METALURGICA
INGENIERIA METALURGICA
CICLO : VI
INTEGRANTES
-CADILLOPEREZ NAHUM
-CHIRINOS DIAZ GARY
-CALERO SALGADO KEVIN
-CIPRIANO ANTONIO NOLVERTHO
HUACHO- PERU
2018
PRESENTACION
OBJETIVO ESPECIFICOS
Conocer principalmente las velocidades de las reacciones y el tiempo
necesario que se da la reacción .
Analizar los enlaces químicos en los procesos de reacción que se dan
Conocer los procesos termodinámicos para poder tener un conocimiento
adecuado sobre las velocidades de reacción que se dan los procesos
químicos.
OBJETIVOS GENERALES
Tener muy bien en claro los conceptos básicos de termodinámica y su
importancia en la metalurgia para poder predecir las probables
direcciones de una reacción.
INDICE
MARCO TEORICO
A+B C+D
Donde 𝑣1 y 𝑣2 eran las velocidades de las reacciones directas e inversas,
respectivamente. Otro tipo de reacciones se reconoce por que el resultado de
los productos es inestable, y por lo que pueden presentarse una serie de etapas
consecutivas. Este tipo de reacción viene representado por
A B C D
Donde 𝑘1 𝑘1 𝐾"1 son las constante de velocidad especifica de las reacciones
consecutivas. Si una de estas etapas es mucho más lenta que la otra, entonces
es esta la que “determina la velocidad (reguladora)” de la reacción total A D.
en la cinética química frecuentemente necesitamos averiguar una etapa, ya que
podemos quizá idealizar un método de acelerar la variación del orden para hacer
el proceso más económico.
En algunos procesos los reactivos pueden reaccionarse de dos o más maneras
simultaneas, originando dos o más productos. Este tipo de reacción se conoce
como reacción simultanea o paralela. Puede representar por
Donde A es el reactivo y B,C y D son los producto de y 𝑘1 𝑘1 𝑘1 son las
constantes de la velocidad especifica. Naturalmente las cantidades relativas de
B, C y D producidas con el tiempo dependerán de los valores de sus constantes
de velocidad especifica. Es interesante destacar que como la energía de
activación de las tres reacciones paralelas son probablemente las cantidades
relativas de los productos B, C y D. una vez más, si las tres energías de
activación difieren grandemente, una baja temperatura de reacción puede
prácticamente eliminar la formación, digamos de C y D, para darnos un producto
B casi puro.
CATALISIS EN LAS REACIONES QUIMICAS
TENEMOS LAS PROPIEDADES
PROPIEDAD DE LOS CATALIZADORES
Aunque las reacciones catalíticas pueden ser heterogenias u homogéneas,
tienen las tres características siguientes en común:
(i) El catalizador permanece químicamente inalterado al final de la
reacción
(ii) Una pequeña cantidad de catalizador pueden mantener una velocidad
de reacción aumentada durante largo periodo de tiempo.
(iii) El catalizador no fluye en la posición de equilibrio en las reacciones
reversibles.
CATALISIS HOMOGENEA.
En una reacción catalítica homogénea el catalizador se destruye uniformemente
por todo el sistema. Generalmente distinguimos entre sistemas gaseosos y
líquidos.
la función del catalizador es la de disminuir la energía de activación de la
reacción dada y aumentar, por lo tanto, su velocidad, debido a que más
moléculas tendrán entonces la energía requerida para que se produzca la
reacción. Esto se logra formándose un compuesto entre los reactivos y el
catalizador y luego se descompone para regenerar el catalizador y formar los
productos de la reacción.
Así en una reacción entre los reactivos Ay B que nos del producto AB sin un
catalizador, encontramos A+B AB. En presencia de un catalizador C, la
reacción puede representarse en dos etapas:
A+C AC
AC + B AB + C
De la figura 11.13 se deduce que la velocidad de la formación del
compuesto a lo largo de la trayectoria de la reacción en presencia de un
catalizador será mucho más elevada que sin el catalizador. Si el compuesto
intermedio AC es demasiado inestable, C no puede actuar como catalizador,
mientras que, si es demasiado estable, la reacción cesa. En compuesto
intermedio AC debe, por lo tanto, ser del grado correcto de la estabilidad para
que el catalizador sea de eficacia. Hay que recalcar que el catalizador acelerara
la reacción directa de la misma manera para que la reacción inversa y el
coeficiente
𝑘1
=k
𝑘2
Permanece inalterado.
Los dos casos siguientes nos sirven de ejemplo de reacciones catalíticas
homogéneas:
(i) GASEOSAS- LA ACCION DE OXIDO NITRICO AL AUMENTAR LA
VELOCIDAD DE REACCIONES ENTRE EL DIOXIDO DE AZUFRE Y
EL OXIGENO PARA DAR TRIOXIDO DE AZUFRE. Esta reacción sin
que un catalizador pueden representarse por la ecuación
2𝑺𝑶𝟐 + 𝑶𝟑 2 𝑺𝑶𝟑
…………………………………………………………………….
Esta procede muy lentamente. La acción catalítica del óxido nítrico sobre la
reacción puede representarse por medio de las ecuaciones siguientes:
2NO + 𝑶𝟐 2N𝑶𝟐
2S𝑶𝟐 + 2N𝑶𝟐 2 𝑺𝑶𝟑 +2NO
2NO + 𝑶𝟐 2N𝑶𝟐 , etc
En este caso el compuesto intermedio. AC es el 2N𝑶𝟐 , y el óxido nítrico
catalizador se regenera continuamente.
(ii) LIQUIDO. La acción de los ácidos y las bases que catalizan reacciones
tales como el hidrolisis del azúcar de caña en glucosa
CATALISISS HETEROGENEA.
Es un catalizador que no está unifórmenle distribuido atreves de un sistema, sino
que es una fase separada. Estos catalizadores han sido clasificadas según sus
funciones por bond.
LA TEORIA DE LA ADSORCION DE LA CATALISIS HETEROGENEA.
Esta teoría considera que los reactivos gaseosos se adsorben por primera vez
en la superficie del catalizador, y luego, después de pasar por un estado de
transmisión, forman un compuesto con simultanea des adsorción de la
superficie. La figura 11.14 nos muestran diagramáticamente estas tres etapas
para una reacción A + B AB. Cuando se consideran a la superficie de
cualquier metal, es evidente que hay una fuerza resultante neta en cada átomo
de la superficie que actúan hacia dentro hacia la masa del metal.
Esta es la razón de la existencia de la tención superficial en los líquidos y sólidos.
Como cada masa del metal salida formamos lazos que los de la superficie, se
deduce que este último debe poseer una o más valencias no usadas dispuestas
para formar lazos químicos en una dirección entre estas valencias libres de la
superficie del metal (valencias libres). Se puede, pues, vislumbrar la adsorción
de moléculas de gas como una interacción entre estas valencias libres de las
superficies de los átomos del metal y las moléculas gaseosas están ahora más
restringidas (no pueden moverse tan libremente), la variación de entropía en la
adsorción debe ser negativa como
∆𝑮 = ∆H - T∆S
y como el valor de ∆𝐺 debe ser negativo, se deduce que para que la adsorción
tenga lugar es preciso que el proceso sea isotérmico.
Análogamente a la teoría del compuesto intermedio, el rendimiento del
catalizador dependa de la estabilidad de la etapa intermedia. Si las fuerzas de
unión entre los reactivos absorbidos y la superficie catalizadora (véase figura son
demasiados fuertes, la formación del estado
……………………………………………………..
De transición y la retirada del producto será difícil y el catalizador puede
envenenarse, es decir, hacer inoperante; por otro lado, si los reactivos son
absorbidos demasiado débilmente, quizá no permanezca lo bastante en la
superficie como para reaccionar. No es el objeto de este libro el considerar
teóricamente los tipos de adsorción y su influencia en la acción catalítica. Es
posible, sin embargo, calcular con bastante exactitud las velocidades de
adsorción de muchos sistemas. En muchos procesos heterogéneos se
encuentra que la energía de activación del proceso catalizado oscila entre 20 y
40 kcal. Menos que la del correspondiente proceso homogéneo. En la tabla 11.5
se observa varios valores comparativos de las energías de activación.
CATALIZADOR NEGATIVO.
Es a veces útil retardar las reacciones químicas por medio de la presencia de
otras sustancias. Una sustancia que causa el retraso de una reacción se llama
“catalizador negativo puede actuar de dos maneras distintas:
(i) Pueden variar el mecanismo normal de una reacción del modo en que
el tetra etilo de plomo se usa en la gasolina para evitar una reacción
prematura entre el vapor de la gasolina y el oxígeno en el cilindro de
una maquina en la comprensión o
(ii) Anulan los catalizadores positivos combinando con ellos, como en el
caso de una pequeña cantidad de urea que hace estable a la
nitrocelulosa (y por lo tanto, segura) separando los óxidos de nitrógeno
que son catalizadores positivos en la descomposición de la
nitrocelulosa.
TABLA
Compuesto en Superficie 𝑸𝒉𝒆𝒕𝒆𝒓𝒐𝒈𝒆𝒏𝒆𝒐 𝑸𝒉𝒆𝒕𝒆𝒓𝒐𝒈𝒆𝒏𝒆𝒐
de
Descomposición Kcal. kcal
canalización
Yoduro de oro 25,0 44,0
hidrogeno
Yoduro de Platino 14,0 44,0
hidrogeno
Óxido nitroso Oro 29,0 58,5