FILIAL AREQUIPA
AREQUIPA – PERÚ
2018
PRESENTACION
EL AUTOR
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CONTENIDO
4. Equilibrio químico 19
10. Electroquímica 47
BIBLIOGRAFIA 64
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UNIVERSIDAD “ALAS PERUANAS”
PRACTICA Nº 1:
1. OBJETIVOS.
Estudiar los efectos de los cambios de temperatura sobre la velocidad de reacción y estar
en condición de resolver problemas simples de aplicación.
2. DISCUSION TEORICA.
Los procesos que ocurren por reacciones iónicas se realizan tan rápidamente, en
intervalos de mili y microsegundos, que sus velocidades no pueden ser medidas y parecen
instantáneos. Todo se debe a que un ión simple está dotado de una carga eléctrica cuya acción
no es direccional, es decir, el campo eléctrico alrededor de un ión se extiende igualmente en
todas las direcciones y las fuerzas de atracción coulómbicas entre dos iones simples de cargas
opuestas no dependen de la orientación de ellos. En contraste, las moléculas con enlaces
covalentes por lo general reaccionan lentamente. Esto es provocado, en primer lugar, por la
exigencia de las moléculas que interactúan de tener la suficiente energía, para romper por
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menos un enlace covalente entre ellas; y en segundo lugar, por la necesidad de tener choques
eficaces cuando los enlaces covalentes direccionales se ubican en la orientación apropiada.
La velocidad de las reacciones químicas y muchos procesos físicos, se ve afectada por
una serie de factores, destacando entre ellos la concentración de las sustancias reaccionantes y
la temperatura.
La velocidad de una reacción química queda definida por el cambio que en la unidad
de tiempo, experimenta la concentración de los cuerpos que intervienen en la reacción. La
velocidad de formación de los productos lleva signo (+) porque su pendiente es positiva y
se expresa por:
d Cformación
+ ------------------
dt
Arrhenius observó que para casi todas las reacciones el aumento de la velocidad con la
temperatura no es lineal. Encontró que la mayor parte de los datos obedecen a la ecuación:
k = A e– Ea / RT
5
RT
3. MATERIALES Y REACTIVOS.
MATERIALES REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
6
– Preparar cinco tubos de ensayo limpios, debidamente etiquetados y enumerados.
– Llenar todos los tubos con solución de KIO3 , el primero con 5 mL, el segundo con 4 mL,
el tercero con 3 mL, el cuarto con 2 mL y el quinto con sólo 1 mL.
– Completar el volumen de todos los tubos a 5 mL con agua destilada, adicionarles unas
gotas del indicador almidón y acidificarlos con tres gotas de H2SO4 diluido.
– Introduzca el tubo en un vaso que contiene agua hasta la mitad y caliente suavemente el
vaso con su contenido, hasta la temperatura de 20º C.
– Repita la operación con el segundo tubo de ensayo, pero esta vez efectúe la reacción a la
temperatura de 40º C. Observe con atención, pues los cambios pueden ser muy pequeños.
5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1. Para cada una de las experiencias realizadas, formule la correcta ecuación química
balanceada.
2. Describa tres factores que pueden afectar a la velocidad de una reacción química.
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2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g)
Si el hidrógeno se quema a la velocidad de 4,6 moles/s, (a) ¿Con qué rapidez se consume
el oxígeno? (b) ¿Cuál es la velocidad de formación del vapor de agua?
6. Se ha propuesto que la conversión del ozono en oxígeno molecular, ocurre a través de dos
pasos elementales:
(a) Describa la molecularidad de cada paso en este mecanismo. (b) Escriba la ecuación de
la reacción general (c) Identifique al intermediario.
9. El periodo de vida media del U238 es de 4,5 x 109 años. Si se formó cuando se creó la tierra
hace 2500 millones de años, calcular el porcentaje que existirá hoy.
10. La pulga de agua Daphnia lleva a cabo una cantidad constante de latidos cardiacos y
después muere. Esta pulga vive el doble a 15º C que a 25º C. Calcular la energía de
activación para la reacción que controla su frecuencia cardiaca.
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ESCUELA PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUIMICA
PRACTICA Nº 2:
1. OBJETIVOS.
2. DISCUSION TEORICA.
9
La velocidad de una reacción catalizada suele ser proporcional a la concentración del
catalizador, según la expresión:
v = k [C]
v = k [C] + vo
La catálisis puede ser de tres clases:
b) Heterogénea: Es mucho más común, el catalizador existe en una fase diferente a las de las
sustancias reaccionantes. Como catalizadores heterogéneos se emplean metales, aleaciones,
óxidos metálicos, carbón vegetal, arcilla, gel de sílice y sales inorgánicas.
examinadas al iniciarse este campo fueron de dicho tipo. Ahora se dedica gran cantidad de
investigación industrial en la búsqueda de catalizadores nuevos y más eficaces para las
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reacciones de importancia comercial. También se buscan los medios para inhibir o eliminar
algunos catalizadores que favorecen reacciones no deseadas, tales como la corrosión de
metales, el envejecimiento y la caries dental.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.
MATERIALES REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
– El contenido del tubo de ensayo, al poco tiempo adquiere una coloración parda porque se
genera Br2 , de acuerdo con la ecuación:
– Después que se ha descompuesto toda el agua oxigenada, queda una solución incolora de
NaBr. La ecuación global del proceso es:
– Colocar 0,5 gramos de KClO3 sólido en un tubo de ensayo seco, junto con pequeñas
bolitas de papel filtro.
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– Calentar suavemente hasta la descomposición de la sustancia problema. En este proceso
el clorato de potasio libera oxígeno que enciende los trozos de papel.
– Repita la experiencia, pero además del KClO3 agregue al tubo una pequeña cantidad de
MnO2 y los trozos de papel filtro.
5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
2. Enumere cinco procesos industriales donde se efectúan reacciones químicas que requieren
la presencia de un catalizador.
5. Un matraz contiene 0,100 mol de A y se deja que reaccione para formar B de acuerdo con
la reacción hipotética en fase gaseosa: A(g) B(g). Se recogen los datos siguientes:
(a) Calcule el número de moles de B en cada tiempo indicado en la tabla. (b) Mediante
un gráfico, determine si es reacción de primer o segundo orden. (c) ¿Cuál es el valor de la
constante de velocidad para la reacción? (d) ¿Cuál es la vida media?
6. La descomposición del N2O5 , tiene lugar en presencia de CCl4 , y se ocurre como sigue:
7. Una sustancia se descompone según la cinética de primer orden, siendo sus constantes de
velocidad:
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Temperatura (ºC) K (s-1)
15 4,18 x 10-6
20 7,62 x 10-6
25 1,37 x 10-5
30 2,41 x 10-5
37 5,15 x 10-5
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LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II
PRACTICA Nº 3:
1. OBJETIVOS.
Capacitar al estudiante para aplicar las ecuaciones cinéticas, verificar los mecanismos por
los cuales transcurren las reacciones bioquímicas y fisicoquímicas y resolver problemas
sencillos de aplicación.
2. DISCUSION TEORICA.
El orden de reacción, ha sido definido como la suma de todos los exponentes de las
concentraciones que aparecen en la expresión de velocidad. Un caso muy sencillo se presenta
en las reacciones llamadas de primer orden cinético, donde la velocidad de la reacción es
directamente proporcional a la primera potencia de la concentración de una de las sustancias
reaccionantes. Cuando la velocidad esté determinada por las concentraciones de dos de las
sustancias reaccionantes, elevadas cada una a la primera potencia o por la concentración de
una sola sustancia reaccionante elevada a la segunda potencia, será una reacción de segundo
orden. En una reacción de tercer orden, la velocidad de reacción dependerá, ya sea, de la
concentración de una sola sustancia reaccionante elevada a la tercera potencia; o de las
concentraciones de dos sustancias reaccionantes, una elevada a la primera potencia y la otra a
la segunda; o también de las concentraciones de tres sustancias reaccionantes distintas, cada
una elevada a la primera potencia. La mayor parte de las reacciones de tercer orden son muy
complejas y en realidad involucran una serie de etapas rápidas y lentas en las que participan
dos o más procesos elementales, cada uno de ellos de primer o segundo orden. En todos los
casos, el estudio experimental de la influencia de las concentraciones de las sustancias
reaccionantes en la velocidad de reacción es muy importante. La excepción la constituyen las
reacciones de orden “cero”, cuya denominación deriva del hecho de tener una velocidad que
es constante y no está influenciada por la concentración de ningún reactivo, sino por algún
otro factor límite externo, tal como la absorción de luz en algunas reacciones fotoquímicas, la
electricidad, el calor, los catalizadores, etc.
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Los datos experimentales de la concentración de un reaccionante o de un producto en
tiempos diversos, que se pueden obtener retirando una muestra del sistema y analizándola, a
una temperatura constante, se consiguen muchas veces mediante el uso de alguna medición
física. Así por ejemplo, se puede usar el cambio de presión en una reacción gaseosa que
ocurre en un sistema a volumen constante, o la variación de volumen a presión constante;
también es posible emplear la variación en el índice de refracción que acompaña a muchas
reacciones en solución; la rotación óptica cuando los reaccionantes o los productos son
ópticamente activos; o sino mediante medidas de conductividad eléctrica. Para reacciones que
avanzan sensiblemente en tiempos tan cortos como centésimas de segundo, el estudio de su
cinética es posible, cuando una sustancia del sistema en reacción absorbe radiación de las
regiones del infrarrojo o del ultravioleta.
El método experimental más práctico para hallar la velocidad de una reacción química,
consiste en determinar la cantidad de sustancia reaccionante descompuesta luego de varios
intervalos de tiempo y reemplazar los datos en las ecuaciones cinéticas para reacciones de
primer y segundo orden. La ecuación que lleve al valor más constante para la velocidad
específica de reacción, después de una serie de intervalos de tiempo, será la que mejor
corresponde al orden correcto de la reacción. Muy excepcionalmente, al no encontrar esta
correspondencia, la cinética sería de tercer orden. Una modificación del sistema, consiste en
emplear el método gráfico, donde la comparación del tiempo (“t”) en función del logaritmo
de concentración (“log c”) para una reacción de primer orden, es una línea recta. Otro método
utilizado, considera el tiempo necesario para completar la mitad de la reacción, vale decir la
vida media, que es independiente de la concentración inicial para una reacción de primer
orden.
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mismas, se representa en otro gráfico x / a(a - x) en función del tiempo y de la pendiente se
deduce el valor de k.
Una modificación que se realiza con fines prácticos, considera que “a” es la cantidad
inicial de material en un volumen dado, “x” es la cantidad gastada de reaccionante en el
tiempo “t”; por lo cual (a - x) es la cantidad remanente de reaccionante en el mismo tiempo
“t”. Todo esto se puede resumir en la ecuación:
2,303 a
k = ---------- log ---------
t a-x
3. MATERIALES Y REACTIVOS.
MATERIALES REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
– Efectúe los cálculos requeridos para preparar 100 mL de solución de acetato de etilo 0,02
M y 100 mL de NaOH, también 0,02 M.
– Prepare ambas soluciones y páselas a dos matraces erlenmeyer con tapa esmerilada los
cuales serán sumergidos de inmediato en baño maría a 25º C, durante 45 minutos.
– Por separado, preparar otros cuatro enlenmeyers con 20 mL de solución de HCl 0,01 M y
20 mL de agua destilada libre de CO2.
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– El erlenmeyer con el sistema reaccionante, de inmediato se coloca en el baño maría y a los
3, 5, 9 y 13 minutos, aproximadamente, después de haberse iniciado la reacción se
extraerán muestras de 20 mL para la determinación del pH de cada una.
– Realizar el análisis de cada muestra extraída del matraz, titulando el exceso de NaOH que
no ha reaccionado, con la solución de HCl 0,01 M, utilizando indicador fenolftaleína hasta
obtener un medio incoloro.
5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
2.
Tiempo pH Vol. HCl Moles Nº moles A-x log de A (a - x)
(segundos) gastado de HCl NaOH a / (a - x)
3
5
9
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¿Qué es orden de reacción?
3. ¿Cuáles son las características y fórmulas de las reacciones de orden cero, primer orden y
segundo orden?
H+ + OH-- H2O
Calcule la vida media para el proceso de neutralización si (a) [H +] = [OH--] = 0,1 M y (b)
[H+] = [OH--] = 1 x 10--4 M.
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10. El isótopo P1532 emite radiación y tiene una vida media de 14,3 días. Calcule: (a) El valor
de la constante de velocidad en s--1 y (b) ¿Qué porcentaje de la actividad inicial queda
después de I) 10 días, II) 20 días III) 100 días?
11. Se conocen los datos siguientes para la descomposición en fase de vapor del óxido de
etileno, en metano y monóxido de carbono, a la temperatura de 414,5º C:
Tiempo (min) 0 5 7 9 12 18
Presión (mm de Hg) 116,5 122,6 125,7 128,7 133,2 141,4
Demostrar que esta descomposición sigue una reacción de primer orden y calcular la
constante de velocidad específica.
12. Una reacción de segundo orden, donde [A] = [B], experimenta una transformación del
25% después de 10 minutos. Determinar: (a) La velocidad específica de la reacción, (b)
Su periodo de vida media.
13. La constante de velocidad de una reacción de primer orden es 0,0896 min--1, a 25º C. (a)
¿Cuál es su vida media? (b) Si la concentración inicial era 0,33 M, ¿Cuál será la
concentración después de 6,4 minutos? (c) ¿Cuánto tiempo se tardará en disminuir la
concentración de 0,25 M hasta 0,15 M? (d) ¿Cuánto tiempo tomará transformar el 62%
del material inicial?
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ESCUELA PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUIMICA
PRACTICA Nº 4:
EQUILIBRIO QUIMICO
1. OBJETIVOS.
Estudiar y comprender los fundamentos del equilibrio químico y físico como un proceso
dinámico, así como los factores que determinan las concentraciones relativas de reactivos
y productos en el estado de equilibrio.
2. DISCUSION TEORICA.
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Es probable que todas las reacciones químicas tengan lugar en ambos sentidos, pero en
muchos casos la extensión de la reacción regresiva es tan pequeña que se desprecia,
pudiéndose considerar a tales reacciones como que proceden a completarse en un solo
sentido. En resumen, en las reacciones reversibles tanto la reacción directa como la reacción
inversa tienen lugar en proporción considerable.
La ley del equilibrio químico, conocida como ley de acción de masas fue enunciada
por GULDBERG Y WAAGE en 1854, establece “La velocidad de una reacción química es
directamente proporcional al producto de las concentraciones de las sustancias reaccionantes,
cada una elevada a una potencia que resulta de su balance estequiométrico”. La expresión
matemática de la ley, para una reacción tipo:
aA + bB cB + dD
[C]c [D]d
Keq = Kc = ---------------
[A]a [B]b
Ahora, de acuerdo con la ecuación de estado de los gases ideales, donde la presión de
los mismos es directamente proporcional a sus concentraciones (P = cRT / M), se deriva una
constante de equilibrio en base a presiones parciales, aplicable sólo a sistemas gaseosos:
PCc PDd
Kp = --------------
PAa PBb
Kp = Kc (R T)Δn
Kp = Kc
Los equilibrios químicos se conocen como homogéneos, cuando los reactivos y los
productos se encuentran en el mismo estado físico o de agregación; o heterogéneos si estos
reactivos y productos aparecen en diferentes estados físicos. Los sólidos no aparecen en las
expresiones de las constantes de equilibrio porque se considera su actividad como invariable y
unitaria.
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Las ecuaciones anteriores también se pueden aplicar a los equilibrios heterogéneos,
como son los equilibrios iónicos, donde destaca el caso de las sales poco solubles.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.
MATERIALES REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
– Tome dos tubos de ensayo limpios y secos y coloque en ellos 0,5 mL de las soluciones de
K2CrO4 y K2Cr2O7 respectivamente. Anote las características de cada solución.
– Agregue a cada tubo, gota a gota, la solución de NaOH hasta que alguna de las soluciones
cambie de color. Guarde las soluciones y registre lo observado.
– En otros dos tubos limpios, vierta nuevamente 0,5 ml de las soluciones de K 2CrO4 y
K2Cr2O7. Esta vez adicione a cada tubo y gota a gota, la solución de HCl hasta que alguno
de ellos cambie de color.
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4.2. EFECTO DE LA TEMPERATURA.
– Disuelva unos cristales de CoCl2 en solución acuosa de HCl, hasta la aparición de una
coloración azul. Por separado, en otro tubo de ensayo coloque 1 mL de solución acuosa de
CoCl2 , la cual es de color rosado.
– Caliente el tubo con la mezcla, hasta que tome una coloración azul. Interprete.
– Vierta a todos los tubos las siguientes cantidades de solución de KIO 3 : Al primero 5 mL,
al segundo 4 mL; al tercero 3 mL; al cuarto 2 mL y al quinto 1 ml. Complete el volumen a
5 mL con agua destilada, en todo el conjunto de tubos de ensayo.
– Acidule cada tubo con tres gotas de H2SO4 diluido, y luego adicione unas gotas del
indicador almidón.
– Proceda de la misma manera con los cuatro tubos restantes, por separado. Interprete.
– Pasado un tiempo prudencial ya no habrá cambio de color de los gases. Explique estos
cambios del proceso.
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5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
Calcular: (a) El valor de Kp, (b) La constante de equilibrio Kc para la reacción inversa, (c)
A esta temperatura, ¿Favorece el equilibrio al NO o al N2 y O2?
5. Una mezcla de 0,1 mol de CO2 0,05 mol de H2 y 0,1 mol de agua se coloca en un
recipiente de un litro, y se establece el equilibrio:
Determinar las concentraciones en equilibrio cuando se coloca una muestra sólida del
reactivo en un recipiente cerrado y se descompone hasta alcanzar tal equilibrio.
N2O4(g) NO2(g)
Si la presión total del sistema es 2,40 atm, ¿Cuál será la presión parcial del gas NO 2 en el
equilibrio?
10. ¿Qué indica una constante de equilibrio mucho menor que uno?¿Mucho mayor que uno?
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11. A 1000º C la constante de equilibrio para la descomposición del agua es Kc = 9 x 10–12,
siendo la reacción:
2 H2O(g) 2 H2(g) + O2(g) (1)
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LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II
PRACTICA Nº 5:
1. OBJETIVOS.
2. DISCUSION TEORICA.
Los equilibrios que más se han estudiado son los que incluyen ácidos, bases y sales
solubles en el agua, siendo homogéneos, con todas las especies en el mismo estado físico.
Pero hay equilibrios que tienen relación con otro tipo importante de reacciones en solución: la
disolución o precipitación de compuestos iónicos que constituyen sistemas heterogéneos. Este
tipo de fenómenos ocurren tanto en el interior de los seres vivos como en su alrededor, así
por ejemplo: la precipitación de ciertas sales en los riñones da lugar a los cálculos renales, la
disolución del esmalte dental provoca caries dental, la precipitación de CaCO3 de las aguas
subterráneas produce estalactitas y estalagmitas en las cavernas de piedra caliza, etc.
El efecto del ión común: El agregado de sustancias que poseen iones en común con una
sal ligeramente soluble, origina una disminución en la solubilidad de la sal, por la
presencia de un segundo ión igual.
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Anfoterismo: Muchas sustancias insolubles en el agua resultan solubles en ácidos y bases
fuertes, porque ellas mismas tienen capacidad de actuar ya sea como un ácido y como una
base.
aAg+ x aCl-
Ka = ---------------------
aAgCl
Ka = aAg+ x aCl-
En 1889 Nernst introdujo el principio del producto de solubilidad como sigue: “En
una solución saturada de cualquier electrolito ligeramente soluble, el producto de las
concentraciones de los iones elevadas a una potencia igual al número de veces que el ión
aparece en la ecuación que representa la disociación del electrolito, es una constante a una
temperatura determinada”. Por consiguiente, la expresión de equilibrio para la disolución de
un sólido iónico ligeramente soluble, depende únicamente de las concentraciones molares de
las especies en solución.
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Es importante distinguir entre solubilidad y producto de solubilidad. La solubilidad
de una sustancia es la cantidad que se disuelve para formar una solución saturada, se expresa
en gramos de soluto por litro de solución. Si se trata del número de moles de soluto que se
disuelven al formar un litro de solución saturada del soluto, se llama solubilidad molar. El
producto se solubilidad (Kps) es la constante de equilibrio para el sistema formado por un
sólido iónico y su solución saturada. En los equilibrios de solubilidad es necesario poder
interconvertir solubilidad y Kps.
Es necesario hacer notar, que la expresión del producto de solubilidad sólo se aplica,
con suficiente exactitud, a soluciones saturadas de electrolitos poco solubles y cuando la
concentración de otros electrolitos es pequeña. En concentraciones grandes de electrolitos,
aumenta la concentración iónica y también la fuerza iónica de la solución, lo que hace
disminuir los factores de actividad de los iones y aumentar la solubilidad para mantener
constante el producto de solubilidad.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.
MATERIALES REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
– Medir la temperatura de la mezcla y agitar durante unos diez minutos para lograr que se
disuelva la mayor cantidad posible del bitartrato. Si se disuelve todo el sólido, pesar 0,5
gramos más de muestra y agregarlos al vaso sin dejar de agitar.
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– Dejar en reposo unos minutos y con cuidado retirar la solución del vaso, tratando de
quedarse sólo con el sólido. Enseguida, calentar el vaso y su contenido hasta evaporación
total de la parte líquida.
– Pesar el vaso con su contenido totalmente seco, siempre con la mayor precisión.
– Efectuar los cálculos para determinar la solubilidad del bitartrato de potasio en agua. La
sal viene con una pureza del 99,9%, y su peso molecular es 188,18.
5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1. Registre todos los cálculos efectuados en la práctica y discuta sobre sus resultados
experimentales.
2. Busque en la literatura el valor del Kps del bitartrato de potasio y compare sus resultados,
analizando las causas de los posibles errores.
3. ¿Cuál es el producto de solubilidad y el valor del Kps del sulfato de plata (Ag 2SO4), si la
solubilidad de la sal es de 5,7 x 10--3 g/mL?
4. El valor del pKps del fluoruro de torio (ThF 4) es 18,89. (a) ¿Cuántos gramos de Th +4
estarán presentes en 500 mL de una solución saturada de ThF 4? (b) Cuántos gramos de
ThCl4 podrán disolverse, teóricamente, en 500 mL de una solución que contiene 9,5
gramos de iones fluoruro?
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5. Hallar la solubilidad en moles/litro del Ag3PO4 , conociendo su producto de solubilidad,
que es: Kps = 1,8 x 10-18.
8. Calcule la solubilidad molar del Fe(OH)3 en una solución acuosa de pH = 11,0; si el Kps
es 2,64 x 10-39, a 25º C.
9. Determinar el producto de solubilidad del yodato de plomo Pb(IO 3)2 , sabiendo que una
solución saturada de la sal contiene 1 x 10--2 gramos de iones yodato por litro.
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PRACTICA Nº 6:
1. OBJETIVOS.
Comprender los mecanismos mediante los cuales se producen estos iones, los efectos de la
atracción interiónica, el papel que desempeña el solvente en la solución y las constantes de
equilibrio de ácidos y bases débiles.
2. DISCUSION TEORICA.
Las soluciones de los ácidos tienen todas sabor agrio o ácido y presentan reacciones
típicas de formación de color con los indicadores. De la misma manera, todos los hidróxidos o
bases dan reacciones de color con los indicadores y su sabor es amargo. Se pueden mezclar
soluciones de ciertas sales sin que haya evidencia de reacción química; sin embargo, al
evaporar estas soluciones se pueden obtener todas las combinaciones posibles de sales. Este
fenómeno evidencia, que cada una de las dos sustancias originales produjo dos partes al
disolverse y que, al evaporar el disolvente, se formaron sales con todas las combinaciones
posibles entre las partes.
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Los puntos principales de la teoría de Arrhenius son los siguientes:
Por lo tanto, una solución electrolítica está formada por cationes, aniones y moléculas sin
disociar, y cuanto más se diluye la solución, mayor es el grado de disociación de la
misma. Sólo las soluciones a dilución infinita están totalmente disociadas.
Los iones son partículas separadas del soluto, cada uno de ellos con sus propiedades
químicas y físicas específicas, con la capacidad de efectuar cambios sobre las propiedades
coligativas de las soluciones independientemente de otros iones y moléculas presentes.
Cuando se pasa una corriente eléctrica a través de una solución de un electrolito, los
cationes se mueven hacia el cátodo, y los aniones se dirigen al ánodo. El movimiento de
estos iones permite el paso de la corriente eléctrica por la solución.
Los iones actúan como moléculas de soluto sin carga en cuanto a su influencia sobre la
disminución del punto de congelación, el aumento del punto de ebullición, la disminución
de la presión de vapor y el establecimiento de la presión osmótica en las soluciones.
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La actividad o fuerza de un ácido o de una base depende de la facilidad con que done
o acepte un protón. La actividad de un ión se define como la concentración efectiva del ión
que es algo menor que su concentración real, debido a la desviación provocada por las
atracciones interiónicas. El coeficiente de actividad (γ) relaciona la molalidad del ión con su
actividad, y es el número por el que debe multiplicarse la molalidad del ión para obtener su
actividad:
a = γ.m
Bronsted demostró que los iones hidrógeno o protones (H +1) no existen en forma libre,
ya que el cambio de energía libre de la reacción: H +1 + H 2O(liq) H 3O+1 es muy
grande y negativo, y por lo tanto, la constante de equilibrio de esta reacción debe ser también
muy grande. Los iones H+1 se encuentran hidratados constituyendo los iones hidronio o
hidroxonio (H3O+1). Luego, ambos iones tienen concentraciones similares [H+1]< >[H3O+1].
[H+1][A-1]
Ka = ---------------- (1)
[HA]
αc x αc α2c2 α2c
Ka = -------------- = -------------- = ------------- (2)
c - αc c (1 - α) 1 - α
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Ka = α2c (3)
II) Constante de ionización de una base débil: De manera similar a la expresión para un
ácido débil, se puede derivar la ecuación de la constante de equilibrio de una base débil
(utilizando BOH), denominada constante de ionización de una base débil (Kb)
[B+1][OH-1]
Kb = ------------------ (4)
[BOH]
α2c
Kb = ------------- (5)
1 - α
Kb = α2c (6)
pKa = - log Ka
y pKb = - log Kb
III) Hidrólisis de sales: Cuando se disuelve una sal en el agua la solución puede permanecer
neutra o se puede hacer básica o ácida, dependiendo de cada sal. Si uno o más iones de la sal
agregada reacciona con cualquiera de los iones del agua, se destruirá el equilibrio iónico del
agua y por eso la solución se hará ácida o básica. Cuando se presenta este tipo de reacción se
dice que la sal está hidrolizada. Entonces, la hidrólisis de una sal es la interacción de los iones
de la sal con los iones del agua, lo cual cambia el pH de la solución. Por su reacción con el
agua las sales son de cuatro tipos: Sales de ácidos fuertes con bases fuertes; sales de ácidos
débiles con bases fuertes; sales de ácidos fuertes con bases débiles y sales de ácidos débiles
con bases débiles. Las tres últimas clases se hidrolizan con el agua. Las soluciones de ácidos
débiles con bases fuertes son básicas; las de ácidos fuertes con bases débiles son ácidas y las
de ácidos débiles con bases débiles se hidrolizan mucho más que las otras.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.
33
MATERIALES REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
– Colocar en una luna de reloj unos 5 mL de la muestra diluida y sumergir allí una tira de
papel indicador universal.
– Medir el pH comparando la tira humedecida del papel indicador con la escala se colores.
– Repetir la operación con las otras muestras de los diferentes líquidos escogidos.
– Preparar bien las muestras de los productos fermentados, y proceder del mismo modo que
en la experiencia anterior.
5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
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5. El ácido cítrico H3C6H5O7 es triprótico y se encuentra en el zumo de limón. Calcular la
constante de equilibrio Ka de la siguiente reacción:
6. Se diluyen 20 mL de NH4OH 0,50 N con agua, hasta tener 100 ml de solución, y se titulan
con HCl 0,50 N. Calcular el valor del pH (a) Al inicio, (b) En el punto de equivalencia.
11. ¿Cuál será la concentración de iones hidrógeno y el pH en 500 mL de una solución 0,1
M de ácido benzoico a 25º C, si la solución contiene además 2 gramos adicionales de
iones benzoato, agregados en forma de benzoato de potasio?
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UNIVERSIDAD “ALAS PERUANAS”
PRACTICA Nº 7:
1. OBJETIVOS.
Efectuar los cálculos adecuados que permitan hallar tanto el pH de las soluciones buffer o
amortiguadoras, como las cantidades de ácido y sal requeridas para en pH determinado y
resolver problemas de aplicación.
2. DISCUSION TEORICA.
En los seres vivos existen complejos sistemas amortiguadores del pH o buffers, que
ayudan a mantener constante, o dentro de un rango estable, la concentración de iones H +1 o de
iones OH-1. Una solución amortiguadora soporta los cambios de pH que se producirían si se
diluyese la solución o si se añadiese un ácido fuerte o una base fuerte a la misma. Es bueno
recordar que los procesos de la vida sólo tienen lugar dentro de un intervalo de pH.
Los sistemas amortiguadores están formadas por: a) Un ácido débil y la sal iónica del
mismo ácido débil, como son los casos de ácido Acético y Acetato de Cobre, ácido Benzoico
y Benzoato de Sodio, ácido Fórmico y Formiato de Sodio, ácido Carbónico y Carbonato de
Sodio, ácido Fosfórico y Fosfato monosódico, Fosfato monosódico y Fosfato disódico, etc. b)
Una base débil con la sal iónica de la base débil, como por ejemplo: Amoniaco y Cloruro de
Amonio.
36
Experimentalmente se observa que una solución razonablemente concentrada de un
ácido débil y su sal o de una base débil y su sal es capaz de actuar como tampón. La razón de
este comportamiento radica en que el pH de la solución depende de la relación de sus
concentraciones moderadamente grandes, y la adición de una pequeña cantidad de ácido o
álcali a la solución sólo puede producir cambios inapreciables sobre estas concentraciones.
En el caso de que la composición de la solución tampón está dada por un ácido débil y
su sal iónica, el pH se puede encontrar aplicando la ecuación de HENDERSON -
HASSELBALCH, que es:
[Sal]
pH = pKa + log ------------
[Acido]
Si la composición del tampón es una solución de base débil son su sal, la expresión
será:
[Sal]
pOH = pKb + log ------------
[Base]
Y también:
[Base]
pH = pKw -- pKb + log ------------
[Sal]
37
3. MATERIALES Y REACTIVOS.
MATERIALES REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
– Efectuar los cálculos necesarios para la preparación de 100 mL de las soluciones patrón de
ácido acético, acetato de sodio, ácido clorhídrico e hidróxido de sodio.
– A partir de las soluciones patrón de ácido acético 0,2 M y acetato de sodio 0,2 M preparar
soluciones buffer de pH 4, 4,8 y 5,6.
4.0 41 9
4,8 20 30
5.6 4,8 45,2
38
5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1. Explique el significado de las expresiones: Solución buffer, capacidad reguladora, máxima
capacidad reguladora y capacidad amortiguadora
3. Calcule en que proporción deben mezclarse benzoato de sodio y ácido benzoico para
obtenerse una solución amortiguadora de pH = 4,5, y de concentración 0,8 M.
8. Calcular el pOH de una solución tampón que contiene amoniaco acuoso NH3 0,1 M y
cloruro de amonio NH4Cl 0,2 M, siendo el volumen de solución 200 mL.
9. Al mezclar 500 mL de ácido cítrico 0,2 M con 100 mL de NaOH 0,5 M ¿Cuál será el pH
de la solución resultante. (Ka = 7,5 x 10--4).
::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::
39
UNIVERSIDAD “ALAS PERUANAS”
PRACTICA Nº 8:
1. OBJETIVOS.
Preparar tampones de fosfatos y boratos, con un valor determinado de pH, para estudiar
sus propiedades amortiguadoras y los cambios que se producen por la influencia de la
temperatura, de la concentración o de la fuerza iónica de la solución según su grado de
disociación.
2. DISCUSION TEORICA.
40
funcionan mejor a valores de pH que se encuentren dentro del intervalo +/- 1 unidad del valor
del pK del buffer.
En resumen, son dos los aspectos que determinan la eficiencia de un amortiguador: a)
La proporción entre las concentraciones de la sal y del ácido, que debe ser de 1:1 y b) Las
concentraciones reales del ácido y de la sal. Es obvio que mientras mayores sean estas
concentraciones, mayor será la alcalinidad y la acidez de reserva.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.
MATERIALES REACTIVOS
41
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
4.1. CAPACIDAD AMORTIGUADORA DE UN BUFFER FOSFATO.
– Efectuar los cálculos necesarios para determinar las cantidades de NaH 2PO4 y Na2HPO4
requeridas para la preparación de 100 mL de buffer de pH = 7,10, si se conoce que el pKa
es 7,21.
– Proceda de igual manera, pero esta vez con la solución de NaOH 0,2 M en lugar del HCl.
– Determine las masas de bórax y ácido bórico que sean necesarios para obtener 100 mL de
un buffer de pH = 8,8, si los valores de Ka son: Ka 1 = 5,81 x 10--10 ; Ka2 = 1,8 x 10--13 y
Ka3 = 1,6 x 10--14.
– Proceda exactamente igual que en el caso anterior, primero con HCl y después con NaOH.
5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
4. ¿Cuántas moles de ácido láctico y lactato de sodio se deben mezclar para producir 500
mL de una solución buffer 0,5 M de pH = 4,85.
42
6. ¿Cuáles son las aplicaciones de los buffers en la industria farmacéutica?
PRACTICA Nº 9:
1. OBJETIVOS.
Realizar pruebas de solubilidad de los antibióticos del tipo beta lactámicos en solventes
tales como: agua, éter etílico, hidróxido de sodio, bicarbonato de sodio, ácido clorhídrico,
ácido sulfúrico y ácido fosfórico, considerando diferentes valores de pH.
Repasar los grupos de solubilidad en que se dividen los compuestos orgánicos para ubicar
allí a los distintos fármacos en estudio.
2. DISCUSION TEORICA.
La acción solvente de un líquido se cree que se debe a la alta afinidad entre las fuerzas
atractivas del líquido con otro líquido o entre el líquido y las partículas sólidas. Cuando están
en contacto un líquido y un sólido, las fuerzas atractivas de las moléculas líquidas ayudadas
por el movimiento de las partículas sólidas, tienden a romper la estructura sólida, separando
sus moléculas superficiales que ingresan en el líquido formando la solución. En ese estado, las
moléculas o iones del soluto están libres para moverse debido a la energía de traslación que
poseen.
43
La solubilidad de una sustancia en un líquido determinado depende de la naturaleza
del soluto y del solvente, de la temperatura y de la presión. Las variaciones de la presión
atmosférica producen cambios despreciables en la solubilidad de los líquidos entre sí o de los
sólidos en los líquidos. En cambio, la solubilidad de los gases en los líquidos varía en forma
directa con la presión parcial del gas que se solubiliza. En los sólidos y líquidos, la mayoría
de solubilidades aumenta con el aumento de temperatura, mientras que en los gases ocurre lo
contrario por el incremento de la energía cinética de las moléculas que vencen a la atracción.
El agua es uno de los componentes de muchas soluciones líquidas, siendo su potencia
solvente una propiedad especial derivada de su estructura polar y su alta constante dieléctrica.
El estudio de las soluciones es de gran importancia principalmente en los seres vivientes, ya
que la gran mayoría de reacciones bioquímicas ocurren en solución.
a) Para que una sustancia se disuelva en un disolvente inerte, debe tener una estructura muy
semejante a él, como por ejemplo, hexano en alcohol amílico.
b) Los términos ascendentes de una serie homóloga tienden a parecerse en sus propiedades
físicas a los hidrocarburos de los cuales derivan.
c) Los compuestos de peso molecular elevado, presentan una solubilidad decreciente en los
disolventes inertes, es el caso de la celulosa y el almidón.
d) Los disolventes de reacción pueden ser ácidos para disolver bases y bases para disolver
sustancias ácidas. Los ácidos concentrados son para disolver a los compuestos con grupos
inertes que pueden formar derivados de adición o sales de oxonio, sulfonio, etc.
Clase S1 que agrupa a los compuestos solubles en agua y en éter etílico, está formada
por compuestos de bajo peso molecular (hasta 5 átomos de carbono), excepto hidrocarburos y
compuestos halogenados. La clase S2 es de los compuestos solubles en agua e insolubles en
éter. Se incluyen todo tipo de compuestos fuertemente polares, como sales de ácidos y bases,
ácidos sulfónicos, poliácidos, compuestos polihidroxilados, amidas, aminoácidos, etc.
44
Si el compuesto en estudio, resulta insoluble en el NaOH, se ensaya la solubilidad en
HCl (al 5%), si se disuelve allí, será de la clase B, pero si se torna insoluble en HCl, es clase
M. Con los compuestos insolubles en HCl se hace la prueba con H2SO4 concentrado y H3PO4
también concentrado. Si la sustancia se muestra soluble en ambos ácidos, es de la clase N1 y si
se disuelve sólo en el ácido sulfúrico más no en el ácido fosfórico, formará la clase N2.
Los compuestos sólidos o líquidos que se muestren insolubles en todos los disolventes
anteriores, forman la clase I.
La clase A1 es para derivados ácidos y algunos fenoles con sustituyentes negativos del
tipo del ácido pícrico; la A2 se forma de compuestos débilmente ácidos, sulfonamidas de
aminas primarias, derivados nitrados primarios y secundarios, fenoles, enoles, oximas, imidas,
etc. En la clase B hay aminas alifáticas en general, hidracinas, bases de Schiff, piridinas y
compuestos anfóteros; mientras que en la clase M están las sustancias neutras con otros
elementos además de C, H, O y halógenos, tales como derivados nitrados, azo derivados,
mercaptanos, tioésteres y derivados sulfanílicos de aminas secundarias. En la clase N1 se
ubican hidrocarburos no saturados, hidrocarburos aromáticos, alcoholes, aldehídos, cetonas
alicíclicas, metilcetonas y ésteres con menos de nueve átomos de carbono, quedando para la
clase N2 aldehídos, cetonas y ésteres con más de nueve átomos de carbono. La clase I sirve
para ubicar hidrocarburos alifáticos saturados, hidrocarburos aromáticos y derivados
halogenados.
Sin interesar las causas de la disolución del compuesto que se investiga, se considera
que hay disolución cuando 0,1 gramo de sustancia sólida o 0,2 mL de sustancia líquida
forman una fase homogénea, a temperatura ambiente, con 3 mL de disolvente, o sea una parte
se soluto en 30 partes de disolvente. Para considerar al compuesto como insoluble, no deberá
disolverse en un tiempo máximo de 10 minutos.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.
MATERIALES REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
45
– Efectuar los cálculos necesarios y preparar con mucha exactitud, 50 mL de soluciones de
NaOH al 5%; NaHCO3 al 5% y HCl al 5%.
– En matraces erlenmeyers y a partir de las soluciones anteriores, prepare 20 mL de
soluciones diluídas de NaOH y HCl al 1%, 0,5% y 0,1%.
– Tome 0,1 gramo de muestra sólida o 0,2 mL de muestra líquida en un tubo de ensayo,
agregue 3 mL del disolvente en pequeñas porciones. Agite vigorosamente el tubo después
de cada adición.
5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1. Confeccione un cuadro con todos sus resultados experimentales, indicando la posible clase
a la que pertenece cada muestra analizada.
3. ¿Por qué los cambios de presión son despreciables en la solubilidad de líquidos y sólidos,
pero afecta mucho la solubilidad de los gases en líquidos?
8. Calcular la cantidad de KNO3 que cristalizará por 100 gramos de agua, al enfriar a 20º C
una solución saturada a 50º C, sabiendo que estas soluciones saturadas a 20º C y 50º C
contienen 32g y 85 g, respectivamente.
46
UNIVERSIDAD “ALAS PERUANAS”
PRACTICA Nº 10:
ELECTROQUIMICA
1. OBJETIVOS.
Relacionar estos fenómenos electroquímicos con diversos cambios de los seres vivos y los
efectos de algunos fármacos, para comprender la forma como actúan en el interior de los
organismos vivos.
2. DISCUSION TEORICA.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.
MATERIALES REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
– Dejar en reposo durante unos minutos y observar los cambios que se producen en el cobre
y en la solución.
48
4.2. ELECTROLISIS DEL CLORURO DE SODIO.
– Llenar completamente el interior del tubo de vidrio grande en forma de “U” con solución
de NaCl.
– Tapar los extremos con dos electrodos de carbono (grafito) y conectarlos al transformador
de corriente eléctrica.
– Observe y anote los cambios que se producen, tratando de formular una explicación
razonable para estos fenómenos.
– Limpiar bien el objeto metálico que se va a cubrir con una capa de cobre y pesarlo, puede
utilizar una llave.
– Coloque la placa de cobre suspendida dentro del vaso sin que toque sus bordes, y
conéctela al polo positivo de la fuente de corriente continua. Será el ánodo de la celda.
– Del mismo modo sumergir el objeto problema en la solución y conectarlo al polo negativo
de la corriente. Actuará como cátodo de la celda.
– Cierre el circuito, deje el conjunto por unos 3 a 5 minutos observando atentamente los
cambios. Debe formarse una delgada capa de cobre sobre él.
– Llenar el pequeño tubo de vidrio en forma de “U” con la solución saturada de KCl y
taparlo convenientemente con algodones. Unir los dos vasos mediante este puente salino.
49
– Conectar los electrodos al voltímetro o a un pequeño foquito y comprobar la generación
de corriente eléctrica.
– Registrar sus resultados.
5. PROBLEMAS DE APLICACION.
2. Definir: FEM, Amperio, Coulomb, Faraday, Voltio, Watt y calcular la carga eléctrica de un
electrón en Coulombs.
3. ¿Cuántas horas se requieren para producir 30,0 gramos de oro, haciendo pasar una
corriente de 4,00 Amperios a través de una solución acuosa de AuIII?
4. ¿Cuántos Faradays se necesitan para reducir a metal puro un mol de cada uno de los
siguientes cationes: Co+3, Cu+2, Ti+4, Ag+1, Ni+2, Sc+3 y Al+3?¿Cuántos Coulombs son
necesarios para depositar un gramo de cada uno de estos metales?
5. En la electrólisis del agua, una de las semirreacciones es: 4 H+1(ac) + 4 e-- 2 H2(g)
Suponga que se obtienen 0,845 L de H2 a 25º C y 782 mm de Hg, ¿Cuántos Faradays se
pasaron por la solución?
6. Una solución acuosa de una sal de platino se electroliza pasando una corriente de 2,5 A
durante dos horas. Como resultado se producen 9,09 gramos de platino metálico en el
cátodo. Hallar la carga eléctrica de los iones platino en la solución.
8. Se usa una corriente de 18 A durante una hora 21 minutos 15 segundos para hacer un
niquelado, utilizando solución de sulfato de níquel (II). Si el rendimiento de la corriente es
del 60%. ¿Cuál será el número de átomos de níquel que se depositan en el cátodo?
50
b) [Ni+2] = 0,01 M ; [Co+2] = 1,0 M
PRACTICA Nº 11 :
1. OBJETIVOS.
2. DISCUSION TEORICA.
Para purificar un soluto de un solvente (B) se usa un segundo solvente (A) que sea
inmiscible en (B). Este solvente seleccionado para la extracción debe reunir las siguientes
condiciones:
El agua es uno de los solventes más utilizados en los procesos de extracción. Los
demás solventes son líquidos orgánicos de carácter no polar. Entre los solventes orgánicos
más adecuados para la extracción de compuestos solubles en agua, se encuentran: acetato de
etilo, éter sulfúrico, éter de petróleo, benceno, tetracloruro de carbono, disulfuro de carbono,
etc, El solvente de mayor uso es el éter sulfúrico, ya que disuelve a la mayor parte de
compuestos orgánicos, es ligeramente soluble en agua, su eficiencia puede ser mejorada en
forma considerable agregando cloruro de sodio a la parte acuosa, además presenta bajo punto
de ebullición (34,6º C), por lo que es eliminado fácilmente ya sea por destilación o por
evaporación. El agregado del cloruro de sodio a saturación aumentará las propiedades polares
de la solución, provocando así una disminución en la solubilidad del componente no polar.
51
La extracción de acuerdo al estado físico de los materiales, puede ser sólido-sólido y
líquido-líquido. Atendiendo a sus características se clasifica en continua y discontinua.
a) Continua: Cuando se realiza sin parar hasta agotar la separación del soluto. En este
caso, uno de los aparatos más empleados es el extractor Soxhlet.
b) Discontinua: La que consiste en sacudir una solución acuosa en un solvente, tal como
el éter etílico o el éter isopropílico en un embudo de separación. La extracción
discontínua si se realiza en una sola etapa es simple, y si requiere de dos o más etapas
se denomina múltiple.
Xo - X1
CA = ---------------
Va
De donde Xo en B será:
X1
CB = ----------
Vb
De allí se deriva:
CB (acuoso)
K = ----------------
CA (orgánico)
X1
-----------
Vb
K = ----------------
Xo - X1
------------
52
Va
X2
-----------
Vb
K = ----------------
X1 - X2
------------
Va
Y también:
En resumen:
53
3. MATERIALES Y REACTIVOS.
MATERIALES REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
– Preparar una solución acuosa de violeta de metilo cristal y colocar en cada tubo 20 gotas
de esta solución.
– Luego, adicionar al tubo “a” 20 gotas de benceno; al tubo “b” 20 gotas de agua; al tubo
“c” 20 gotas de tetracloruro de carbono; al tubo “d” 20 gotas de cloroformo; y al tubo “e”
20 gotas de hexano.
– Invertir y abrir la llave del embudo para prevenir cualquier sobrepresión. Cerrar la llave,
agitar suavemente durante algunos minutos y volver a abrirla.
– El proceso se repite cuantas veces sea necesario, hasta que al abrir la llave no se aprecie
sobrepresión en su interior. Cerrar la llave una vez más, agitar enérgicamente durante un
minuto.
54
4.3. EXTRACCION MULTIPLE.
– Tomar 15 mL de solución de violeta de metilo cristal en el embudo de separación bien
lavado y efectuar la extracción con tres porciones de 5 mL cada una, del solvente extractor
elegido.
– Reunir los tres extractos obtenidos en un tubo de ensayo y recoger la solución acuosa
remanente en un cuarto tubo, echándola por la boca del embudo.
– Comparar la intensidad del color de las dos soluciones orgánicas con las acuosas y
registrar sus resultados.
5. BIBLIOGRAFIA
6. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
2. ¿Qué desventajas presentará en la extracción el uso se un solvente cuya densidad sea muy
semejante a la del agua?
3. Explique por qué la presión en el interior del embudo de separación que contiene una
Mezcla de éter y agua es mayor cuando se agita por primera vez. ¿Por qué no ocurre lo
mismo después de varias extracciones?
5. ¿Qué ventaja presenta para una extracción el empleo de un disolvente más pesado que el
agua o de un disolvente más ligero que el agua?
7. ¿Por qué la extracción empleando porciones del agente extractor es más completa que
empleando el mismo volumen total del solvente extractor en una sola extracción?
:::::::::::::::::::::::::::::::::::::
55
UNIVERSIDAD “ALAS PERUANAS”
PRACTICA Nº 12:
1. OBJETIVOS.
Estudiar la distribución del yodo entre el agua y el solvente orgánico cloroformo, para
calcular el valor del coeficiente de distribución en el sistema.
2. DISCUSION TEORICA.
Un sistema heterogéneo es aquel que consta de dos o más fases. Puede existir un
sistema heterogéneo compuesto de dos o más fases sólidas, dos o más fases líquidas, o una
combinación de las fases sólida, líquida y gaseosa. Son ejemplos de sistemas heterogéneos: el
agua líquida en equilibrio con su vapor, que forman dos fases, una líquida y otra gaseosa; el
carbonato de calcio con sus productos de descomposición térmica, que constituyen tres fases,
de las cuales dos son sólidas (carbonato de calcio y óxido de calcio) y una gaseosa (anhídrido
carbónico). Más complicado es el equilibrio entre una sal sólida, su solución saturada y el
vapor, pues está formado por tres fases: una sólida, una líquida y la tercera gaseosa. En el caso
de los gases como se mezclan en todas proporciones, forman una sola fase en cualquier
sistema.
Considerando dos líquidos que son mutuamente insolubles uno en el otro y una tercera
sustancia soluble en cada uno de ellos, la ley de distribución o de reparto, formulada por
56
Nernst en 1891, establece que “En equilibrio, la relación de las concentraciones del soluto en
los dos solventes C1/C2 , es una constante K para una temperatura determinada”. Es decir:
C1
K = ------- (1)
C2
Debe tenerse en cuenta que, para hallar esta constante, no se colocan las cantidades de
soluto que hay en cada capa líquida, sino sus concentraciones, que son cantidades de soluto
por la misma unidad de volumen de solvente. Expresando las dos concentraciones en gramos
de soluto por litro o mL de solución, o bien en moles de soluto por litro de solución (M), la
constante K resulta siempre la misma. A la constante “K” se le conoce con los nombres de
coeficiente de distribución o coeficiente de reparto. Así por ejemplo, si en un embudo de
separación se coloca a un soluto solubilizado en el solvente (B), luego se agrega el solvente
(A), se agita repetidas veces y se deja en reposo hasta que se separen ambos líquidos, el soluto
después de este tratamiento, se habrá disuelto en ambos solventes. Esta razón es el coeficiente
de distribución.
Como el soluto se distribuye de tal manera que tenga la más alta concentración en la
capa en la cual normalmente tiene solubilidad más grande, resulta entonces, que la relación de
sus concentraciones, es igual a la relación de sus solubilidades S1 y S2, que vienen a ser sus
concentraciones a la saturación:
C1 S1
K = ------- = -------- (2)
C2 S2
En los sistemas ideales, en los cuales están ausentes los fenómenos de disociación y
asociación, el coeficiente de distribución es independiente de la concentración. Sin
embargo, es común que muestre una marcada variación con la concentración. El efecto de la
temperatura sobre el coeficiente de distribución puede ser despreciable en muchos casos,
cuando la solubilidad del soluto varía con la temperatura en igual forma en ambos solventes,
pero en otros casos puede ser muy marcado. La ley de Nernst sólo es exacta dondequiera que
57
se use una pequeña cantidad de soluto. La adición de grandes cantidades de la sustancia
distribuida generalmente aumenta las solubilidades mutuas de los dos solventes, que eran
insolubles entre sí, y el aumento puede ser tan grande en algunos casos como para formar una
simple fase líquida de tres componentes. Este comportamiento se observa en el agregado de
alcoholes al agua y éteres.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.
MATERIALES REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
– Titular la fase clorofórmica, para lo cual se debe llenar la bureta con la solución de
tiosulfato de sodio (Na2S2O3) 0,05 N y en un matraz erlenmeyer tener 10 mL de la fase
clorofórmica, con dos gotas del indicador almidón. El punto final de la titulación se
verifica, cuando la solución inicialmente azul cambia a transparente. La reacción que se
produce es:
58
2 Na2S2O3 + I2 Na2S4O6 + 2 NaI
– Titular la fase acuosa siguiendo los pasos descritos anteriormente y con el gasto obtenido
determinar la concentración de yodo en la fase acuosa
5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
4. De un litro de una solución acuosa que contiene 1 gramo de yodo, se extrae parte del yodo
con bisulfuro de carbono. El coeficiente de reparto del yodo entre agua / CS2 es de 0,0017.
Hallar el valor hasta el cual disminuye la concentración del yodo en la solución acuosa,
cuando se extrae: a) Con 50 mL de CS2 en una sola extracción; y b) Con 5 extracciones
empleando en cada una 10 mL nuevos de CS2.
5. Una solución de cafeína en cloroformo, que tiene 1,95 gramos de cafeína en 195 mL de
cloroformo, se coloca en un embudo de decantación y se agita con 100 mL de agua que
acaba de hervir. La temperatura desciende a 65º C, momento en que se separa la solución
de cloroformo. Evaporados los 100 mL de agua y pesada la cafeína que contenía, se
encuentra 0,50 gramos, que es cafeína retirada del cloroformo. Calcular: a) El coeficiente
de distribución de la cafeína en CHCl3 / agua, a 65º C y b) Los valores de cafeína que
quedan en el cloroformo, después de nuevas agitaciones con agua caliente.
59
UNIVERSIDAD “ALAS PERUANAS”
PRACTICA Nº 13:
1. OBJETIVOS.
Estudiar la distribución del amoniaco entre el agua y el solvente orgánico benceno, para
calcular el valor del coeficiente de distribución del amoniaco líquido.
2. DISCUSION TEORICA.
Un sistema heterogéneo es aquel que consta de dos o más fases. Puede existir un
sistema heterogéneo compuesto de dos o más fases sólidas, dos o más fases líquidas, o una
combinación de las fases sólida, líquida y gaseosa. Son ejemplos de sistemas heterogéneos: el
agua líquida en equilibrio con su vapor, que forman dos fases, una líquida y otra gaseosa; el
carbonato de calcio con sus productos de descomposición térmica, que constituyen tres fases,
de las cuales dos son sólidas (carbonato de calcio y óxido de calcio) y una gaseosa (anhídrido
carbónico). Más complicado es el equilibrio entre una sal sólida, su solución saturada y el
vapor, pues está formado por tres fases: una sólida, una líquida y la tercera gaseosa. En el caso
de los gases como se mezclan en todas proporciones, forman una sola fase en cualquier
sistema.
60
Considerando dos líquidos que son mutuamente insolubles uno en el otro y una tercera
sustancia soluble en cada uno de ellos, la ley de distribución o de reparto, formulada por
Nernst en 1891, establece que “En equilibrio, la relación de las concentraciones del soluto en
los dos solventes C1/C2 , es una constante K para una temperatura determinada”. Es decir:
C1
K = ------- (1)
C2
Debe tenerse en cuenta que, para hallar esta constante, no se colocan las cantidades de
soluto que hay en cada capa líquida, sino sus concentraciones, que son cantidades de soluto
por la misma unidad de volumen de solvente. Expresando las dos concentraciones en gramos
de soluto por litro o mL de solución, o bien en moles de soluto por litro de solución (M), la
constante K resulta siempre la misma. A la constante “K” se le conoce con los nombres de
coeficiente de distribución o coeficiente de reparto. Así por ejemplo, si en un embudo de
separación se coloca a un soluto solubilizado en el solvente (B), luego se agrega el solvente
(A), se agita repetidas veces y se deja en reposo hasta que se separen ambos líquidos, el soluto
después de este tratamiento, se habrá disuelto en ambos solventes. Esta razón es el coeficiente
de distribución.
Como el soluto se distribuye de tal manera que tenga la más alta concentración en la
capa en la cual normalmente tiene solubilidad más grande, resulta entonces, que la relación de
sus concentraciones, es igual a la relación de sus solubilidades S1 y S2, que vienen a ser sus
concentraciones a la saturación:
C1 S1
K = ------- = -------- (2)
C2 S2
En los sistemas ideales, en los cuales están ausentes los fenómenos de disociación y
asociación, el coeficiente de distribución es independiente de la concentración. Sin
61
embargo, es común que muestre una marcada variación con la concentración. El efecto de la
temperatura sobre el coeficiente de distribución puede ser despreciable en muchos casos,
cuando la solubilidad del soluto varía con la temperatura en igual forma en ambos solventes,
pero en otros casos puede ser muy marcado. La ley de Nernst sólo es exacta dondequiera que
se use una pequeña cantidad de soluto. La adición de grandes cantidades de la sustancia
distribuida generalmente aumenta las solubilidades mutuas de los dos solventes, que eran
insolubles entre sí, y el aumento puede ser tan grande en algunos casos como para formar una
simple fase líquida de tres componentes. Este comportamiento se observa en el agregado de
alcoholes al agua y éteres.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.
MATERIALES REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
– Tapar la pera de separación con cuidado, para que no hayan fugas de líquido, invertirla y
agitarla suavemente durante dos minutos.
62
– En otro vaso recoger la fase bencénica, pero sacándola por la boca de la pera de
separación, evitando así que se contamine con los residuos de la fase acuosa.
– Titular la fase bencénica, para lo cual se debe llenar la bureta con la solución de ácido
acético 0,05 N y en un matraz erlenmeyer tener 10 mL de la fase bencénica, con dos gotas
del indicador fenolftaleína. El punto final de la titulación se verifica, cuando la solución
inicialmente rosada cambia a incolora. La reacción que se produce es:
– Titular las dos fases acuosas siguiendo los pasos descritos anteriormente y con el gasto
obtenido determinar la concentración de yodo en la fase acuosa
5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
5. ¿De qué otra manera se podrían separar dos sustancias de densidades distintas sin el uso de
una pera de separación?
:::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::
63
UNIVERSIDAD “ALAS PERUANAS”
ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUÍMIC
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA Nº 7
1. OBJETIVOS.
Preparar algunos compuestos de coordinación sencillos, para así conocer mejor las propiedades de
los elementos de transición, los cuales son los componentes principales de este tipo de
compuestos.
2. DISCUSION TEORICA.
Los cationes metálicos pueden funcionar como ácidos de Lewis, es decir son capaces
de aceptar electrones y formar enlaces covalentes coordinados con diversas moléculas y aniones que
actúan como bases Lewis. Todos los compuestos que presentan este tipo de enlace covalente se llaman
de Coordinación o “complejos”.
Los elementos metálicos de transición, de los bloques “d” y “f” son ideales para
formar compuestos de coordinación ya que casi siempre, presentan orbitales vacíos de similar energía
que los últimos llenos y por ello, muestran facilidad para formar enlaces covalentes coordinados. Por
su parte, las moléculas y aniones que contienen pares de electrones libres y los pueden donar como
buenas bases Lewis, reciben el nombre de LIGANDOS O LIGANTES. Los ligandos más conocidos
son: NH3, CN–1, SCN–1, NO2–1, CO, Br–1, etc.
Es necesario destacar que en el ligando generalmente, sólo uno de los átomos es el que
proporciona el par de electrones y se llama DONADOR. Por el átomo donador los ligandos pueden
ser: Monodentados (forman un enlace con el catión metálico), bidentados (tienen dos enlaces con el
mismo átomo metálico), tridentados, tetradentados, etc.
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NUCLEO: Es el metal o catión metálico central, en torno al cual se agrupan los demás integrantes
del complejo. Debe poseer orbitales vacíos para alojar a los pares de electrones.
LIGANDOS: O grupos coordinados, que pueden ser átomos, moléculas o aniones que rodean al
núcleo. Por su carga eléctrica se dividen en: (a) Aniónicos, tales como Cl –1 (cloro), F–1 (fluoro)
NO2–1 (nitro), CN–1 (ciano), C2O4–2 (oxalo); etc. Y (b) Neutros: CO (carbonilo), NH 3 (ammino),
H2O (acuo), C5H5N (piridina) NH2CH2CH2NH2 (etilen diamina), etc.
ESTADO DE OXIDACIÓN: O valencia primaria, que le permite al metal formar sus enlaces
iónicos con los no metales; es definido como un número positivo que indica la cantidad de
electrones perdidos por el metal.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.
MATERIALES REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
Introducir en tal solución la punta de un punzón o una bagueta, humedecerla y escribir sobre un
papel bond como si se tratara de un lapicero.
Revelar lo escrito pasando el papel, cuidadosa y suavemente, sobre la llama del mechero evitando
que se queme. Observe.
Vuelva a pasar la bagueta o punzón humedecido con agua destilada sobre lo que escribió.
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4.2. PREPARACION DE COMPLEJOS DE NIQUEL.
En un nuevo tubo de ensayo, ponga 0,5 g de FeCl 3 hexahidratado y disuélvalo con 2 ml de agua
destilada.
Separe 1 ml de esta solución y adicione allí algunos cristales de NaF, hasta que quede incolora.
Note el cambio de color que se produce a medida que van añadiendo los cristales, debido al
cambio de los ligandos Cl--1 por los ligandos F--1.
Observe atentamente el producto obtenido y compárelo con el complejo del experimento anterior.
5. CUESTIONARIO.
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1. Defina con claridad: Ligando, complejo, número de coordinación, quelato.
3. ¿Se pueden formar complejos con los elementos de transición interna o tierras raras?
Ejemplos.
4. Grafique las configuraciones electrónicas de los iones: V +5, Cr+3, Fe+3, Ti+4 y Au+3.
6. En 1895 un estudiante preparó tres compuestos de coordinación que contienen cromo, con
las siguientes propiedades:
CrCl3.6H2O Violeta 3
7. Escriba las fórmulas de: (a) Ión tetrabromocuprato (II), (b) Pentacarbonilhierro (0), (c)
Tetracianopaladato (II) de amonio, (d) Cloruro de pentaammincloroplatino (IV), (e) Sulfato de
trisetiléndiaminacobalto (III), (f) Tetracianodinitrocobaltato (III) de diacuotetraammincobalto (II).
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REPORTE DE RESULTADOS
Experimento 1
Experimento 2
e) Grafique su estructura
Experimento 3.
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h) Características del complejo:
j) ¿Qué es paramagnetismo?
Experimento 4.
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UNIVERSIDAD “ALAS PERUANAS”
BIBLIOGRAFIA GENERAL.
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