Tabla de Nomenclatura

Símbolo Significado

𝐿 Moles en la acumulación en todo tiempo t

−𝐷 Moles totales de destilado

𝑦𝐸𝑡 Fracción molar de etanol en el vapor que

abandona el hervidor en cualquier tiempo t
𝑥𝐸𝑡 Fracción molar de etanol en el líquido del
hervidor en cualquier tiempo t.
𝑦𝐻2 𝑂 Fracción molar de agua en el vapor que
abandona el hervidor en cualquier tiempo t
𝑥𝐻2 𝑂 Fracción molar de agua en el líquido del
hervidor en cualquier tiempo t.
𝑦∗ Fracción molar de etanol en el vapor que
abandona el hervidor en cualquier tiempo t,
en equilibrio con el líquido del hervidor
Deducción de la ecuación de Rayleigh
En una destilación diferencial el vapor que se desprende está en cualquier momento en equilibrio
con el líquido del cual se forma, pero cambia continuamente de composición. Por lo tanto, la
aproximación matemática debe ser diferencial.

El análisis matemático de un proceso de destilación diferencial se puede representar a través de la

ecuación de Rayleigh. La ecuación de Rayleigh es útil en el análisis de la destilación simple, ya que
muestra cómo se relacionan la composición y la cantidad. Como el proceso es de naturaleza
inestable, la derivación se basa en un enfoque diferencial de los cambios en la composición molar
con el tiempo[c]. Para formular la ecuación se realiza un balance de materia global. Usamos
entonces la ecuación general para cualquier balance de materia dentro de un reactor o estanque
se puede escribir como:

𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎– 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝐺𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 − 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 = 𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛

Debido a que en nuestro caso no hay reacción química ni entrada de producto, Generación y
Consumo se igualan a cero, quedando la ecuación para un destilador de la forma:

−𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = 𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛
Denotaremos la salida de materia del reactor con la letra 𝐷 de “destilado” y a la acumulación con
la letra 𝐿 o W de “waste” (desperdicio en inglés), pues lo que queda en el destilador en varias
ocasiones se considera desperdicio. La fórmula anterior queda como:

−𝐷 = 𝐿
Consideraremos tanto el destilado formado como el líquido que queda en el recipiente funciones
de la variable independiente 𝑡 que representa el tiempo transcurrido. Además, si suponemos que
cada pequeña fracción de destilado que se forma es una pequeña fracción de desperdicio que se
resta en el contenedor, la ecuación anterior queda expresada una ecuación diferencial de la
forma:

𝑒𝑐(1) 𝑑𝐷(𝑡) = 𝑑𝐿(𝑡)

En el caso del balance por componentes, nos damos cuenta de que una pequeña fracción de
destilado que salga de un componente dado causará una disminución tanto en la cantidad de
líquido total, como en la fracción molar de este. Por lo tanto, el balance de materia por
componentes queda expresado como:

−𝑦𝐸𝑡 ∙ 𝑑𝐷 = 𝑑(𝐿 ∙ 𝑥𝐸𝑡 )

−𝑦𝐻2 𝑂 ∙ 𝑑𝐷 = 𝑑(𝐿 ∙ 𝑥𝐻2 𝑂 )

A para deducir la ecuación de Rayleigh nos enfocaremos en el componente más volátil en este
caso el etanol:

𝑒𝑐(2) −𝑦𝐸𝑡 ∙ 𝑑𝐷 = 𝑑(𝐿 ∙ 𝑥𝐸𝑡 )

Multiplicaremos la ecuación (2) a ambos lados por menos uno (“𝑒𝑐(2) ∙ −1" para facilidad de
cálculo). De esta manera la ecuación se convierte en:

𝑦𝐸𝑡 ∙ 𝑑𝐷 = −𝑑(𝐿 ∙ 𝑥𝐸𝑡 )

Si además consideramos la igualdad de la ecuación (1), podemos reemplazar el término 𝑑𝐷(𝑡) =
𝑑𝐿(𝑡) quedando:

−𝑦𝐸𝑡 ∙ 𝑑𝐿 = −𝑑(𝐿 ∙ 𝑥𝐸𝑡 )

Y por la regla de la cadena, derivamos el lado derecho de la ecuación de manera que:

𝑦𝐸𝑡 ∙ −𝑑𝐿 = −𝐿 ∙ 𝑑𝑥𝐸𝑡 − 𝑥𝐸𝑡 ∙ 𝑑𝐿

Si despejamos para 𝑊(𝑡):
−𝑦𝐸𝑡 ∙ 𝑑𝐿 + 𝑥𝐸𝑡 ∙ 𝑑𝐿
= 𝑑𝑥𝐸𝑡
−𝐿
−𝑑𝑊 ∙ (𝑦𝐸𝑡 − 𝑥𝐸𝑡 )
= 𝑑𝑥𝐸𝑡
−𝑊
Obtenemos la siguiente ecuación diferencial:
𝑑𝐿 𝑑𝑥𝐸𝑡
=
𝐿 (𝑦𝐸𝑡 − 𝑥𝐸𝑡 )

Integrando ambas partes, el lado izquierdo desde un 𝐿(𝑡𝑖 ) a tiempo inicial hasta un 𝐿(𝑡𝑓 ) a tiempo
arbitrario t y el lado derecho desde un 𝑥(𝑡𝑖 ) a tiempo inicial hasta un 𝑥(𝑡𝑓 ) a tiempo arbitrario 𝑡:
𝐿(𝑡𝑖 ) 𝑥𝐸𝑡 (𝑡𝑖 )
𝑑𝐿 𝑑𝑥𝐸𝑡
∫ =∫
𝐿(𝑡𝑓 ) 𝐿 𝑥𝐸𝑡 (𝑡𝑓 ) (𝑦𝐸𝑡 − 𝑥𝐸𝑡 )

Finalmente, resolviendo el lado izquierdo se obtiene la ecuación de Rayleigh:

𝑥𝐸𝑡 (𝑡𝑖 )
𝐿(𝑡𝑖 ) 𝑑𝑥𝐸𝑡
ln =∫
𝐿(𝑡𝑓 ) 𝑥𝐸𝑡 (𝑡𝑓 ) (𝑦𝐸𝑡 − 𝑥𝐸𝑡 )

A modo general la ecuación queda de la forma:

𝐿𝑡 𝑖 𝑥(𝑡𝑖 )
𝑑𝑥
ln =∫ ∗
𝐿𝑡 𝑓 𝑥(𝑡𝑓 ) (𝑦 − 𝑥)

La ecuación se corroboro en la referencia [a] y [b].

[a] W. L. McCabe, J. C. Smith, and P. Harriot, “DESTILACIÓN DISCONTINUA,” in Operaciones
Unitarias en Ingeniería Química, 7ma ed., McGraw-Hill, Ed. Mexico: McGrawHill/Interamericana
Editores, S.A, 2005, pp. 728.

[b]Costa López, J., Cervera March, S., & Cunill Garci ́a, F. (1991). Curso de Ingeniería Química;
introducción a los procesos, las operaciones unitarias y los fenómenos de transporte (1st ed., pp.
125-126). Barcelona: Editorial Reverté.