UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

TERMODINAMICA II

ALUMNO:

 Machuca Zegarra, Martin

LIMA – PERÚ

2018
El gas de alimentación a un reactor de síntesis de metanol está compuesta de 75% mol
H2, 12% mol de CO, 8% mol de CO2 y 5% mol de N2. El sistema alcanza el equilibrio a
550 K y 100 bar con respecto a las siguientes reacciones.

2H2 (g) + CO (g) CH3OH (g)

H2 (g) + CO2 (g) CO(g) + H2O (g)

Asumiendo gases ideales, determinar la composición de la mezcla en equilibrio.

Solución:

 𝐸𝑣𝑎𝑙𝑢𝑎𝑟 𝐾1 𝑦 𝐾2 𝑎 550 𝐾.

−∆𝐺𝑗0
𝑙𝑛𝐾𝑗 =
𝑅𝑇

A B C
CO -109.885 -9.2218x10-2 1.4547x10-8
CO2 -393.360 -3,8212x10-3 1.332x10-6
H2O -2.4174x102 4.174x10-2 7.4281x10-6
CH3OH -201.860 1.2542x10-1 2.0345x10-3

∆𝐺10 = −91.975 + 2.17638𝑥10−1 𝑇 + 1.889𝑥10−5 𝑇 2

𝐾𝐽
𝐴, 𝑇 = 550𝐾 → ∆10 = 33.44 𝑚𝑜𝑙

∆𝐺20 = 41.735 − 4.66568𝑥10−2 𝑇 + 7.55𝑥10−6 𝑇 2

𝐾𝐽
𝐴, 𝑇 = 550𝐾 → ∆02 = 18.358
𝑚𝑜𝑙

𝐸𝑛 (𝐴):

𝐾1 = 6.67𝑥10−4 𝐾2 = 1.8𝑥10−2

 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑟 𝐾1 𝑦 𝐾2 𝑐𝑜𝑛 𝜀1 𝑦 𝜀2 :

𝐵𝑎𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑐á𝑙𝑐𝑢𝑙𝑜 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛

̂ 𝑖 = ∅𝑖 = 1
𝐾 = 𝜋(𝑎̂𝑖 )𝑣𝑖 , si 𝑓𝑖0 = 1, ∅

𝐾 = 𝜋(𝑦𝑖 𝑃)𝑣𝑖
 (𝑦𝐶𝐻3𝑂𝐻 . 𝑃) 𝑦𝐶𝐻3𝑂𝐻
𝐾1 = 2
= . 𝑃−2 … … … … … . . (𝐵)
(𝑦𝐶𝑂 . 𝑃)(𝑦𝐻2 . 𝑃) 𝑦𝐶𝑂 . 𝑦𝐻2 2

(𝑦𝐻2𝑂 . 𝑃)(𝑦𝐶𝑂 . 𝑃) 𝑦𝐻2𝑂 . 𝑦𝐶𝑂

𝐾2 = = … … … … … . . (𝐶)
(𝑦𝐶𝑂2 . 𝑃)(𝑦𝐻2 . 𝑃) 𝑦𝐶𝑂2 . 𝑦𝐻2

𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜:

𝑛𝐶𝐻3𝑂𝐻 = 𝜀1

𝑛𝐻2 = 0.75 − 2𝜀1 − 𝜀2

𝑛𝐶𝑂 = 0.12 − 𝜀1 + 𝜀2

𝑛𝐻2𝑂 = 𝜀2

𝑛𝐶𝑂2 = 0.08 − 𝜀2

𝑛𝑁2 = 0.05

∑ 𝑛 𝑖 = 𝑛 = 1 − 2𝜀 1

𝐸𝑛 (𝐵) 𝑦 (𝐶)

2
(1 − 𝜀𝑛 )2 . 𝜀1
𝑃 𝐾1 = = (100)−2 (6.67𝑥10−4 ) = 6.67 … … … … . . (𝐷)
(0.12 − 𝜀1 + 𝜀2 )(0.75 − 2𝜀1 − 𝜀2 )2

𝜀2 (0.12 − 𝜀1 + 𝜀2 )
𝐾2 = = 1.8𝑥10−2 … … … … … (𝐸)
(0.08 − 𝜀2 )(0.75 − 2𝜀1 − 𝜀2 )2

𝐾1 (0.12 − 𝜀1 + 𝜀2 )(0.75 − 2𝜀1 − 𝜀2 )2 − 𝜀1 (1 − 2𝜀1 )2 = 𝑓1 (𝜀)

𝜕 𝑓1 (𝜀)
= 𝐾1 {−(0.75 − 2𝜀1 − 𝜀2 )2 − 4(0.12 − 𝜀1 + 𝜀2 )(0.75 − 2𝜀1 − 𝜀2 )}
𝜕 𝜀1

𝜕𝑓1 (𝜀)
= 𝐾1 {(0.75 − 2𝜀1 − 𝜀2 )2 − 2(0.12 − 𝜀1 + 𝜀2 )(0.75 − 2𝜀1 − 𝜀2 )}
𝜕 𝜀2

𝜕𝑓1 (𝜀)
= 𝐾1 {(0.3825 − 1.02𝜀1 − 2.76𝜀2 + 6𝜀1 𝜀2 + 3𝜀2 2 )2 }
𝜕 𝜀2
 𝐾2 (0.08 − 𝜀2 )(0.75 − 2𝜀1 − 𝜀2 ) − 𝜀2 (0.12 − 𝜀1 + 𝜀2 ) = 𝑓2 (𝜀)

𝑑𝑓2 (𝜀)
= (1 + 2𝐾2 )𝜀2 − 0.16𝐾2
𝑑 𝜀1

𝜕𝑓2 (𝜀)
= (2𝐾2 − 2)𝜀2 − (2𝐾2 + 1)𝜀1 − (0.12 + 0.83𝐾2 )
𝜕 𝜀2

𝜕 𝑓1 (𝑥) (𝑗) 𝜕 𝑓 (𝑥) (𝑗)

] 𝑑1 + 1 ] 𝑑2 + 𝑓1 (𝑥)𝑗 = 0
𝜕 𝑥1 (𝑥 𝑗) 𝜕 𝑥2 (𝑥 𝑗)

𝜕 𝑓2 (𝑥) (𝑗) 𝜕 𝑓 (𝑥) (𝑗)

] 𝑑1 + 2 ] 𝑑2 + 𝑓2 (𝑥)𝑗 = 0
𝜕 𝑥1 (𝑥 𝑗) 𝜕 𝑥2 (𝑥 𝑗)

𝑗+1 𝑗 (𝑗)
𝑥1 = 𝑥1 + 𝑑1

𝑗+1 𝑗 (𝑗)
𝑥2 = 𝑥2 + 𝑑2

𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒:

𝜀1 = 0.10159 𝜀2 = 0.01677

𝑦𝐶𝐻3𝑂𝐻 = 0.1275

𝑦𝐻2 = 0.6652

𝑦𝐶𝑂 = 0.0442

𝑦𝐻2𝑂 = 0.0210

𝑦𝐶𝑂2 = 0.0794

𝑦𝑁2 = 0.0627