LABORATORIO
Unidad 6
CINÉTICA Y EQUILIBRIO
Turbo, 2018
CONTENIDO
Tema 1: Cinética
• Cinética Química
• Ley de rapidez
• Constante de equilibrio
-El Br2 es café rojizo y en la reacción todas las demás especies son incoloras.
-A medida que progresa la reacción, la [Br2] disminuye con rapidez y su color se desvanece Rapidez = - Δ[Br2]
-Esta pérdida de color y de concentración puede medirse en un espectrómetro que registra la cantidad de luz Δt
visible que absorbe el Br
Br2 (ac) + HCOOH (ac) → 2Br- (ac) + 2H+ (ac) + CO2 (g)
-Al agregar un exceso de ácido fórmico a la rxn, la concentración de ácido permanece constante, el cambio en la cantidad de ácido
presente en solución no tiene efecto en la rapidez
-Cuando [Br2] se duplica, la rapidez de rxn también se duplica. La rapidez es directamente proporcional a la [Br2]
Rapidez α - [Br2] = k [Br2] k = Rapidez k: constante de rapidez es una cte de proporcionalidad entre
[Br2] la rapidez de la reacción y la concentración del reactivo
Propiedades
-k tiene unidades de s-1 y no se ve afectada por la concentración de Br2
-La rapidez es mayor cuando la concentración es mayor y será menor a menores concentraciones de Br2, la relación
rapidez/[Br2] permanece igual mientras no cambie la T
El gráfico de la rapidez contra la [Br2] para la reacción entre el bromo molecular y el ácido fórmico, genera una relación
lineal . Esto muestra que la rapidez de rxn es directamente proporcional a la concentración de bromo molecular
En cualquier t, k debe ser muy similar. Los pequeños cambios en sus magnitudes se deberán a desviaciones
experimentales en las mediciones de rapidez y al uso de los decimales en el cálculo
aA + bB → cC + dD En general la rapidez esta dada por razón = - 1 Δ[A] = - 1 Δ[B] = 1 Δ[C] = 1 Δ[D]
a Δt b Δt c Δt d Δt
Suponga que durante la reacción el oxígeno molecular está reaccionando con una rapidez de 0.024 M/s.
4NO2 (g) + O2 (g) → N2O5 (g)
Calcule: a) Con qué rapidez se está formando el N2O5? b) con qué rapidez está reaccionando el NO2?
Respuesta:
Para calcular la rapidez de la formación de N2O5 y de la desaparición del NO2 se requiere expresar la rapidez de la reacción
en términos de los coeficientes estequiométricos:
rapidez = - 1 Δ[NO2] = - Δ[O2] = 1 Δ[N2O5] es decir : - Δ[O2] = -0.024 M/s (el signo es porque la [O2] está desapareciendo)
4 Δt Δt 2 Δt Δt
Escriba una ecuación balanceada para una reacción en fase gaseosa cuya rapidez esta dada por:.
Respuesta:
De acuerdo a la rapidez, la ecuación balanceada es: 2 NOCl (g) → 2 NO (g) + Cl2 (g)
CINÉTICA
LEY DE RAPIDEZ
Ley de velocidad: expresa la relación de la velocidad de una reacción con la constante de velocidad y la concentración de los
reactivos, elevados a alguna potencia
Orden de reacción: la suma de loa exponentes a los que se elevan todas las concentraciones de los reactivos que aparecen en la
ley de rapidez
aA + bB → cC + dD rapidez = k [A] [B]2 Primer orden en A, segundo orden en B y tercer orden global
Para [B]= 1.0 M y [A]= 1.0 M rapidez= k (1.0M) (1.0 M)2 = k (1.0M3)
Rapidez = 2 (rapidez1)
Para [B]= 1.0 M y [A]= 2.0 M rapidez= k (2.0M) (1.0 M)2 = k (2.0M3)
Rapidez = k [A]0 [B]
Para [A]= 1.0 M y [B]= 1.0 M rapidez= k (1.0M) (1.0 M)2 = k (1.0M3) Para: x=0 y y=1
Rapidez = 4 (rapidez1)
Para [A]= 1.0 M y [B]= 2.0 M rapidez= k (1.0M) (2.0 M)2 = k (4.0M3)
A partir de los datos de la tabla calcule: a) la ley de rapidez, b) constante de rapidez y c) rapidez de reacción cuando [NO]=
12.0x10-3 M y [H2]= 6.0x10-3 M
Respuesta:
La rapidez está dada por: rapidez= k [NO]x [H2]y
a) Los experimentos 1 y 2 muestran que al duplicar la [NO] y con [H2] cte, la rapidez se cuadruplica
rapidez2 = 5.0 x10-5 M/s = 4 = k(10.0 x10-3 M)x (2.0x10-3 M)y = (10.0x10-3 M)x = 2x = 4, x=2 rxn de segundo orden de [NO
rapidez1 1.25x10-5 M/s k(5.0 x10-3 M)x (2.0x10-3 M)y (5.0x10-3 M)x
CINÉTICA
LEY DE RAPIDEZ
Continuación…
Los experimentos 2 y 3 muestran que al duplicar [H2] a [NO] cte se duplica la rapidez
rapidez3 = 10.0 x10-5 M/s = 2 = k(10.0 x10-3 M)x (4.0x10-3 M)y = (4.0x10-3 M)x = 2y = 2 y=1 rxn de segundo orden de [H2]
rapidez2 5.0x10-5 M/s k(10.0 x10-3 M)x (2.0x10-3 M)y (2.0x10-3 M)x
Rapidez= (2.5 x102 /M2 s) (12.0 x10-3 M) (6.0x10-3 M) = 2.2 x10-4 M/s
CINÉTICA
RELACIÓN ENTRE LA CONCENTRACIÓN DE REACTIVOS Y EL
TIEMPO
Reacciones de Primer orden:
-Es una reacción cuya rapidez depende de la concentración de un reactivo elevada a la primera potencia
-Al combinar las ecuaciones de rapidez , se obtiene la expresión de la relación entre las concentraciones de un reactivo a diferentes
tiempos
rapidez = - Δ[A]
rapidez
Δt k= rapidez = M/s = 1
A → Productos Constante
[A] M s
Ley de rapidez rapidez = k [A]
- Δ[A] = k [A]
Al combinar las ecuaciones [A]0: [ ] tiempo 0 [A]t: [ ] tiempo t
Δt
http://netodan23.wixsite.com/quimicatec/quienes-somos(visitada 12-01-2018)
CINÉTICA
RELACIÓN ENTRE LA CONCENTRACIÓN DE REACTIVOS Y EL
TIEMPO
Ejercicio 5: Reacción de primer orden
La reacción en fase gaseosa del ciclopropano es de primer orden con k: 6.7x10-4 s-1 a 500°C :
a) Si la concentración inicial del ciclopropano fue de 0.25M, cuál será la concentración después de 8.8min?
b) ¿Cuánto tiempo tendrá que transcurrir para que la concentración de ciclopropano disminuya desde 0.25M a 0.15M?
c) ¿Cuánto tiempo (min) tomará transformar 74% del material inicial?
Respuesta:
a) La rapidez está dada por:
ln [A]t = - k t + ln [A]0 → ln [A]t = -(6.7x10-4 s-1) (8.8 min x 60s) + ln0.25 → ln [A]t = -1.74 → [A]t = e-1.74 = 0.18 M
1min
b) De la ecuación de rapidez con ln:
ln [A]t = - k t → ln 0.15 = - (6.7x10-4 s-1) t → t= 7.6 x102 s-1 x 1min = 13 min
[A]0 0.25 60 s
La descomposición de etano es una reacción de primer orden con k: 5.36x10-4 s-1 a 700°C, calcule la t1/2: C2H6 (g) → 2CH3 (g)
Respuesta:
Para una reacción de primer orden , la vida media de la reacción está dada por:
t1/2 = 0.693 = 0.693 = 1.29 x103 s-1 x 1min = 21.5 min
k -4
5.36x10 s -1 60 s
CINÉTICA
RELACIÓN ENTRE LA CONCENTRACIÓN DE REACTIVOS Y EL
TIEMPO
Ejercicio 7: Reacción de primer orden
Utilizando el valor de k: 7.30x10-4 s-1 para la descomposición de primer orden del peróxido de hidrógeno. Determine el % de
peróxido de hidrógeno que se ha descompuesto en los primeros 500.0 s después de iniciarse la reacción
H2O2 (ac) → H2O (l) + ½ O2 (g)
Respuesta:
-Se alcanza cuando las rapideces de las reacciones en un sentido y en otro se igualan, y las concentraciones de los
reactivos y productos permanecen constantes
-Es un proceso dinámico
-Participan distintas sustancias R y P, porque los cambios que suceden son procesos físicos. El equilibrio entre 2 fases de la
misma sustancia se denomina equilibrio físico, porque los cambios son procesos físicos
Constante de Equilibrio
-Para una rxn reversible en equilibrio y una T cte, una relación determinada de concentraciones aA + bB → cC + dD
de R y P tiene un valor constante de equilibrio (K)
-K permanece cte a pesar de variar las concentraciones, siempre que rxn esté en equilibrio y a T
cte K= [C]c [D]d
-Se define mediante un cociente: numerador se obtiene multiplicando las concentraciones de [A]a [B]b
equilibrio de P, elevada a su coeficiente estequiométrico en la ecuación balanceada.
Denominador con mismo procedimiento para las concentraciones de equilibrio de los R
https://es.slideshare.net/JennyFernandezVivanco/quim-sem5-equili-2012-2 (visitada 12-01-2018)
CINÉTICA
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
aA + bB → cC + dD
K= [C]c [D]d
[A]a [B]b
K >1 →Se favorece la formación de P K< 1 → Se favorece la formación de R
Justificación de K
Kc: indica que las Kp: se expresa como Ionización del ácido acético en agua
concentraciones presiones parciales de
de las especies equilibrio
están M CH3COOH (ac) + H2O (l) ↔ CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)
-Kc ≠ Kp, a
PA V = nART → PA = nART/V
menos que Δn=0
PB V = nBRT → PB = nBRT/V
Kʹc= [CH3COO-] [H3O+] Kʹc porque no es la cte final
Kp= [B]b (RT)Δn [CH3COOH] [H2O]
[A]a
Kc= [CH3COO-] [H3O+]
Δn: mol P – mol R Kp= Kc (RT)Δn Kc= Kʹc [H2O]
[CH3COOH]
Kp= Kc (0.0821T)Δn
CINÉTICA
EXPRESIONES DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Equilibrio Heterogéneo Disociación del CaCO3 es equilibrio
heterogéneo
Reacción reversible en la que intervienen R y P en distintas fases CaCO3 (s) ↔ CaO (s) + CO2 (g)
Respuesta:
Como HF es un ácido débil la cantidad de agua que se consume en la ionización el ácido es despreciable comparada con la
cantidad de agua presente como solvente, la expresión de equilibrio es: Kc = [H3O+] [F-] / [HF]
Kp = P PCl3 P Cl2 = 1.05 = (0.463) P Cl2 → P Cl2 = (1.05) (0.875) → P Cl2 = 1.98 atm
P PCl5 (0.875) (0.463)
Respuesta:
Dada que: T= 273 + 220= 493 K Δn= 1 – 3 = -2 moles
Ahora, la relación entre Kc y Kp esta dada por la ecuación:
Respuesta:
a) Como es un sólido, la cte es Kc:
Kc = [NH3]2 [H2Se] expresada en términos de presiones parciales: Kp = P2 NH3 PH2Se
b) No hay Kp porque no hay gases presentes. Como AgCl es un sólido, la cte esta dada por:
Kc = [Ag+] [ Cl-]