Colegio Scole Creare – Química – 4° Medios ELECTIVOS – Unidad 1 – Marianet Zerené – 2017.

REACTIVIDAD EN QUIMICA ORGANICA

TIPOS DE REACCIONES ORGANICAS Puntaje: Nota:

Aprendizaje(s) Esperado(s): Conocer y describir los distintos tipos de reacciones orgánicas PI:
Habilidades: Identifican, describen, reconocen, aplican
PR:

NOMBRE:___________________________________________________________________ FECHA: __________________________

TIPOS DE REACCIONES QUÍMICAS PRINCIPALES.

• Sustitución: Un grupo entra y otro sale. Ejemplo: CH3–Cl + H2O ⇒ CH3 –OH + HCl.
• Adición (a un doble o triple enlace). Ejemplo: CH2=CH 2+ Cl2⇒ CH2Cl–CH2Cl.
• Eliminación: (de un grupo de átomos) formándose un doble o triple enlace. Ejemplo: CH3–CH2OH ⇒ CH2=CH 2+ H2O.
• Redox: Si cambia el estado de oxidación del carbono. Ejemplo: CHOH + ½ O⇒ HCHO + HO.

REACCIONES DE SUSTITUCIÓN.

Según sea el reactivo que ataque y las condiciones de la reacción se clasifican en tres tipos:

Radicalaria (homolítica):
Se da, por ejemplo, en la halogenación de alcanos (con luz U.V. o en presencia de peróxidos).
Ejemplo: CH3–CH3 + Cl2 +luz ultravioleta ⇒ CH3–CH2–Cl + HCl (+CH3–CH2–CH2–CH3)

Reacciones de sustitución electrófilica.

Se produce cuando un reactivo electrófilo ataca zonas de alta densidad electrónica, es decir dobles y triples
enlaces, así como anillos bencénicos.

Vamos a estudiar tres casos de sustitución electrófila a un anillo bencénico:

a) Nitración (efecto “–M”).

Halogenación (efecto “+M”).

Alquilación Fridelf-Crafts (efecto “+I”).

Sustitución nucleófilica.
Se produce cuando un reactivo nucleófilo ataca a un carbocatión. Para ello, es necesario que el carbono que va ha sufrir
el ataque esté unido a un elemento muy electronegativo para que quede con déficit electrónico. Vamos a estudiar dos
casos de sustitución nucleófila:
Sustitución en derivados clorados:

(CH3)3C–Cl + NaOH ⇒ (CH3)3C–OH + NaCl

Nota: Esta reacción compite con la de eliminación, si bien en este caso, por formarse un carbocatión estable
(terciario) se favorece la sustitución.

CH3–CH2–CH2–Cl + 2 NH3 ⇒ CH3–CH2–CH2–NH2 + NH4Cl

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Sustitución en alcoholes:
CH3–CH2–OH + HBr ⇒ CH3 CH2–Br+ H2O
Existen dos posibles mecanismos dependiendo de la estabilidad del carbocatión:
a) Mecanismo Sustitución unimolecular (SN1): Es favorecida por carbocationes estables. Sucede en dos etapas:
(CH3)3C–Cl ⇒ (CH3)3C+ + Cl– (etapa lenta) 2.- (CH3)3C+ + OH– ⇒ (CH3)3C–OH
b) Mecanismo Sustitución bimolecular (SN2): Es favorecida por carbocationes inestables. Sucede en una sola etapa. Por
un lado entra el reactivo y por el otro sale el grupo sustituido.

CH3–CH2–OH + HBr ⇒ CH3–CH2–Br + H2O

REACCIONES DE ADICIÓN.

El reactivo se añade sobre una molécula que posee un doble o triple enlace. Se clasifican en:

Electrófila:
El reactivo se añade a un doble o triple enlace poco polarizado, como el que hay entre dos átomos de carbono.
Siguen la regla de Markownikoff: “:la parte positiva del reactivo se adiciona al carbono más hidrogenado”. Suelen seguir
un mecanismo unimolecular.
Ejemplos:
• CH3–CH=CH2 + H2 ⇒ CH3–CH2–CH3
• CH3–CH=CH2 + Cl2 ⇒ CH3–CHCl–CH2Cl
• CH3–CH=CH2 + HBr ⇒ CH3–CHBr–CH3 (mayor proporción)
• CH3–CH=CH2 + H2O (H+) ⇒ CH3–CHOH–CH3 (mayor proporción)

Nucleófila:
Se da en sustancias orgánicas con dobles enlaces fuertemente polarizados, como por ejemplo el enlace C=O.
Ejemplo:

REACCIONES DE ELIMINACIÓN.

De la molécula orgánica se elimina una pequeña molécula, de manera que se obtiene otro compuesto de menor
masa molecular. Siguen la regla de Saytzeff: “En las reacciones de eliminación, el hidrógeno sale del carbono adyacente
al grupo funcional que tiene menos hidrógenos”. Vamos a estudiar dos casos:

1. Deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo.

Se produce en medio básico.
Ejemplo:
CH3–CH2–CHBr–CH3 + NaOH → CH3–CH=CH–CH3

2.- Deshidratación de alcoholes.

Se produce en medio ácido.
Ejemplo:
CH3–CH2–CHOH–CH3 + H2SO4 → CH3–CH=CH–CH3

REACCIONES REDOX.

En Química Orgánica existen igualmente reacciones

redox, habitualmente, se sigue utilizando el
concepto de oxidación como aumento en la
proporción de oxígeno y reducción como
disminución es la proporción de oxígeno. El estado
de oxidación para cada átomo de carbono en una
molécula orgánica se obtiene agregando cada uno
de los siguientes valores para cada uno de sus
cuatro enlaces.

El número o EO del carbono en compuestos con oxígeno es de -4, -2, 0, +2 y +4.

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Las reacciones de oxidación-reducción más habituales

Oxidación de alquenos.

El oxidante por preferencia utilizado en este tipo de reacciones es el permanganato de potasio el cual, en medio básico y
neutro se genera MnO2, un precipitado de color café. El E.O. del manganeso varia de Mn +7 a Mn+4 .
En medio ácido se genera Mn+2, solución incolora.

Los alquenos se oxidan a dialcoholes:

Ejemplo:

Si no se toman precauciones la oxidación puede ser más profunda y formarse aldehídos y/o cetonas.

Reacciones de oxidación de alqueno y alquinos en condiciones drásticas: (KMnO 4/H2SO4/∆)

Oxidación de alquenos. Los productos generados dependen de la estructura del alqueno:

H H
R R
C=C R-C=O + CO 2 C=C R-C=O + R-C=O
R
H R R R OH R

Si la parte del alqueno tiene solo hidrógenos se forma dióxido de Carbono

Si la parte del alqueno solo tiene radicales Alquílicos se forma Cetona
Si la parte del alqueno tiene un radical alquílico y un hidrogeno se forma un Ácido Carboxílico

Oxidación de alquinos: Los productos generados dependen de la estructura del alquino

R-C : el producto será un Acido Carboxílico

H-C : el producto será Dióxido de Carbono
R-C=C-H R-C=O + CO 2

OH

Ozonolisis.

Es una reacción específica del doble enlace, que consiste en la ruptura del mismo partiendo la cadena en dos y
formando ácidos carboxílicos o cetonas.
Ejemplo:

En presencia de un ambiente reductor, es posible obtener aldehídos en vez de ácidos carboxílicos.

Oxidación de alcoholes.

Los alcoholes se oxidan por acción del KMnO4 o del K2Cr2O7 a aldehídos o cetonas dependiendo de si se trata de un
alcohol primario o secundario, respectivamente. Los alcoholes terciarios, en cambio, son bastante resistentes a la
oxidación.
Ejemplo:
La oxidación de alcoholes primarios produce, primeramente, el correspondiente aldehído, que fácilmente se oxida al
ácido.

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La oxidación de alcoholes secundarios produce cetonas.

Los alcoholes terciarios No reaccionan con agentes oxidantes bajo condiciones normales.

Oxidación y reducción de aldehídos y cetonas.

Los aldehídos son sustancias muy frágiles y reductoras y se oxidan con facilidad a ácidos, aunque también pueden
transformarse en alcoholes primarios e incluso en hidrocarburos en presencia de un ambiente reductor fuerte,
dependiendo del catalizador empleado. En cambio, las cetonas sufren reacciones de reducción similares a los aldehídos,
pero se resisten a ser oxidadas.
Oxidación de aldehídos con reactivo de Tollens

 Uno de los productos formados es plata metálica, la

cual forma un espejo de plata en el fondo del tubo de
ensayo

Oxidación de aldehídos con permanganato de potasio

Oxidación de aldehídos con reactivo de Fehling

 Este reactivo forma como

subproducto Oxido de cobre
que es un precipitado rojo
ladrillo que se acumula en el
fondo del tubo de ensayo.

Oxidación de cetonas con KMnO4

 Las cetonas son inertes a la mayoría de agentes oxidantes, sólo experimentan una ruptura lenta cuando se tratan
con KMnO4 en caliente.

Casi todos los compuestos insaturados pueden ser hidrogenados (Reducidos) en presencia de un catalizador finamente
dividido. Frecuentemente se usan platino, paladio y níquel.

Ejemplo:

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Combustión.
Constituyen un caso especial dentro de las reacciones redox. En ellas, el compuesto se quema para formar CO 2 y H2O y
liberándose gran cantidad de energía.
Ejemplo:
CH2=CH2 + 3 O 2  2CO2 + 2 H2O + energía

OTRAS REACCIONES ORGÁNICAS.

Esterificación
Se produce entre ácidos carboxílicos cuando reaccionan con alcoholes. Se forman ésteres y se desprende una
molécula de agua. Se trata de una reacción reversible.

R–COOH + R’–OH Á R–CO–O–R’ + H2O

Ejemplo:
CH3–COOH +CH3–CH2–OH  CH3–CO–O–CH2–CH 3 + H2O
Saponificación

Es una reacción de hidrolisis que se da entre un Ester y un hidróxido (base) para formar jabón y un alcohol

Formación de amidas

Se produce entre ácidos carboxílicos cuando reaccionan con aminas primarias o secundarias. Se forman amidas y se
desprende una molécula de agua. Una reacción muy conocida de este tipo es la que une los aminoácidos para formar
péptidos.
R–COOH + R’–NH–R’’ ⇒ R–CO–NR’R’ + H2O
Ejemplo:
CH3–COOH + CH3–NH2 ⇒ CH3–CO–NH–CH3 + H2O
Condensación: Toda reacción que libere una molécula de agua como subproducto tiende a llamarse de condensación.

CH3–CHO + NH2–OH ⇒ CH3–CH=N–OH + H2O