más estables están marcados en verde.

Ejemplo trabajado
Deduce los estados de oxidación de cada átomo
2 27
(marcado x) en cada una de las siguientes especies
2 (+ 1 ) + 2 x+ 7( 2 ) = 0

a) K2 Cr 2 O 7
c) Mg3 N 2 d) S 8
e) [NH ] [Fex( H O)2 ] [SO ] x+ 4( 2 ) = 1
6 4 2

6
9 . 1 O x i d At i O n A n d r e d u c t i O n

c) Mg N x e) [NH ] [Fe x( H O) ] [SO ]


3 2 4 2 2 6 4 2

3 (+ 2 ) + 2 x= 0 x = 3 Para responder a esta pregunta, debe usar su


d) Sx conocimiento de las cargas de las especies de
8
amonio (+1), agua (0) y sulfato (-2) (consulte el
x= 0, ya que este es un elemento gratuito subtema 4.1).
2 (+ 1 ) + x+ 6 ( 0) + 2 ( 2 ) = 0
x= + 2

Deduzca las condiciones de oxidación de cada átomo (marcado con una


x) en cada uno de las especies:

3 4
) PxH
2 43 224

)NO x

Cl (aq) +2KI(aq) 2KCl(aq) +I (aq)


a) Deducir los estados de oxidación del cloro y el yodo en
los reactivos y productos.
b) Indique qué elemento está oxidado y qué elemento se
reduce.
c) Identifique el agente oxidante y el agente reductor.

Los estados de oxidación y la nomenclatura de


compuestos de metales de transición
Como se indicó anteriormente, una de las características de los elementos de
transición es que pueden tener estados de oxidación variables en sus compuestos.
Tradicionalmente, el sistema de nomenclatura de numeración romana ha sido solía
1. Recuerde cuando
nombrar tales compuestos y este sistema se basa en la oxidación números. El
escribe la oxidación
sistema se llama sistema de nomenclatura de Stock. En el Sistema de stock,
números romanos (I, II, III, etc.) se utilizan para indicar el número de oxidación. declara carga va antes
de la número y no
después eso. Por
ejemplo, el número de
oxidación del hidrógeno
en HBr es +1 y no 1+
En KMnO4, a menudo llamado por su antiguo nombre permanganato de 2. El oxidante y los agentes
potasio por muchos químicos, el manganeso tiene un estado de oxidación reductores siempre son
de +7. Sin embargo, desde una perspectiva puramente electrostática, la los reactivos
presencia de un catión Mn7 + es altamente improbable Su nombre es
manganato de potasio (VII) usando el Sistema de nomenclatura de stock.

7
9 . 1 O x i d At i O n A n d r e d u c t i O n

En -ate, y el que tenga el mayor número de oxígenos


será prefijo por per y termina en -ate. Nuestros
Al deducir el nombre de un metal de transición
oxoaniones de cloro, bromo y yodo siguen este
compuesto usando el sistema de Stock, no seas tentado
sistema.
de usar el subíndice que representa el número de
átomos o el otro elemento en el compuesto para escribir
el número de oxidación en romano numerales Por
ejemplo, el nombre de FeCl2 es hierro (II) cloruro porque
se deduce que el hierro tiene el +2 estado de oxidación
[x + 2 (1) = 0, entonces x = +2]. Es una coincidencia que
2 coincide con el número de átomos de cloro en la
formula. En el compuesto FeO esto se vuelve más claro:
el correcto el nombre es hierro (II) óxido [x + (2) = 0,
entonces x = +2].
Al elaborar los nombres de muchos metales de
transición compuestos, conocimiento o no sistemático
nombres y cargos de los diversos oxoanions pueden ser
use ul (tabla 1).

Al nombrar oxoanions, una buena regla es la siguiente:


Yo solo hay un oxoanion, el final será -ate.
Yo tengo dos oxoaniones, el que tiene el más pequeño
número de oxígenos terminará en -ite y el del mayor
número de oxígenos terminará in -ate.

Yo soy nuestro oxanions, el que tiene el más bajo número


de oxígenos terminará en -ite y será prefijo por hipo, el
siguiente terminará en -ite, el tercero terminará

TOK Preguntas rápidas


Usando el sistema de nomenclatura de Stock, deduzca el nombre de cada
La química se ha desarrollado un uno de los siguientes compuestos de metal de transición
lenguaje sistemático que ha dado
lugar a nombres más antiguos
23
quedando obsoleto
¿Qué se ha perdido y ganado en
este proceso?
Nomenclatura
En teoría, uno podría incluir el estado de oxidación en los nombres de todos los compuestos inorgánicos. Sin embargo,
como se indicó anteriormente, muchos elementos tienen solo un estado de oxidación, como potasio, +1, por lo que no se
requiere el estado. En 2005, la IUPAC publicó un nuevo conjunto de directrices para el nombramiento sistemático de
oxoaniones y los oxoácidos inorgánicos correspondientes. Aunque el nuevo sistema, basado en nombres de aditivos
sistemáticos, tiene gran mérito,
la IUPAC reconoce que no es realista eliminar por completo los antiguos nombres no sistemáticos de carbonato, ácido
carbónico, nitrato, ácido nítrico, etc. En este sistema, el carbonato sería llamado trioxidecarbonato (2), el nitrato sería
trioxidonitrato

8
9 . 1 O x i d At i O n A n d r e d u c t i O n
Expresando reacciones redox utilizando medias ecuaciones en soluciones ácidas o
neutras
Medias ecuaciones puede ser muy útil en el equilibrio
Paso 3: Estado de la media-ecuación para el
de las reacciones redox complejos. Cada mitad- proceso de oxidación y el correspondiente medio-
ecuación representa los procesos de oxidación y ecuación para el proceso de reducción.
reducción separadas. El siguiente método de trabajo
general se puede utilizar para equilibrar una reacción Etapa 4: Equilibrar estas medias ecuaciones de
redox que implica estados de oxidación. En el manera que el número de electrones perdidos es
programa del IB, se requiere solamente para igual al número de electrones ganados.
equilibrar una ecuación en un medio ácido o neutro.
Paso 5: Añadir las dos medias ecuaciones juntos
Método de trabajo para escribir la reacción global redox.
Paso 1: Asignar estados de oxidación de cada Paso 6: Compruebe la carga total en los lados reactivo y
átomo en la especie reactivo y producto. producto.

Paso 2: Deducir qué especie se oxida y qué Paso 7: Equilibrar la carga mediante la adición de H+
especies se reduce. y H2O a los lados apropiados.

Ejemplo resuelto Paso 2:


1 Las tabletas de hierro a menudo se prescriben
El estado de oxidación de Fe cambia de +2
a los pacientes. El hierro en los comprimidos en Fe2+ a +3 en la Fe3+, por lo que los
está comúnmente presente como el hierro (II) aumentos de estado de oxidación, indicativo
anhidro sulfato, FeSO4. Un experimento para de la oxidación. El estado de oxidación de
determinar el porcentaje en masa de hierro en Mn cambia de +7 en MnO4- a +2 en Mn2+,
tales comprimidos implica una reacción redox, por lo que el estado de oxidación disminuye,
se muestra en la siguiente ecuación indicativo de la reducción.
desequilibrada:
Paso 3 :
Fe2+ ( aq) + MnO4- (Aq) →Fe3+ ( aq) + Mn2+ ( ac)
La oxidación (pérdida de electrones):
a) Deducir la ecuación redox equilibrada
en ácido e identificar los agentes Fe2+ (aq) → Fe3+ (aq) + e-
oxidantes y reductores. Reducción (ganancia de electrones):

b) Considere el estado de oxidación de MnO4- (aq) + 5e- → Mn2+ (aq)


manganeso en el anión permanganato, Etapa 4:
MnO4-. Observaciones sobre la
siguiente declaración: La oxidación (pérdida de electrones):
5Fe2+ (aq) → 5Fe3+ (aq) + 5e-
“Si el estado de oxidación es
considerado como la carga aparente que Reducción (ganancia de electrones):
un átomo de un elemento tiene en un MnO4- (aq) + 5e- → Mn2+ (aq)
ion• entonces el estado de oxidación del
Paso 5:
manganeso aquí debe significar la
presencia del ion correspondiente!” Oxidación: 5Fe2+ (aq) → 5Fe3+ (aq) + 5e-

Solución Reducción: MnO4- (aq) + 5e- → Mn2+ (aq)


a) Paso 1: En general: 5Fe2+ (aq) + MnO4- (Aq) →
5Fe3+ (aq) + Mn2+ (aq)
Fe2+: Fe, x = +2
Paso 6:
MnO4-: Mn, X + 4 (-2) = -1, por lo x = +7;
O, x = -2 Carga total en el lado reactivo = 9+
Fe 3+:
Fe, x = +3
Carga total en el lado de producto = 17
Mn 2+:
Mn, x = +2
217

9
9 RE DOX PRO CE SS ES 9 . 1 O x i d At i O n A n d r e d u c t i O n

Paso 7:
Para equilibrar esta ecuación 8H + se debe b) Posible respuesta a la pregunta NOS: en parte
insertar en el lado de los: a) se encontró que el estado de oxidación del
manganeso en el anión permanganato era +7.
5Fe2+ (aq) + MnO4- (aq) + 8H+ (aq) → Sin embargo, los estados de oxidación y las
5Fe3+ (aq) + Mn2+ (aq) cargas iónicas tienen diferentes significados, y
un estado de oxidación de +7 no significa una
Luego necesitamos equilibrar los hidrógenos. carga iónica correspondiente de 7+. Las cargas
El agua se puede incluir en la última etapa en iónicas son propiedades reales de los iones,
cualquier lado de la ecuación que se requiera: mientras que los estados de oxidación son
constructos teóricos y no son reales. En base a
5Fe2+ (aq) + MnO4- (aq) + 8H+ (aq) → consideraciones electrostáticas, la presencia de
5Fe3+ (aq) + Mn2+ (aq) + 4H2O (l) una carga iónica 7+ es muy poco probable. Los
estados de oxidación suponen que los enlaces
El agente oxidante es MnO4- (aq) y el agente son iónicos. Sin embargo, en MnO 4-, los enlaces
reductor es Fe2+ (aq). de oxígeno de manganeso son de naturaleza
covalente.

La serie actividad
La serie de actividad (tabla 2) ocupa metales de acuerdo con la facilidad con
la que se someten a la oxidación. Metales más arriba en la serie de actividad
pueden desplazar los más abajo a partir de soluciones de sus sales
respectivas. Aunque la serie se basa principalmente en metales, el hidrógeno
se incluye a menudo a pesar de que es un no metal. La serie se da en la
sección 25 de la Cuadernillo de datos. Los metales más reactivos se
encuentran en la parte superior de la serie.

Elementos Reactividad decreciente La facilidad de oxidación aumenta

Litio
Potasio
Sodio
Magnesio
Aluminio
Manganeso
Zinc
Hierro
Dirigir
Hidrogeno
Cobre
Plata
Mercurio
Oro
Tabla 2: La serie actividad

Consideremos algunos ejemplos:


 Zn (s) + Cu2+ ( ac) → Zn2+ ( aq) + Cu (s)

Zinc de metal está por encima de metal de cobre en la serie, por lo que
por lo tanto es más reactivo y puede desplazar el Cu 2+ iones en
solución para formar metal de cobre.

218 10
9.
9 . 11 Oxidación
O x i d At i O yn reducción
An d re d u cti O n

• Zn (s) + 2HCl (aq) → ZnCl 2 ( aq) + H2 (g) Preguntas rápidas


Deducir el oxidante y agentes
El zinc metal está por encima del hidrógeno en la serie. Por lo tanto, reductores en la reacción de
puede desplazar los iones de hidrógeno en ácido clorhídrico para formar bromuro de potasio con cloro.
gas de hidrógeno.
La Tabla 4 muestra las reacciones
• 2Al (s) + Fe2O3 ( s) • 2Fe (l) + Al2O3 ( s) que implican soluciones acuosas
de halógenos con solución acuosa
El metal de aluminio está por encima del hierro en la serie. Por lo tanto, se de yoduro de potasio. Copia y
puede formar hierro fundido según la reacción anterior. completa la tabla• y en cada caso:
a) Indique si se
• 2Na (s) + 2H2O (l) • 2NaOH (aq) + H2 (g)
producirá o no una
En esta reacción, el hidrógeno es desplazado del agua por el metal reacción
alcalino muy reactivo, el sodio, para liberar gas de hidrógeno en el b) Identificar el color de
proceso. la solución de haluro
después de la
También se puede escribir una serie de reactividad para los reacción
elementos del grupo 17, fuorina, cloro, bromo y yodo (tabla 3) c) Deducir la ecuación
balanceada para
Electronegatividad cualquier reacción
Radio atómico Xp (escala de Reactividad que ocurra.
Elemento Grupo 17 (pm) Pauling) creciente •.
Fluorine 60 4.0
Halógeno cl ( aq)
2 Br (aq)
2

cloro 100 3.2


Reacción
con Kl (aq)
bromo 117 3.0

yodo 136 2.7

• Tabla serie 3 Reactividad para el grupo de 17 elementos

De nuevo, los elementos más reactivos se encuentran más arriba en la serie.

2KBr (aq) + Cl2 (aq) → 2KCl (aq) + Br2 (aq)

El radio atómico del cloro es más pequeño que el del bromo, por lo que el Color de la
cloro es más electronegativo. Por lo tanto, el núcleo de cloro tiene una mayor solución de
atracción para un electrón que el bromo, por lo que el cloro se reduce, haluro
obteniendo un electrón para formar el ion cloruro. El bromo se oxida al
perder un electrón para formar bromo. Tenga en cuenta el cambio en los
estados de oxidación. El cloro cambia de 0 a -1, por lo que hay una
disminución en el estado de oxidación indicativo de un proceso de reducción.
El estado de oxidación del bromo cambia de -1 a 0, por lo que hay un Ecuación
aumento en el estado de oxidación indicativo de un proceso de oxidación. equilibrada

En el laboratorio, cuando se burbujea cloro gaseoso a través de una solución


de bromuro de potasio, se produce un cambio de color correspondiente de la
solución incolora de bromuro de potasio a amarillo / naranja, lo que indica la
• Tabla 4
formación de bromo acuoso. El cloro está más arriba en la serie de
reactividad, por lo que puede desplazar los iones bromuro del bromuro de
potasio para formar bromo (ver el tema 3)

11
9 RE DOX PRO CE SS ES
9 . 1 O x i d At i O n A n d r e d u c t i O n

Usos de cloro en la vida cotidiana


El cloro es un agente oxidante poderoso y se utiliza
ampliamente como un desinfectante y antiséptico.
El hipoclorito de calcio, Ca (OCl) 2, se utiliza en los hospitales por
profesionales de la salud para desinfectar sus manos (figura 5). El
hipoclorito de sodio• NaOCl, es otro desinfectante utilizado en
nuestros hogares como blanqueador de uso doméstico.

El intercambio de agujas y jeringas entre usuarios de drogas es un


factor contributivo en la transmisión del virus de la inmunodeficiencia
humana (VIH), que puede conducir al síndrome de deficiencia de
inmunodeficiencia adquirida (SIDA). Los Centros para el Control y
Prevención de Enfermedades (CDC) de Estados Unidos han
informado que las desinfecciones de jeringas y agujas con lejía de uso
doméstico pueden de alguna manera a aliviar este riesgo.
• Figura 5 Una solución de hipoclorito de calcio actúa como
un desinfectante y un antiséptico. ¿Puede explicar la diferencia

entre estos dos términos?

H El uso de cloro y ozono como desinfectantes en el agua


potable
El acceso a un suministro de agua potable ha sido reconocido por las Naciones Unidas como un
derecho humano fundamental, sin embargo, se estima que más de mil millones de personas en

do todo el mundo no tienen el lujo de tener un recurso tan fundamental para la humanidad. Los
suministros de agua se desinfectan usando agentes oxidantes fuertes tales como cloro, Cl 2 o
Cl Cl
el ozono, O 3 para matar patógenos microbianos. En los EE.UU, se usa para este propósito. El
cloro se puede añadir en tres formas: gas de cloro, Cl 2 ; hipoclorito de sodio, NaOCl; e
hipoclorito de calcio, Ca (OCl) 2 .Los tres de estas soluciones producen ácido hipocloroso, HOCl,
que es el agente antibacteriano.
Cl

El uso de cloro puede causar problemas al público en general. Algunas personas objetan el sabor y el olor
general del cloro residual en el agua. El cloro residual también puede reaccionar con otros productos químicos
para formar productos tóxicos tales como triclorometano, CHCl 3, comúnmente conocido como chloroformo
(figura 6).

En Europa, Francia fue uno de los primeros países en utilizar el ozono para desinfectar los
suministros de agua. La primera planta industrial de ozonización se estableció en Niza en 1906 con
este propósito. La Tabla 5 compara el uso de tratamiento de agua de ozono y de cloro.

• Figura 6 La estructura del


triclorometano CHCl 3 Ozono cloro
puede ser utilizado para tratar los virus no puede ser utilizado para tratar los virus
no deja sabor u olor residuales
Actividad desagradable deja un sabor residual y olor desagradable

En su país, descubra si el cloro o el


Menos tóxicos por productos puede formar subproductos tóxicos, a menudo cancerígenos
ozono se utilizan para desinfectar los
suministros de agua municipales. más caro más barato

• Tabla 5 Ventajas y desventajas del uso de ozono y cloro en el tratamiento de suministros de agua

220

12
9.
9 .11OOXID
x i dEnAt
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n d r e dO un c t i O n

Reacciones de titulación heterodoxas


Moralidad
En el tema 1, se introdujeron titulaciones, y éstas juegan un papel fundamental en el análisis volumétrico.
Además de las reacciones que implican valoraciones de ácidos bases, aquellas que implican reacciones redox Tenga en cuenta que para la
también son extremadamente útiles. concentración de conveniencia se
denomina a menudo la moralidad (la
Con el fin de resolver cuestiones de valoración que implican reacciones redox, es necesario recordar algunas
unidad se abrevia a veces a M), pero
de las fórmulas utilizadas en el análisis volumétrico:
es mejor practicar utilizar el dm unidad

1 cantidad de sustancia (en moles) = norte de mol • 3 en los cálculos.

_
n=m METRO
Dónde m = masa en g; M = masa molar en g mol • 1

2 n = volumen (en dm 3) • concentración (en mol DM- 3)


_____
= volumen (en cm 3) • concentración (en mol DM- 3)
1 000

porque 1 dm 3 = 1 000 cm 3.

3 •

_
• •

V A = reactante volumen o• A (en dm 3)

C A = reactante concentración o• A (en dm mol • 3)

V B = volumen o• reactivo B (en dm 3)

C B = concentración o• reactivo B (en dm mol • 3)

V
A y VB segundo son los coeficientes de estequiometria

Método de trabajo
Paso 1 : Deducir la ecuación redox equilibrada, utilizando estados de oxidación.

Paso 2 : A partir de la información brindada, indique qué datos se entregan de VA, cA, VB y cB e identifique la cuarta
variable que debe determinarse. Identifique los coeficientes de estequiometria VA y VB a partir de la ecuación
balanceada.
Paso 3 : Configure la siguiente expresión y complete los datos conocidos:

_ _
• •

Etapa 4: Resolver para la variable desconocida

Paso 5: Responder a cualquier pilotos a la pregunta (tales como la expresión de una concentración en
unidades particulares).

Ejemplo resuelto
1 Considere la siguiente ecuación balanceada para la reacción de Consejo de estudio
manganato de potasio (VII) con sulfato de hierro y amonio (II) Este tipo de pregunta frecuente
aparece en la pregunta
1 del Documento 2.

En una valoración para determinar la concentración de un manganato


de potasio solución (VII)• 28,0 cm 3 de potasio
221

13
9 RE DOX PRO CE SS ES 9 . 1 O x i d At i O n A n d r e d u c t i O n

Consejo de estudio Manganato solución solución (VII) se hace reaccionar completamente con

25 0,0 cm 3 de un dm 0,01 00 mol • 3 solución de amonio y hierro (II) sulfato.


Observe que las variables se dan
Determinar la concentración en g dm • 3, del manganato de potasio (VII) solución.
correctas a tres figuras significativas,
por lo tanto, la respuesta final para Solución
la concentración también debe
Paso 1 : Deducir la ecuación redox equilibrada, utilizando estados de oxidación.
expresarse correctamente a tres
figuras significativas. Este paso no es necesario aquí como la ecuación está dada en la pregunta.

Paso 2 : A partir de la información brindada, indique qué datos se entregan de VA, cA,
VB y cB e identifique la cuarta variable que debe determinarse. Identifique los
coeficientes de estequiometria, VA y VB, a partir de la ecuación balanceada.

Consejo de estudio
A representa Fe 2+ y B representa MnO -4 •
Aunque las masas molares se dan

correctas a dos cifras decimales V A = volumen de Fe 2+ = 0,0250 dm 3


el Cuadernillo de datos,
do A = concentración de Fe 2+ = dm 0,01 00 mol • 3
El número de figuras significativas
en la respuesta final se determina V B = volumen de MnO -4 = 0,0280 dm 3

desde los datos experimentales


C B = concentración o• MnO 4 : Esto es lo que debe calcularse
dadas en la pregunta y no a partir
de los datos públicos. Lo mismo V
A= 5
se aplicaría a las constantes
V
utilizadas para responder B= 1
preguntas. Paso 3 : Configurar la siguiente expresión y complete los datos conocidos:

Etapa 4: Resolver para la variable desconocida ( V A, C A, V B, o CB)

C B (concentración de MnO -4) = dm 0,001 79 mol •3

Paso 5: Responder a cualquier pilotos a la pregunta (por ejemplo, expresando una


concentración en unidades particulares).

Para calcular la concentración en g dm • 3, utilizamos análisis dimensional.

Asi que:

Una aplicación ambiental de la química redox: El método de


Winkler
La vida acuática depende de gases tales como dióxido de carbono y La solubilidad de oxígeno en agua depende de la
de oxígeno disuelto en el agua con el fin de sobrevivir. El oxígeno, temperatura. A 273 K (0o C) la solubilidad es
O 2, es una molécula no polar, pero el agua, H 2 O, es polar. 1 4, 6 mg dm • 3 ( o 1 4,6 ppm), en comparación con sólo
Por lo tanto la solubilidad del oxígeno en el agua será muy baja. 7,6 mg dm • 3 ( 7. 6 ppm) a 293 K (20o C). Claramente cuando
aumenta la temperatura la solubilidad de gas disminuye.

222

14
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n d r e dO un c t i O n

El grado de contaminación orgánica en el agua una muestra o• se


puede medir por la demanda de oxigeno bioquímico o DBO. Esto se
define un fenómeno como la cantidad o• oxígeno requerido para
dipolar
oxidar materia orgánica en el agua una muestra de una temperatura
define durante un período de 5 días. BOD se mide en unidades de
ppm.

O
En la ciencia medioambiental, ppm a menudo se utiliza como
concentración de la unidad estándar para indicar el límite superior

H H momento máximo permitido de unas sustancias potencialmente tóxicas o


cancerígenas (causantes de cáncer). Por ejemplo, de acuerdo a las
• Figura 7 El agua es una molécula polar. La suma vectorial de las dos
recomendaciones de la Organización Mundial de la Salud ( OMS) el
OH polares bonos resultados individuales en un momento dipolar neto
máximo permitido de plomo de concentración (II) Pb cationes 2+( aq), en
para la molécula
el agua potable es de 0,001 mg dm • 3 o 0.001 ppm.

Concentración en partes por millón


La concentración de soluciones muy diluidas a menudo se mide Actividad
en partes por millón , ppm Ir al sitio web de la OMS (http://www.who.int /en/) y tratar de

Concentración en ppm obtener datos sobre las concentraciones máximas permitidas de


otros metales en el agua potable. Compare estos datos con los
límites establecidos por el gobierno del país donde vive o por
directivas establecidas por una unión más amplia del país (por
ejemplo, la Unión Europea).

La cantidad de oxígeno disuelto se utiliza a menudo como un barómetro


para indicar la calidad de un cuerpo de agua. El método de Winkler,
El agua pura tiene generalmente una DBO inferior a 1 ppm. El Agua de un
basado Los valores típicos de BOD
río que tiene una DBO de 1 ppm sería considerado muy limpio. Sin
en las reacciones redox, es una técnica que se puede utilizar para medir embargo, el agua tomada de un río con una DBO de 20 ppm sería
la cantidad de oxígeno disuelto en el agua. En general, una alta considerado de mala calidad (tabla 6).
concentración de oxígeno disuelto indica un bajo nivel de
contaminación.

Ejemplo fuerte BOD (ppm)


agua pura menos que 1

aguas residuales domésticas sin tratar 350

efluente desde una fábrica de cerveza 500


agua de un matadero 3000

• Tabla 6 típicas demandas de oxígeno biológicos para muestras de agua

Cuando la materia orgánica se descarga en un cuerpo de agua,


proporciona una fuente de alimento para cualquier bacteria presente.
Las bacterias descomponen el material orgánico en compuestos tales
como el dióxido de carbono y el agua en una serie de reacciones de
oxidación. El carbono se oxida a dióxido de carbono, el hidrógeno se

• Figura 8 La OMS es la autoridad directiva y coordinadora de la salud dentro oxida a agua y cualquier nitrógeno
de las Naciones Unidas

15
9 . 1 O x i d At i O n A n d r e d u c t i O n

El procedimiento desarrollado por Winkler es indirecto,


ya que el oxígeno disuelto no reacciona directamente con
el reactivo redox.
223
Una muestra de 50.0 cm3 de agua extraída de un lugar
presente se oxida a nitrato, NO presente se oxida a nitrato, donde el efluente tratado se vierte en un puerto deportivo
NO3 . Las bacterias se multiplican y sus niveles en Dubai, Emiratos Árabes Unidos, primero se saturó con
aumentados significan que se usa más oxígeno disuelto oxígeno y luego se dejó durante un período de 5 días a
para estos procesos de oxidación. Si la absorción de 293 K en la oscuridad. El método de Winkler se llevó a
oxígeno por la bacteria es más rápida que la velocidad a cabo para medir el contenido de oxígeno disuelto en la
la que se reemplaza el oxígeno disuelto de la atmósfera y muestra de agua antes y después del período de
de la fotosíntesis, el cuerpo de agua eventualmente se incubación de 5 días. La siguiente es la serie de
agotará de oxígeno. Bajo tales condiciones anaerobias, las reacciones relacionadas con el método:
bacterias producirán productos tales como hidrógeno
sulfato, H2S, amoníaco, NH3 (y aminas) y fosfina, PH3. Mn2+(aq) + 2OH-(aq) → Mn(OH)2(s)
El sulfato de hidrógeno es el gas comúnmente asociado
con el olor de los huevos podridos; también a menudo se 2Mn(OH)2(s) + O2(g) → 2MnO(OH)2(s)
libera de los volcanes. Debido a su característico olor
MnO(OH)2(s) + 4H+(aq) + 2I-(aq) → Mn2+(aq) + I2(aq) +
desagradable y su fuente potencial, el H2S a menudo se
denomina gas de alcantarillado. 3H2O(l)
elemento Sustancia Sustancia producida en
I2(aq) + 2S2O32- (aq) →2I-(aq) + S4O62-(aq)
producida en condiciones aeróbicas
condiciones Se encontró que se requería 5,25 cm3 de una solución de
aeróbicas
tiosulfato de sodio de 0.00500 mol dm3, Na2S2O3 (aq)

carbón CO 2 CH 4 (metano, para reaccionar con el yodo producido.


comúnmente conocido
como gas de pantano) a) Determine la concentración de oxígeno disuelto, en
ppm, en la muestra de agua.
hidrógeno H2O CH 4,NH3, H2S y H2O
b) Deducir la DBO, en ppm, de la muestra de agua,
nitrógeno NH3, aminas
NO 3 - suponiendo que la solubilidad máxima del oxígeno en el
agua es de 9,00 ppm a 293 K.
Azufre SO42- H 2 S (sulfuro de
c) Comente sobre el valor de DBO obtenido.
hidrógeno)
La reducción en el oxígeno disuelto puede resultar Solución
fósforo
en el agotamiento PO 3-
de 4las PH 3 de
poblaciones ( fosfina)
peces. Si la
Paso 1 : Deducir la ecuación redox equilibrada.
DBO es mayor que el contenido disuelto en el agua,
la vida acuática no puede sobrevivir. Por lo general, La serie de ecuaciones redox equilibradas se da
los peces requieren al menos 3 ppm de oxígeno
en la pregunta. El punto importante es determinar
disuelto en agua, y para mantener un medio acuático
saludable, el contenido de oxígeno disuelto en agua la relación estequiométrica correcta entre el
no debe caer por debajo de 6 ppm. oxígeno y tiosulfato; esto es necesario pare el
calculo
El examen cuidadoso de las tres reacciones da la
siguiente proporción:
Ejemplo trabajado: medición de DBO utilizando 1 mol O2(g)→ mol MnO(OH)2(s)→4 mol S 2 O 3 2 - ( ac)
el método de Winkler Paso 2: a partir de la información proporcionada,
indique qué datos se entregan de VA, cA, VB yc B e
En el método de Winkler, se lleva a cabo una titulación •
identifique la cuarta variable que debe determinarse.
redox de yodo / tiosulfato para medir el oxígeno disuelto
Identificar los coeficientes de estequiometría,
presente en una muestra de agua

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