RESÚMEN DE: TECNOLOGÍAS DE DESULFURACIÓN DE GASES

Univ. Nancy Rodríguez

M. Sc. Ing. Carlos Velasco Hurtado
Carrera de Ingeniería Metalúrgica y Ciencia de Materiales
Universidad Técnica de Oruro

INTRUDICCIÓN:

La industria del consumo, lanza aproximadamente 100 millones de toneladas de Azufre, cuyo
origen principal es el carbón y la quema de combustibles fósiles. El azufre se emite en forma de
SO2 y SO3, siendo el principal contaminante el SO 2, el cual provoca daños en el ecosistema,
ocasionando problemas en vías respiratorias y gastro-intestinales, mutaciones en
microorganismos, ocasiona necrosis en plantas y ocasiona un problema medioambiental de
índole mundial; la “Lluvia ácida”.

Uno de los principales problemas y mayor emisor de SO2 son las fundiciones que aplican
tratamientos metalúrgicos a sus materias primas. Para solucionar este problema medio
ambiental, se utilizan tecnologías de desulfuración de gases. La cual está basada en la adsorción
de SO2 en pulpa de caliza.

REGULACIONES:

Con respecto a las regulaciones, es conocido que cada país tiene su propia normativa, aquí se
menciona la ley 1333 (Ley del Medio Ambiente de Bolivia), la cual toma los LMP de SO 2 de los
valores recomendados por la National Ambiental Air Quality Estandar (NAAQS) de USA. El
motivo por el que las concentraciones industriales permitidas son mayores que las ambientales,
es que las personas están expuestas más tiempo al medio ambiente que al trabajo mismo.

TECNOLOGÍAS DE DESULFURACIÓN:

Las tecnologías de desulfuración, están orientadas al control de las principales emisiones de

óxidos de azufre (SO2 y SO3). Los cuales en la combustión se forman a partir de las siguientes
reacciones químicas:

S (azufre en el combustible) + O2  SO2

SO2 + ½ O2  SO3

Tecnología: Tratamiento: Procedimiento: Desventaja:

TECNOLOGÍAS DE Tratamiento químico Consiste en someter al combustible La desventaja es que no
DESULFURACIÓN del combustible antes líquido con hidrógeno a cierta presión y llega a eliminar todo el
DE de ser inyectado a la temperatura (~150-160 psi y 300-400 azufre, solo elimina el 95%
PRECOMBUSTIÓN: caldera u horno. La °C), con un catalizador sólido bimetálico en estados óptimos.
más usada es la de basado en un sulfuro de níquel-
Hidrotratamiento molibdeno, cobalto-molibdeno o
(HDT) o volframio-molibdeno, de esta manera,
Hidrodesulfuración los compuestos orgánicos sulfurados se
(HDS). transforman a Sulfuro de Hidrógeno
(H2S), que luego es eliminado y
comerciado.

TECNOLOGÍA DE Inyección de Los compuestos químicos están Disminución de

DESULFURACIÓN compuestos basados en soluciones acuosas temperatura de la flama,
DURANTE LA químicos alcalinas de cal-caliza. El dióxido de ocasionando incremento
COMBUSTIÓN: absorbentes en el azufre formado en la zona de oxidación de partículas no
interior de la flama y de la flama se neutraliza y es absorbido quemadas en gases de
participan en el por esta solución con la subsiguiente combustión, además de la
proceso de formación de sulfatos. formación de sarro en las
combustión. tuberías.
 TECNOLOGÍA DE Con Regeneración: HUMEDAS: SECAS:
DESULFURACIÓN SOx puede ser - Citrato -Shell y Exxon (CuO)
DE recuperado al final - Wellman-Lord - SCR
POSTCOMBUSTIÓN del proceso, y puede - Carbonato de sodio - NOXSO
O FLUE GAS llevarse a cabo en un - Óxido de magnesio - DESONOX
DESULFURIZATION medio acuoso - Carbón activado
(FGD) (húmedo) o seco
Sin regeneración: HUMEDAS: SECAS:
El material - Caliza - Ecotech
absorbente se - Cal - Bombardeo de
combina - Agua de mar de Bechtel electrones
químicamente con - Chiyoda - Spray
los SOx, obteniendo -dryver
subproductos que - Lecho fluidizado
normalmente son - Inyección de aminas
comerciables. - Plasmas no térmicos
Costo y efectividad: Húmedas: Secas:
-Costo +Costo
-Efectividad +Efectividad

PROCESOS HÚMEDOS:

Es el método más utilizado, los subproductos de la desulfuración de gases se producen por la

reacción del absorbente con el gas procedente de la combustión.

 PROCESOS DE DESULFURIZACIÓN MEDIANTE LA ABSORCIÓN DE SO 2 CON

REGENERACIÓN DEL ABSORBENTE:
Para este proceso se usan los mejores y menos problemáticos absorbentes, sin
considerar el precio, debido a que pueden ser recuperados. La mayor ventaja es que se
evita la utilización de absorbentes a base de Calcio (Cal/Piedra caliza), la desventaja es
el elevado costo.

PROCESO: PROCEDIMIENTO: REACCIONES:

Desulfuración con Realizado por medio de una solución acuosa. El gas H2S es 1. Absorción en solución buffer
Ácido contactado con la solución de la torre de absorción en un de ácido cítrico / citrato: SO2 +
Cítrico/Citrato de reactor separado. La suspensión de Azufre elemental pasa a H2O = H2SO3
la UBSM: una etapa de separación Sólido/Líquido para la regeneración 2. Formación del azufre
de la solución absorbente. El azufre elemental es licuado y elemental: H2SO3 + 2H2S = 3S°↓ +
transformado en comerciable. 2/3 son recirculados para la 3 H2O
generación de H2S. 3. Generación del H2S: CH4(g) + 4
S° + 2 H2O(g) = CO2(g) + 4H2S(g)
4. Reacción global SO2(g) + 0.5
CH4 = S° + 0.5 CO2(g) + H2O

Proceso De El gas de la combustión pasa por un proceso previo en un 1. Na2SO3 + ½O2 → Na2SO4
Desulfuración depurador de Venturi con medio acuoso. Se remueven 2. 2Na2SO3 + SO2 + H2O → Na2SO4
Wellman-Lord: partículas residuales, HCL y SO3. Se enfría y humedece la + 2NaHSO3
corriente de escape. 3. 2NaHSO3 → Na2SO3 + SO2 + H2O
1. Se utiliza sulfito de sodio (Na2SO3) como un medio 4. Na2CO3 + SO2 → Na2SO3 + CO2
depurador y forma bisulfito de sodio (NaHSO3).
2. Al mismo tiempo, el sulfito de sodio es oxidado dentro del
depurador a sulfato de Sodio, el cual reacciona con SO3 del
gas de la combustión para formar sulfato de sodio (Na2SO4)
que posteriormente se remueve.
3. Se remueve el Bisulfito utilizando un cristalizador enfriador,
donde se forman cristales de sulfito de sodio menos soluble.
4. La lechada restante se centrifuga y los sólidos se desechan.
5. El líquido centrifugado se regresa al depurador.
 6. El resto del fondo del depurador se envía a un cristalizador
evaporador calentado en donde el SO2 es removido y se
forman cristales de sulfito de sodio, que regresa al proceso.
7. El componente restante es SO2 concentrado, que se reduce
a azufre elemental o se oxida a ácido sulfúrico.
8. Se añade Cenizas de sosa (Na2CO3) debido a que parte del
sodio fue removido, para obtener finalmente Na2SO3.

PROCESO DE Como producto se obtiene una solución de Sulfato de Sodio 1.Reacción principal del lavador:
DESULFURACIÓN que no tiene valor en el mercado. Na2CO3 + SO2 → Na2SO3 + CO2
CON Se usa como absorbente Na2CO3 en el proceso Álcali Doble. 2.Reacción global:
CARBONATO DE El lavado se realiza con una solución de Carbonato o Na2SO3 + CaCO3 + 0.5O2 → CaSO4
SODIO Bicarbonato de Sodio en presencia de una concentración baja + Na2CO3
de Cal.
1. El licor es un agente alcalino, Sulfito de Sodio, absorbe el
SO2.
2. Se regenera el licor mezclándolo con una lechada de cal,
que se combina con el SO2 para formar un sólido que se
asienta en un cristalizador.
3. Si se oxida del 15 – 20% del SO2, se precipita el CaSO4 con
el CaSO3. De otro modo se debe remover el sulfato como
NaSO4 sólido.
4. Los sólidos de CaSOx se separan por clarificación seguida
de filtración o de centrifugación.
5. La costra de filtro se lava con agua de reemplazo para
recuperar algo del sodio a fin de reducir la necesidad de
reemplazar Na2CO3.
6.
PROCESO DE 1. Emplea un medio depurador de Mg (OH)2, que produce 1. MgSO3 → MgO + SO2
DESULFURACIÓN MgSO3 y MgSO4 sólidos, los que se centrifugan para separar 2. MgSO4 + ½ C → MgO + SO2 + ½
CON ÓXIDO DE los cristales. CO2
MAGNESIO 2. La costra centrifugada se envía a un secador en donde se 3. MgO + H2O → Mg(OH)2
calcina para generar SO2 y MgO.
3. El MgSO3 se envía a una planta de producción de H2SO4,
en donde es convertido a MgO y SO2 por calentamiento a una
temperatura de 1.500 a 2.000 °F.
4. Los sólidos de MgO son regresados al depurador, donde se
regeneran.

PROCESOS DE DESULFURIZACIÓN MEDIANTE LA ABSORCIÓN DE SO2 SIN

REGENERACIÓN DEL ABSORBENTE

El objetivo es obtener los productos de desulfurización en forma de sulfatos del absorbente

correspondiente, porque estos representan productos estables y eventualmente comerciables;
por lo que se necesita una etapa de oxidación. En caso de que el producto de desulfuración no
sea Recuperable/Valorizado, se debe depositar en forma de residuo en un dique de colas.

PROCESO: PROCEDIMIENTO: REACCIONES:

PROCESO HÚMEDO En la torre lavadora el SO2 se disuelve en la pasta 1. Dilución de caliza
CON PIEDRA CALIZA aguada y reacciona con la piedra caliza, con lo que se CaCO3 + CO2 + H2O = Ca(HCO3)2
PARA LA produce CO2, el cual entra a la corriente de gas y CaSO3 2. Absorción de SO2
ABSORCIÓN DEL sólido. pH<5: Ca(HCO3)2 + SO2 = Ca(HSO3)2
SO2 Este último se oxida casi por completo hasta CaSO 4, + 2CO2
parcialmente por el exceso de oxígeno en los gases de pH>5: Ca(HCO3)2 + SO2 =
combustión que entran a la torre, parte en el tanque de CaSO3.0.5H2O + 2 CO2 + 0.5 H2O
retención del efluente, o en el espesador, o en el 3. Oxidación
recipiente adicional de oxidación, rociado con aire. pH<5: Ca(HSO3)2 + Ca(HCO3)2 + O2
= 2CaSO4 + 2CO2 + 2H2O
 4. Formación de Yeso
pH<5: CaSO4 + 2 H2O = CaSO4.2H2O
PROCESO HÚMEDO 1. Se añade CaO al tanque de retención donde se 1.Dilución de cal:
CON CAL PARA LA hidrata para formar hidróxido de calcio, que es Ca(OH)2 + 2 CO2 = Ca(HCO3)2
ABSORCIÓN DEL químicamente más reactivo que la piedra caliza, lo que 2. Absorción de SO2:
SO2 constituye su principal ventaja. pH<5: Ca(HCO3)2 + 2 SO2 =
2. La mezcla acuosa resultante de la absorción, formada Ca(HSO3)2 + 2 CO2
por sulfito de calcio, es continuamente removida y pH>5: Ca(HCO3)2 + SO2 =
procesada. CaSO3.0.5H2O + 2CO2 + 0.5 H2O
3. La mezcla acuosa de desecho es deshidratada con el 3. Oxidación pH:
líquido que regresa a ser reciclado al sistema de pH<5: Ca(HSO3)2 + Ca(HCO3)2 + O2
depurados. = 2 CaSO4 + 2CO2 + 2 H2O
4. El lodo de sulfito de calcio es químicamente 4. Formación de yeso
estabilizado y compactado en un lugar de relleno. pH<5: CaSO4 + 2 H2O = CaSO4.2H2O
5. Se convierte el Sulfito de calcio en sulfato por
oxidación forzada, que luego puede ser utilizado para
producir yeso.
PROCESO DE El magnesio que en forma natural existe en el agua de Proceso con agua de mar en
DESULFURIZACIÓN mar (MgCl2 y MgSO4) reacciona con la mezcla alcalina depurador.
CON AGUA DE MAR para producir hidróxido de magnesio que absorbe el SO2 SO2 + H2O → H2SO3
DE BECHTEL del gas de combustión. Se añade un álcali, cal o piedra H2SO3 + Mg(OH)2 → MgSO3 + 2H2O
caliza, para formar una mezcla con el agua de mar. En MgSO3 + H2SO3 → Mg(HSO3 ) 2
el proceso de regeneración, el MgSO4 se hace Mg(HSO3 ) 2 + Mg(OH)2 → 2MgSO3 +
reaccionar con hidróxido de calcio para formar yeso e H2O
hidróxido de magnesio. MgSO3 + 1/2 O2 → MgSO4
En el proceso con agua de mar de Betchel, solo el 2% Proceso de regeneración:
pasa al depurador, el resto se usa para disolver el yeso. MgSO4 + Ca(OH)2 → Mg(OH)2 +
CaSO4 .2H2O
MgCl2 + Ca(OH)2 → Mg(OH)2 + CaCl2

PROCESO DE Se utiliza un sistema CT-121, que tiene la característica de permitir la oxidación de los desechos
DESULFURIZACIÓN del depurador en el depurador mismo, reduciendo una gran parte de los equipos de oxidación
CHIYODA adicionales.
El gas de escape pasa al precipitador electrostático, donde se remueven las partículas antes de
ser conducidas a un reactor de plástico reforzado con fibras (FRP) o reactor de burbujeo.
El Reactor de burbujeo se llena con lechada de caliza molida y agua.
El gas es conducido a la solución para formar sulfito de Calcio; también se bombea aire para
formar burbujas que oxidan la lechada y forman yeso.
La reacción se ayuda con un agitador que produce turbulencia.
La lechada es conducida a un área protegida donde el yeso se asienta, dejando fluir el agua clara
al pozo de retención, donde es reciclada al sistema.

PROBLEMAS FRECUENTES CON LOS LAVADORES EN HÚMEDO

 Corrosión: Los gases de escape crean un ambiente ácido que es bastante corrosivo
para los metales incluyendo los aceros inoxidables y los recubrimientos de la torre.
 Depósito de sólidos, incrustación y taponamiento: El sulfato de Ca, puede
precipitare sobre superficies sólidas y formar incrustaciones que son difíciles de quitar.
 Taponamiento del eliminador de niebla: Las gotas más pequeñas, producto de las
boquillas rociadoras, pueden arrastrarse junto al gas, por lo que deben ser eliminadas,
de lo contrario obstruirán y corroerán los conductos.
 Mala utilización del reactivo: Los sulfatos y sulfitos producidos, pueden precipitar
sobre la superficie de las partículas de piedra caliza, bloqueando de esta manera su
acceso a la solución lavadora
 Mala separación sólido – líquido: El sulfito de Calcio puede formar cristales, que son
difíciles de remover, mientras que los formados por sulfato de Ca, son más fáciles de
sedimentar y filtrar. Se pueden utilizar varios sistemas para evitar la incrustación en los
sistemas:
 1. Coprecipitación: Remoción del CaSO4 de la solución de Sulfito/Sulfato de Ca.
2. Supersaturación: Remoción del CaSO4 con cristales semillla de CaSO4.
3. Aditivos de magnesio: Incremento en los iones de Mg, incrementa alcalinidad
de la lechada depuradora, aumentando el sulfato y sulfito que el líquido puede
sostener antes de la saturación, esto produce licor depurador subsaturado con
mayor capacidad de remoción de SO2.
4. Otros aditivos: Ácidos orgánicos como: Carboxilios, Benzóicos y adípicos.

COMPARACIÓN DE LOS PROCESOS DE

DESULFURACIÓN HÚMEDOS:

PROCESOS DE REPURACIÓN HUMEDOS:

Sin regeneración:
Orígen del Operación del proceso Material T° Producto Aplicaciones
proceso reactivo principal de comerciales
Azufre
Citrato Solución de Citrato de H2S 35 – 60 °C Azufre Numerosas
Na elemental
Wellman- Solución de Na2SO3 Na2SO3- 40 - 60 °C H2SO4/SO2 Numerosas
Lord NaHSO3 Azufre
elemental
Carbonato Solución de Na2SO3 CaCO3/Na2SO3 46 – 56 °C CaSO3 ó Algunas
de Na regeneración con ó CaSO4
(Doble CaO/CaCO3 CaO/CaOH
álcali)
Óxido de Mg Lechada de Mg(OH)2 MgO 50°C MgSO3/MgSO4 Algunas
SO2 conc.
Sin regeneración:
Cal Depuración con Cao/CaOH 46 – 55 °C CaSO3 ó Industria de construcción
lechada CaSO4
Piedra Depuración con CaCO3 46 – 55 °C CaSO3 ó Industria de construcción
Caliza lechada CaSO4
Agua de mar Agua de mar- Mg(OH)2 5 – 11°C MgSO4 Algunas
Cal/Piedra caliza Yeso
Mg(OH)2
Chiyoda Depuración con H2SO3/SO2 55 – 70°C CaSO3 ó Industria de construcción
lechada Azufre CaSO4
elemental

CONCLUSIONES:
La tecnología dominante en la desulfuración de gases (FGD), está basada en la absorción del
SO2 a través de reacciones ácido-base sobre diferentes materiales secos o húmedos. Las
tecnologías secas de postcombustión son más costosas que las húmedas; sin embargo, las
primeras son más efectivas en la eliminación del SO2 de los gases de combustión.
Entre las tecnologías de desulfurización descritas anteriormente, el método húmedo es el más
ampliamente utilizado en la desulfuración de los gases de combustión, con el uso de un
absorbente accesible y no muy caro. El método húmedo caliza/CaO es el más extendido para
grandes instalaciones de combustión, debido a los altos grados de desulfuración alcanzados, a
la abundancia de la materia prima en el mercado y a la posible utilización del subproducto
obtenido.
Comparando los costos de los procesos de depuración y el grado eficiencia que poseen, el más
adecuado es el proceso húmedo con CaO, porque la cal es más reactiva que la piedra caliza. La
reactividad superior de la cal hace que sea más eficiente la remoción de SO 2, pero la cal es más
costosa que la piedra caliza. La cal contiene menos impurezas que la piedra caliza y se disuelve
en una mejor lechada.
A pesar de todas las innovaciones en la tecnología de remoción del azufre, la depuración con
lechada es aún la tecnología que más se elige. Esto se debe a que es el más efectivo y el más
confiable. También la mayor parte de las primeras tecnologías de reducción del SO2, se basaron
en la depuración en húmedo; debido a esto, la depuración con lechada es la más investigada, la
mejor conocida y la más utilizada.