Toxicología y Química Legal

Destrucción de la materia orgánica

INTRODUCCIÓN TEÓRICA
El contenido de grandes cantidades de materia orgánica en una muestra
representa distintas clases de materiales importantes, para los cuales las
etapas de la preparación de la muestra en ocasiones son de mayor complejidad
y a veces son la mayor fuente de errores analíticos. Este tipo de muestras
incluye materiales biológicos como plantas y tejidos, muestras líquidas como
sangre y orina.

Los principales aspectos y requisitos en la destrucción de materiales orgánicos,

para la determinación de los componentes son:

1. La oxidación. - Debe ser realizada en un periodo de tiempo razonable sin

peligro y sin necesidad de mucha atención o aparatos especiales.

2. La recuperación el cual debe ser:

a) Sin volatilización
b) Que no ocurra retención en las paredes del recipiente
c) La reacción no debe producir una disolución incompleta del metal, ni
formar especies que interfieran en las reacciones de separación y
determinación.

3. El recipiente no debe introducir contaminación

4. Debe existir la posibilidad de usar muestras grandes
5. Se debe aplicar a una amplia variedad de materiales
La destrucción de la materia orgánica puede realizarse mediante dos métodos:
digestión húmeda e incinerado en seco. Ninguno de estos dos métodos
generales es tan superior de manera que descarte al otro, y tampoco existe un
procedimiento universal en el sentido de que siempre sea claramente superior a
los otros. Dependiendo del tipo de muestra, de los metales a determinar y a
veces de otros factores, uno de estos puede ser preferido.
Para determinar la composición elemental de la materia orgánica, el elemento
deseado debe ser separado y recuperado cuantitativamente sin introducir
contaminación alguna. El análisis de trazas del elemento y la contaminación
están ligadas en forma inevitable. La contaminación puede ser minimizada
mediante precauciones estrictas durante todas las etapas del trabajo: muestreo,
almacenaje, preparación para el análisis y análisis propiamente dicho.

OBJETIVOS:
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 Realizar la destrucción de materia orgánica de la muestra de orina

dispuesta en el presente trabajo.
PARTE EXPERIMENTAL
REACTIVOS

 Ácido nítrico HNO3 (conc.) 3 mL

 Acido perclórico HClO4 (70%) 1mL
 Ácido sulfúrico H2SO4 (conc.) 1mL

MATERIALES

 Gorro
 Mascarilla N 95
 Guantes
 Guarda polvo limpio
 Calzado cerrado
 Lentes protectores
 Extintor

EQUIPOS

 Campana extractora
 Cocinilla
 Balón de Kendal

REACCIONES

a) Nombre de la reacción:

MÉTODO DE INCINERADO EN SECO O VÍA SECA

b) Fundamento:

El método de incinerado en seco de la materia orgánica, consiste en descomponer

la materia a altas temperaturas en presencia de oxigeno atmosféricos. Este
tratamiento somete a la muestra a temperatura controlada y elevada, durante un
tiempo hasta que toda la materia orgánica se haya oxidado haya obtener dióxido
de carbono. Donde el oxígeno de la atmosfera es el agente oxidante, y las cenizas
residuales están constituido por metales, sulfatos, fosfatos, silicatos y otras sales
poco volátiles.
En el procedimiento típico la muestra es colocada en un crisol limpio y luego es
colocada en una mufla generalmente a 500°C para incinerar la muestra.
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El incinerado en seco es relativamente simple. Puede adaptarse a muestras

grandes; sus principales desventajas son las pérdidas considerables que pueden
ocurrir de trazas de elementos debido a los siguientes factores:

- Volatilización
- Retención sobre las paredes del crisol
- Retención en la fracción de la ceniza que es insoluble en el ácido.

Las pérdidas por volatilización son serias para Hg y Se, por lo que para las
determinaciones de estos elementos no es recomendable el método en seco.

Se ha reportado que ciertos elementos como As, Br, Cd, Cr, Fe, Pb, U y Zn
pueden volatilizarse durante el incinerado en seco y bajo determinadas
condiciones experimentales. También elementos que pueden presentarse como
complejos orgánicos volátiles, tales como Cu, Fe, Ni y U sufren perdida por
volatilización a unas temperaturas comparativamente bajas.
El HNO3 actúa como un agente oxidante, aumentando la rapidez de la destrucción
de compuestos orgánicos o permitiendo que sean usadas temperaturas más
bajas, El H2SO4 concierte los cloruros en sulfatos que son compuestos mucho
menos volátiles.

La selección de las cápsulas o crisoles para el incinerado en seco depende del

tipo de material que se va a analizar y del tipo de análisis que se va a realiza sobre
las cenizas. El uso muy amplio de los crisoles de porcelana se debe a su buen
peso, consistencia y precio relativamente bajo; sin embargo, son susceptibles a
los álcalis y a romperse con cambios bruscos de temperatura. Esto hace su uso
algo problemático.

El uso de una mufla ayuda a controlar la temperatura máxima para el

calentamiento final, y permite al operario realizar otras labores a la vez. La
temperatura es fácilmente controlada mediante un reóstato. La temperatura se
debe mantener entre 500 y 550°C, lo cual es comparable con el color rojo opaco
que se obtiene en el método con llama. El tiempo para el incinerado completo
varia con la cantidad y tipo de material.

c) Técnica operatoria: MÉTODO DE KAHANE

1.- Se prepara la mezcla nítrico - perclórica - sulfúrica (3:1:1)

2.- Adicionar al recipiente que contiene la muestra para la destrucción de materia
orgánica.
3.- Someter a calor la muestra.
4.- Calentar hasta que el HNO3 se expulse y quede el HClO4 fumante cuyos
vapores son menos densos que los de SO3.
5.- El HClO4 se mantiene en ebullición hasta que aparezcan los vapores de SO3.
6.- Esta mezcla permite recuperar: Pb, Se, As, Cu, Co, Ag, Sb, Mo, Fe, Hg entre
otros.
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d) Mecanismo de reacción:

Se basa en la acción de una mezcla fuertemente oxidante sobre la muestra en

cuestión, a fin de romper la unión entre los metales y la materia orgánica
llevándolos a su máximo estado de oxidación. El HNO3 es un agente oxidante
(punto de ebullición: 56ºC).

El H2SO4 permite trabajar a mayor temperatura (270ºC). Es un indicador de la

destrucción de la materia orgánica: cuando se acaba el ácido nítrico que brinda el
poder oxidante comienza a actuar el ácido sulfúrico que ataca la materia orgánica
dando Carbono de color negro. En ese momento es necesario detener el
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calentamiento porque falta medio oxidante, entonces se agregará ácido nítrico y

se continúa el calentamiento. (El C es reductor y podrá reducir el As a AsH3
perdiéndose por volatilización).

Además, el H2SO4 rompe cadenas de glúcidos, proteínas y grasas, dando

moléculas más pequeñas que serán fácilmente atacadas por el ácido nítrico.

El ácido sulfúrico es también un deshidratante fuerte.

Es indicador de que la materia orgánica ha sido totalmente destruida, cuando no
aparece color negro y se observan humos blancos de SO3.

El HClO4 posee un poder oxidante muy fuerte. Explota en presencia de materia

orgánica, por eso nunca se lo usa sólo sino como mezcla ácido nítrico-ácido
perclórico. Además de ser oxidante produce el clivaje de cadenas.

La principal desventaja de la mezcla nítrico - perclórica - sulfúrica (3:1:1) es que

resulta ser peligrosa por los ácidos oxidantes empleados, asimismo se generan
vapores tóxicos e irritantes, así como pueden producirse explosiones. Entre las
ventajas se menciona la rapidez y utilidad si se trabaja con cuidado.

e) Reacción:

Se basa en la acción de una mezcla fuertemente oxidante sobre la muestra en

cuestión, a fin de romper la unión entre los metales y la materia orgánica
llevándolos a su máximo estado de oxidación. El HNO3 es un agente oxidante
(punto de ebullición: 56ºC).

2HNO3 ------> H2O + NO + 3 O* en frío.

2HNO3 -------> H2O + 2 NO2 +1O* en caliente.
Luego O* + H (de la materia orgánica) ----->H2O

El HClO4 posee un poder oxidante muy fuerte. Explota en presencia de materia

orgánica, por eso nunca se lo usa sólo sino como mezcla ácido nítrico-ácido
perclórico. Además de ser oxidante produce el clivaje de cadenas.

4 HClO4 2 H2O + 2 Cl2 + 7 O2 (4 HClO4 :14 O*)

4 HClO4 HClO4 4 ClO2 + 3 O2 +2 H2O
4 ClO2 + C (de la materia orgánica) 4 CO2 + Cl2

RESULTADOS
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Fluido de muestra de orina que se separa

10ml, para realizar el experimento.

Luego de agregar los acidos a nuestra muestra de 10ml de orina se procedio llevar
a cocinilla.

Se observa la liberacion de gases luego de 8 minutos de tenerlo en la cocinilla.

DISCUSIÓN DE RESULTADOS

La presente muestra de orina fue llevada a calcinación, tal como indica el método
de vía seca en la destrucción del material orgánico por el método de Kahane
utilizando HNO3cc, HClO4 (70%), H2SO4cc 1, el HNO3 actúa como un agente
oxidante, aumentando la rapidez de la destrucción de compuestos orgánicos o
permitiendo que sean usadas temperaturas más bajas. El H 2SO4 concierte los
cloruros en sulfatos que son compuestos mucho menos volátiles 2. En este método
el ácido perclórico y ácido sulfúrico son los indicadores de la destrucción de
materia orgánica. En el método de Kahane debió obtenerse mediante la aplicación
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de calor intenso el desprendimiento de vapores nitrosos hasta extinción, asimismo

este procedimiento es solo el acondicionamiento para que la muestra restante
pase a un análisis más exhaustivo y así determinar posibles componentes
toxicológicos como metales pesados 3. Una observación con este método es si la
muestra presenta partículas suspendidas en el aire puede contaminarse la
muestra, o puede perderse cantidades de elementos de interés por volatilización 3.

CONCLUSIÓN

La realización de la destrucción de materia orgánica en la muestra de orina

dispuesta en el presente trabajo permite concluir como posibilidad que no existe
materia orgánica presente, pero aún es necesario realizar un análisis más
exhaustivo para concluir tal posibilidad

CUESTIONARIO

1) ¿En qué casos se utiliza la destrucción de materia vía seca?

Se utiliza la destrucción por vía seca en casos que se necesiten la destrucción de

sustancias toxicas que requieran altas temperaturas, el calentamiento intenso en
la que se someta la muestra se eliminan no solo aniones sino también pueden
quedar residuos insolubles en ácidos formados por óxidos metálicos Cr, Fe, Al, etc
En general este método es restringido, se usa cuando debe destruirse gran
cantidad de materia orgánica.

2) ¿Qué otras metodologías existen para la destrucción de materia orgánica?

Destrucción por el método de mescla de solución sulfo-nítrica

La muestra orgánica se destruye y oxida por la acción del HNO 3 (c) y H2SO4

Tratamiento con mezcla nítrico-perclórico.

Consiste en el ataque de la muestra con HNO3, HClO4 al 60% en caliente

Tratamiento con mezcla nítrico - perclórico - sulfúrica.

Es una mezcla de mayor eficiencia es la de estos tres ácidos fuertes en relación
aproximada 3:1:1 este es el método realizado en la práctica.

BIBLIOGRAFÍA:
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1) Calvo F. Destrucción y disolución de la materia orgánica. 1ª ed. San José

de Costa Rica: EUED. 1984.
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QuímicaAnalítica General , Cuantitativa e Instrumental. Vol I y II. Paraninfo.
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AnalíticaCualitativa. 16 ed. Paraninfo. Madrid. 1998.
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