Autor: Ignacio Iglesias

BALANCES CON REACCIÓN

Dado un reactor en estado estacionario, ¿qué balances puedo plantear?
¿Qué me dice el balance de masa?

𝑑𝑀
𝑚𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑚𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 =
𝑑𝜃

𝑚𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑚𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = 0

𝑚𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝑚𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
Si quiero saber la composición de salida, no me sirve. ¿Qué más puedo plantear?

BALANCE ATÓMICO
¿Cuántos balances atómicos puedo plantear?
Puedo plantear tantos balances atómicos como átomos haya
presentes
Por ejemplo:

“Átomos de C en la ENTRADA = Átomos de C en la SALIDA”

“Átomos de C en 1 mol de CH4 * Moles de CH4 en la ENTRADA +

Átomos de C en 1 mol de CO * Moles de CO en la ENTRADA +
Átomos de C en 1 mol de CO2 * Moles de CO2 en la ENTRADA
=
Átomos de C en 1 mol de CH4 * Moles de CH4 en la SALIDA +
Átomos de C en 1 mol de CO * Moles de CO en la SALIDA +
Átomos de C en 1 mol de CO2 * Moles de CO2 en la SALIDA ”
Si quiero saber la composición de salida, no me sirve. ¿Qué más puedo plantear?

BALANCE ATÓMICO
¿Cuántos balances atómicos puedo plantear?
Puedo plantear tantos balances atómicos como átomos haya
presentes

“Átomos de O en la ENTRADA = Átomos de O en la SALIDA”

“Átomos de O en 1 mol de CO * Moles de CO en la ENTRADA +

Átomos de O en 1 mol de CO2 * Moles de CO2 en la ENTRADA +
Átomos de O en 1 mol de H2O * Moles de H2O en la ENTRADA +
Átomos de O en 1 mol de O2 * Moles de O2 en la ENTRADA
=
Átomos de O en 1 mol de CO * Moles de CO en la SALIDA +
Átomos de O en 1 mol de CO2 * Moles de CO2 en la SALIDA +
Átomos de O en 1 mol de H2O * Moles de H2O en la SALIDA +
Átomos de O en 1 mol de O2 * Moles de O2 en la SALIDA”
Formalizando la notación...

“Átomos de C en la ENTRADA = Átomos de C en la SALIDA”

Átomos de C en CH4

Átomos de C en N2
 Formalizando la notación...

“Átomos de O en la ENTRADA = Átomos de O en la SALIDA”

Átomos de O en CH4

Átomos de O en O2
 Ya planteamos 2 balances atómicos, tenemos 2 ecuaciones:

1110000 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑇

. 𝑛𝐶𝐻 𝑛𝐶𝑂 𝑛𝐶𝑂 𝑛𝐻 0 𝑛𝑂𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
𝑛𝐻 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
𝑛𝑁
0121200 4 2 2 2 2 2

1110000 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑇

. 𝑛𝐶𝐻 𝑛𝐶𝑂 𝑛𝐶𝑂 𝑛𝐻𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
0 𝑛𝑂𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑛𝐻𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑛𝑁𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
0121200 4 2 2 2 2 2

Si lo extendemos a todos los átomos presentes (C, H, O, N)

obtendremos una matriz con dimensiones:

FILAS x COLUMNAS
Átomos (4) x Sustancias (7)
1110000
0121200 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑇
. 𝑛𝐶𝐻 𝑛 𝐶𝑂 𝑛 𝐶𝑂 𝑛 𝐻 0 𝑛 𝑂 𝑛 𝐻 𝑛 𝑁
4002020 4 2 2 2 2 2

0000002

1110000
0121200 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑇
. 𝑛𝐶𝐻 𝑛 𝐶𝑂 𝑛 𝐶𝑂 𝑛 𝐻 0 𝑛 𝑂 𝑛𝐻2 𝑛𝑁2
4002020 4 2 2 2

0000002

CO H2O H2 SUSTANCIAS EN COLUMNAS

Carbono 1110000
Oxígeno 0121200
Hidrógeno 4002020
Nitrógeno 0000002
ÁTOMOS EN FILAS
CH4 CO2 O2 N2
MATRIZ DE FÓRMULAS TOTALES (F) ¿Cuántos átomos de un dado tipo hay en
cada sustancia?

Se define con átomos en columnas y sustancias en filas

Entonces, el balance atómico queda expresado así:

𝑇 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑇 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
𝐹 . 𝑁 = 𝐹 . 𝑁
  N10 
 ff11 ff12 
 f1fKK 1  f1fI   N 0 
 11  I 1  2 
21

f f2 I    
NK
 ff2112 ff2222 
 ff2 KK 2 
 I2  
F 
T

   
       N 0 
  
f   
f fKI    
K
 fK11K ffK22K  ffKKKK  IK    NJ
 N0 
 I 
Matriz cuadradaT inversible (FTK) (FTJT)
FK FJ

K (Rango de la matriz F) + J = SUSTANCIAS

0 0
FK N FJ N  FK NK FJ NJ
T T T T
K J

 
𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑇 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑇 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
𝐹𝐾𝑇 . 𝑁𝐾 T 𝐹𝑇
+
F N 𝐽K .𝑁F𝐽 T N 0
K =
F J 𝐹𝐾N .J 𝑁𝐾N
T 0
J
+ 𝐹𝐽 . 𝑁𝐽

 N N 
K K

NK  N  FK
0
K  T 1
FJ
T
J
0
J

Puedo conocer los moles de moles de K sustancias a la salida a partir de J mediciones

 Sustancias (7): Átomos (4):
• CH4 •C
• CO •O
• CO2 •H
• N2 •N
• H2
• O2
• H2O

Armemos la matriz F (átomos en columnas

y sustancias en filas):
COHN
1040
1100
1200
𝐹 = 0002
0020
0200
0120
 Recordemos que para expresar el balance atómico necesitamos trasponer F:

1110000
𝑇 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑇 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
0120021 𝐹 . 𝑁 = 𝐹 . 𝑁
𝐹𝑇 =
4000202
0 0 0 2 0 0 00 0
FK NK FJ N  FK NK FJ NJ
T T T T
J

¿Cuántos Njsalida deben medirse para conocer

0 la composición
FK NK  FK NK FJ  NJ NJ
T T T

de salida
0

completamente?

   N N 
0 1 0
NK  N  FK FJ
T T
K J J 3

1110 000
0120 021
𝐹𝐾 𝑇 = 𝐹𝐽 𝑇 =
4000 202
0002 000
Matriz cuadrada inversible
 FK NK  FK N FJ  NJ N
T T 0
K
T
 0
J
   N N 
0 1 0
NK  N  FK FJ
T T
K J J

𝑒
𝑁𝐶𝐻4 𝑁𝐶𝐻 0 0 0.25 0
𝑒
4 000 𝑁𝐻2 𝑁𝐻𝑒2
𝑁𝐶𝑂 𝑁𝐶𝑂 2 −1 (−0.5) 0 0 2 1
= 𝑒 + . . 𝑁𝑂2 − 𝑁𝑂𝑒2
𝑁𝐶𝑂2 𝑁𝐶𝑂 (−1) 1 0.25 0 2 0 2
𝑁𝑁2
2
000
𝑁𝐻2 𝑂 𝑁𝐻𝑒2 𝑂
𝑁𝑁𝑒2 0 0 0 0.5

𝑒
𝑁𝐶𝐻4 𝑁𝐶𝐻 0.5 0 0.5
𝑒
4 𝑁𝐻2 − 𝑁𝐻𝑒2
𝑁𝐶𝑂 𝑁𝐶𝑂 −1 −2 (−2)
𝑁𝐶𝑂2 = 𝑁𝐶𝑂
𝑒 + . 𝑁𝑂2 − 𝑁𝑂𝑒2
0.5 2 1.5
𝑁𝑁2
2
𝑁𝐻2 𝑂 − 𝑁𝐻𝑒2 𝑂
𝑁𝑁𝑒2 000
DATOS

4 ECUACIONES para obtener 4 INCÓGNITAS

J mediciones para conocer la composición de salida  Hay J reacciones independientes

Pero, ¿cuáles son esas reacciones?

Planteo otra vez el BALANCE ATÓMICO

“balanceo de reacciones químicas”

αij : coeficiente estequiométrico de la especie j en la reacción i

αij < 0 si se trata de un reactivo
αij > 0 si se trata de un producto

En cada reacción que haya debe cumplirse:

“αCH * Átomos de C en 1 mol de CH4 + αCO * Átomos de C en 1 mol
4
de CO + αCO * Átomos de C en 1 mol de CO2 = 0”
2
 “αCH * Átomos de C en 1 mol de CH4 + αCO * Átomos de C en 1 mol
4
de CO + αCO * Átomos de C en 1 mol de CO2 = 0”
2

Por ejemplo: 𝐶𝐻4 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑂 + 3𝐻2

“αCH * Átomos de C en 1 mol de CH4 + αCO * Átomos de C en 1 mol

4
de CO + αCO * Átomos de C en 1 mol de CO2 = 0”
2

-1 * 1 + 1 * 1 + 0 * 1 = 0

-1 +1
0
 “αCH * Átomos de H en 1 mol de CH4 + αH O * Átomos de H en 1
4 2
mol de H2O + αH * Átomos de H en 1 mol de H2 = 0”
2

Considerando: 𝐶𝐻4 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑂 + 3𝐻2

“αCH4 * Átomos de H en 1 mol de CH4 + αH O * Átomos de H en 1

2
mol de H2O + αH * Átomos de H en 1 mol de H2 = 0”
2

-1 * 4 + (-1) * 2 + 3 * 2 = 0

-1 -1
+3
 Ya planteamos 2 balances atómicos, tenemos 2 ecuaciones:
14
10
10
𝛼𝐶𝐻4 𝛼𝐶𝑂 𝛼𝐶𝑂2 𝛼𝐻2 0 𝛼𝑂2 𝛼𝐻2 𝛼𝑁2 . 02 = 0
00
02
00
Completando el balance para todos los átomos:

𝛼𝐶𝐻4 𝛼𝐶𝑂 𝛼𝐶𝑂2 𝛼𝐻2 0 𝛼𝑂2 𝛼𝐻2 𝛼𝑁2 .𝐹 = 0

Así, podríamos obtener los coeficientes estequiométricos de 1 reacción.

¿Y si hay más de una?

𝛼. 𝐹 = 0
   Matriz cuadrada
  K
  J

 11 12  1k  1I  Matriz cuadrada inversible

 
  21  22   2 k   2 I   F K 
     0
      FJ 
  
      
 J1 J2 Jk
 JI 

F

J J
 

Incógnita

 K F K  J F J  0 Elijo αJ como la identidad

de dimensión J
1
 K   J F J F K

Puedo obtener los coeficientes estequiométricos de las reacciones involucradas

Algunas definiciones importantes:

Grado de Avance 𝑁𝑗 − 𝑁𝑗 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎

de la reacción i 𝑋𝑖 =
𝛼𝑖𝑗

Lo que nos permite expresar los moles de una especie j como:

𝑁𝑗 = 𝑁𝑗 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 + 𝛼𝑖𝑗 𝑋𝑖
𝑖
Extendiendo a todas las especies:

𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
𝑁=𝑁 + 𝛼. 𝑋

𝑁𝑘 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑁𝑘
Conversión 𝑥= 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
Siendo k el reactivo limitante
𝑁𝑘
Pero..¿y las reacciones? ¿cuáles son las reacciones?
Primero, ¿cuántas reacciones independientes hay?
Serán 3 reacciones independientes al igual que las mediciones
que necesitamos para conocer la composición de salida (J=3)

Recurriendo   F dedujimos:
F atómico,
al balance 0 𝛼. 𝐹 = 0
K K J J

De donde:  K   J F J F K1 DATOS

INCÓGNITAIdentidad
¿De qué dimensión?

0 2 (−1) 0
−1 0020 100
0 −1 1 0 𝐹𝐽 = 0 2 0 0 𝛼𝐽 = 0 1 0
𝐹𝐾 =
0.25 (−0.5) 0.25 0 0120 001
0 0 0 0.5
 0 2 (−1) 0
100 0020
0 −1 1 0
𝛼𝐾 =− 010 . 0200 .
0.25 (−0.5) 0.25 0
001 0120
0 0 0 0.5

−0.5 1 − 0.5 0 1 0 0
Sustancias: CH4 - CO - CO2 -
𝛼 = 0 2 −2 0 0 1 0 N2 - H2 - O2 - H2O
−0.5 2 −1.5 0 0 0 1
El orden es arbitrario, pero
Reacciones una vez fijo debe respetarse!

1 1
𝐶𝐻4 + 𝐶𝑂2 → 𝐶𝑂 + 𝐻2
2 2

2 𝐶𝑂2 → 2 𝐶𝑂 + 𝑂2

1 3
𝐶𝐻4 + 𝐶𝑂2 → 2 𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂
2 2
 ¿Podemos asegurar que son éstas las reacciones que ocurren?

No, no podemos. Ni siquiera podemos asegurar que sean reacciones termodinámicamente

posibles.

Sin embargo, a partir de las mismas podremos describir la variación de composición del
sistema.

Recordemos:
1 1
𝐶𝐻4 + 𝐶𝑂2 → 𝐶𝑂 + 𝐻2
2 2 𝑁𝑗 = 𝑁𝑗 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 + 𝛼𝑖𝑗 𝑋𝑖
2 𝐶𝑂2 → 2 𝐶𝑂 + 𝑂2 𝑖
Por ejemplo, los moles de metano están dados por:
1 3
𝐶𝐻4 + 𝐶𝑂2 → 2 𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
1 1
2 2 𝑁𝐶𝐻 = 𝑁𝐶𝐻 − ∗ 𝑋1 + 0 ∗ 𝑋2 − ∗ 𝑋3
4 4 2 2
¿Preguntas?