Nuzulia Rohmi (15640059)

M. Fajrul Falah (146400)

Persamaan Keadaan untuk Gas Real (Nyata)

Sebagaimana telah disebutkan, pada umumnya cukup untuk memperbaiki

beberapa variabel keadaan untuk suatu sistem. Maka semua kuantitas lainnya
mengasumsikan nilai yang bergantung pada variabel-variabel keadaan ini. Kami
telah menemukan beberapa contoh:

pV = p0V0, T = const. (1.27)

or
𝑇
V= 𝑇0 V0, p = const. (1.28)

Sebagai contoh standar untuk persamaan umum pada keadaan yang

menghubungkan semua variabel yang relevan. Kami memiliki hukum gas ideal,

pV = NkT (1.29)

Bagaimanapun, hanya berlaku untuk gas encer (tekanan rendah).

Mengukur tekanan gas ideal pada suhu konstan, nomor partikel dan volume, kita
dapat menentukan nilai Boltzmann konstan dengan bantuan persamaan (1.29).
Dalam banyak kasus seseorang mengambil partikel N = NA, yaitu hanya satu mol,
dan memperoleh

NAk =R =8,31451 J K-1 mol -1 (1.30)

Konstanta NAK = R dinamakan gas konstan.

Dalam termodinamika yang sering diasumsikan persamaan keadaan

menjadi polunominals pada sebuah variabel. Jika persamaan (1.29) adalah benar
untuk tekanan rendah (p ≈ 0), ansatz

pV = NkT + B(T)p + C(T)p2 + ...... (1.31)

Harus menjadi keadaan yang lebih canggih untuk tekanan yang lebih
besar. Sebagai pendekatan pertama aproximasi persamaan ekspansi virial (1.31)
setelah jangka linier; koefisien B(T) dapat ditentukan secara eksperimental.
Kuantitas B(T) disebut sebagai koefisien virial pertama. Jika tidak memperluas
persamaan keadaan gas real (nyata) dalam hal tekanan rendah, tetapi dalam hal
densitas rendah, salah satu persamaan analog,
𝑁 𝑁
pV = NkT + B’(T)𝑉 + C’(T)(𝑉 )2 + ....... (1.32)

Hal itu sering juga disebut ekspansi virial. Gambar 1.8 menunjukkan
bahwa banyak gas yang dinetralkan oleh koefisien virial yang sama, berskala
dengan kuantitas karakteristik utama dari potensial interaksi U0 antara partikel.
Kuantitas karakteristik ini adalah rentang interaksi r0, dan kedalaman potensial
dua kemungkinan membentuk potensial antara atom-atom, misalnya gas-gas
langka diilustrasikan pada Gambar 16.2. Potensial akan hilang untuk jarak antar
partikel yang besar; maka semua gas ini menyerupai gas ideal untuk densitas
(jarak partikel berarti besar). Untuk jarak menengah ( ≈ r0 ) potensialnya memiliki
wilayah yang menarik, dimana hal itu memiliki repulsive yang sangat kuat untuk
jarak kecil. Repulsi ini disebabkan oleh tumpang tindih yang besar dari kumpulan
elektron atom. Selama ikatan kimia antara atom-atom ini tidak mungkin (tidak ada
orbit molekul yang saling bergantian). dengan demikian, hal tersebut dapat
mengasumsikan atom menjadi sekitar bola keras dengan volume tertentu, yang
diberikan oleh jari-jari (mean) dari orbit elektron. Pada luar wilayah ini,
bagaimanapun, atom merasakan gaya attaractive (interaksi van der Waals). Oleh
karena itu, apa yang disebut gas sederhana (yaitu skema interaksi adalah
pendekatan yang baik, seperti Ar, N2, dll.). menunjukkan perilaku yang sangat
mirip. Perbedaan hanya karena ukuran yang berbeda dari atom (diukur dalam hal
r0) dan kekuatan interaksi yang berbeda (diukur dalam istilah U0). Karena
koefisien virial pertama memiliki dimensi volume, seseorang harus mendapatkan
kurva yang sama untuk semua gas, jika satu plot B(T) dalam satuan volume yang
tepat antar atom atau molekul, ~ r03, dan jika salah satu plot suhu yang erat
kaitannya dengan energi kinetik partikel, dalam satuan potensial kedalaman U0.
Gambar 1.8 menunjukkan bahwa pertimbangan ini memang benar. Hal itu
ditunjukkan bahwa perhitungan numerik dari koefisien virial, yang dibuat melalui
metode mekanika statistik (ef. Bab 16) untuk potensial Lennard-Jones. Parameter
r0 dan U0 pada potensial dipasang untuk mendapatkan persetujuan optimal dengan
data.

Persamaan keadaan lain yang terkenal untuk gas real adalah persamaan
van der Waals (1873), yang dibuat dengan pertimbangan berikut: Persamaan
(1.29) mengabaikan volume yang tepat dari partikel, yang menyebabkan V→ 0
untuk T → 0. Kita bisa memperbaiki ini jika mengganti dengan kuantitas V - Nb.
dimana b adalah suatu ukuran untuk volume partikel yang tepat. Lebih jauh lagi,
dalam gas ideal seseorang mengabaikan interaksi antara partikel, yang sangat
menarik. Mari kita, mempertimbangkan bola yang mengandung gas dengan
densitas partikel N / V di dalam bola bumi, gaya yang bekerja di antara partikel
akan menjadi nol pada rata-rata.
 Di sisi lain, partikel-partikel di permukaan merasakan kekuatan yang
efektif dalam arah bagian dalam bola bumi ini berarti bahwa tekanan gas nyata
harus lebih kecil daripada gas ideal. Kita dapat menjelaskan hal ini dalam
persamaan (1.29) jika kita mengaitkan pid tekanan gas ideal dengan preal + p0, di
mana p0 adalah apa yang disebut tekanan dalam (lihat Gambar 1.7).

Dengan pid = preal + p0, menyatakan bahwa tekanan gas nyata lebih kecil
daripada gas ideal. Tekanan dalam p0, bagaimanapun, bukan hanya konstan, tetapi
tergantung pada jarak rata-rata antara partikel dan berapa banyak partikel di
permukaan.

Gambar 1.7. Mengenai Tekanan Dalam Gambar 1.8. Koefisien Virial pada Variasi Gas

Kedua ketergantungan dalam pendekatan proporsional dengan kerapatan

partikel N / V, sehingga p0 = a (N / V)2, di mana a adalah konstanta. Oleh karena
itu, persamaan Van der Waals dibaca;

𝑁 2
(𝑝 + ( ( 𝑉 ) ) 𝑎 ) (𝑉 − 𝑁𝑏 ) = 𝑁𝑘𝑇 (1.33)

Di sini a dan b adalah konstanta material, yang kebanyakan dikutip per

mol dan per partikel. Perhatikan bahwa persamaan status tidak memerlukan
pembenaran dalam termodinamika! Hanya menentukan fakta apakah dan di mana
wilayah keadaan kuantitas persamaan keadaan menghasilkan deskripsi yang tepat
dari perilaku sistem.

Pada gambar 1.9 tekanan dipantau sebagai fungsi volume untuk T = const.
menurut persamaan (1.33). Parameter terbaik a dan b untuk air diambil. Tentunya,
ada kesalahan: untuk suhu kecil dan volume tertentu, tekanan menjadi negatif. Ini
berarti bahwa tekanan dalam terlalu besar di daerah-daerah ini. Selanjutnya, juga
untuk tekanan positif ada daerah di mana tekanan menurun dengan volume yang
menurun, yaitu, di mana sistem tidak stabil, tetapi ingin memampatkannya secara
spontan ke volume yang lebih kecil.
 Gambar 1.9. Isotermal Van der Waals pada pV - diagram

Seperti yang akan kita lihat, persamaan keadaan (1.33) tetap jauh lebih
baik daripada yang tampak pada pandangan pertama, jika seseorang juga
menganggap transisi fase gas-cair.

Untuk suhu tinggi dan kepadatan rendah, persamaan van der Waals
menjadi persamaan untuk gas ideal. Nilai-nilai khas untuk konstanta a dan b
diberikan pada Tabel 1.1.

Sebagai catatan, volume b yang tepat adalah koreksi yang sangat kecil
pada volume molar 22,4. 10-3 m3 / mol gas ideal pada 0ᵒC.

Tabel 1.1 Parameter Keadaan Persamaan van der Waals

Pendekatan yang sering digunakan untuk persamaan van der Waals

diperoleh dengan menetapkan N / V pada tekanan dalam sama dengan gas ideal,
N / V ≈ p / kT. Maka hal tersebut yaitu

(1.34)

Or
 (1.35)

Untuk tekanan rendah dan suhu tinggi, kita memiliki pa / (kT)2 << 1 dan
kita dapat memperluas penyebutnya. dengan hasilnya

(1.36)

Seperti yang kita amati, persamaan van der Waal juga dapat diekspresikan
oleh ekspansi virial, dengan B(T) = N [b-a/(kT)]. Jika kita membandingkan
koefisien virial pertama ini dengan pengukuran pada Gambar 1.8, kita akan
menemukan kesepakatan yang memuaskan. Untuk suhu tinggi, koefisien virial
yang ditentukan dari persamaan van der Waal mendekati nilai konstan b, yang
menentukan volume partikel yang tepat. Untuk kT = a/b. B (T) = 0, dan untuk
suhu kecil (kT→0), B(T) menjadi sangat negatif. Persamaan Van der Waal juga
menghasilkan koefisien viria urutan tinggi (C(T) ≠ 0, dll) dalam ekspansi virial
untuk tekanan rendah.