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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA REGLA DE FASES


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CONTENIDO

INTRODUCCIÓN .............................................................................................. 3
RESUMEN........................................................................................................ 4
PRINCIPIOS TEÓRICOS ...................................................................................... 6
DETALLES EXPERIMENTALES ........................................................................... 10
CALCULOS ...................................................................................................... 15
DISCUSION DE RESULTADOS ........................................................................ 27
RECOMENDACIONES .................................................................................... 28
BIBLIOGRAFÍA ............................................................................................... 29
CUESTIONARIO ............................................................................................. 30

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INTRODUCCIÓN

En las condiciones reales, los materiales en estado sólido existen en muchas


formas diferentes o fases. El número de tales fases puede ser grande incluso
para sustancias puras por ejemplo el hielo puede existir en varias fases y el
hierro un metal muy importante presenta hasta cuatro fases solidas
En vista del hecho que las propiedades de los materiales dependen
significativamente de la naturaleza, número, cantidad, y forma de las posibles
fases que se presentan y pueden cambiarse por alteraciones en dichas
cantidades, es vital, en el uso de materiales, conocer las condiciones bajo las
cuales cualquier sistema dado puede existir en sus varias formas posibles
A través de los años se ha acumulado gran cantidad de información de un gran
número de sistemas; para registrar tal enorme cantidad de datos se
acostumbra graficar el número y composición (e indirectamente las
cantidades) de fases presentes como función de la temperatura, la presión y
sobre todo la composición. Estas gráficas se llaman diagramas de fase,
diagramas de constitución o diagramas de equilibrio, en donde se muestra la
mayoría de las fases estables que se encuentran bajo condiciones de
equilibrio.
Objetivos:
El objetivo del presente laboratorio es determinar de forma experimental el
diagrama de fases y las curvas de enfriamiento de una mezcla binaria
(naftaleno y p- diclorobenceno), cuyos componentes no se combinan
químicamente, no son miscibles en estado líquido; pero, son solubles en
estado líquido
Se trabajó con las siguientes condiciones de laboratorio: 20ºC de temperatura,
756 mmHg de presión y con un 96 % de humedad relativa.

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RESUMEN

El presente informe tiene dos objetivos muy claros los cuales son: determinar
experimentalmente el diagrama de fases y la curva de enfriamiento de una
mezcla binaria. Cuyos componentes no se combinan químicamente, no son
miscibles en estado sólido, pero son solubles al estado líquido.
Para lo cual tendremos a disposición 8 tubos los cuales presentan en su interior
naftaleno y diclorobenceno, es importante mencionar que los tubos serán
distribuidos en 2 sets (A Y B).
Nosotros conoceremos la masa distribuida en los tubos así como también la
temperatura de cristalización aproximada en grados Celsius. (°C)
A continuación explicaremos de forma breve como hallar la temperatura de
cristalización de los componentes de uno de los 8 tubos. La realización de la
medida de la temperatura de cristalización de los componentes de otros tubos
será explicada con mayor detenimiento en los procesos experimentales.

Tubo n° Diclorobenceno Naftaleno T cristalización °C


(gr) gr)
1 15 0 54
2 12.5 1.5 47
3 12.5 2.5 43
4 12.5 6 32
5 10 10 48
6 7 12.5 58
7 3 15 72
8 0 15 80

Esta tabla nos muestra la temperatura de cristalización de cada tubo con sus
respectivos componentes.

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Para comprobar de manera experimental la T° de cristalización haremos lo


siguiente:
Primero es importante decir que los tubos tendrán los componentes que
pueden ser el naftaleno o el diclorobenceno en forma cristalina.
Fundiremos estos cristales con ayuda de un vaso de precipitado con agua y una
cocinilla, luego de esto sumergiremos este tubo a otro vaso con agua cuya
temperatura debe ser mayor en 2 a 3 °C con respecto a la temperatura
correspondiente que mencionamos anteriormente en la tabla.
Y hallaremos la temperatura experimental de cristalización. La cual debe
aproximarse a la temperatura que se encuentra descrita en la tabla.
Este procedimiento será explicado con mayor detenimiento en los detalles
experimentales y en la discusión de resultados.
Mediante la composición de cada una de las muestras podremos hallar la
fracción molar experimental de cada componente en la mezcla.
Con ayuda de estos datos podremos construir nuestro diagrama de fases y
nuestra curva de congelamiento.
Así como también la solubilidad de naftaleno y diclorobenceno, el punto
eutéctico.

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PRINCIPIOS TEÓRICOS

 Factores de la regla de fases:


Un sistema es cualquier conjunto de materia que escogemos para nuestra
atención. El recipiente y cualquier otro objeto en contacto con el sistema, se
llama sistema limitante.

Una fase o una parte de este, enteramente uniforme en composición química


y propiedades físicas, que se encuentra separada por superficies definidas de
las otras partes homogéneas del sistema. Constituyen una simple fase un gas
o una mezcla gaseosa, un solución liquida o una solución sólida, pero forman
dos fases un sistema que está formado de agua líquida y pedazos de hielo sin
fase vapor, pues si tuviera vapor estaría constituido de tres fases.

Por el termino de numero de fases, designado por”P” de la inicial”phases” en


inglés, se entiende el número de las diferentes fases de un sistema en
consideración.

Los componentes de un sistema son los constituyentes independientes con


los cuales se puede construir el sistema en estudio. El número de
componentes designado por “C”, es el número más pequeño de sustancias
químicas del sistema y sustrayendo de ellos el número de relaciones
cuantitativas entre las concentraciones de las diferentes sustancias.

Los grados de libertad de un sistema son las propiedades intensivas como la


presión, temperatura y la concentraciones de las diferentes fases, que se
deben especificar para definir el estado de un sistema y fijar todas sus
propiedades. El número de grados de libertad que se designa por “F”
representa el número de propiedades intensivas que se pueden alterar en
forma independiente y arbitraria, sin causar la desaparición de una fase o la
aparición de otra nueva. Para de describir el estado de un gas, basta con
especificar V y P, V y T o P y T, porque la tercera variable se puede calcular
por la ecuación de estado del gas ideal. Por consiguiente, un simple gas tiene
dos grados de libertad (F=2), que también ocurre con un líquido puro o un

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sólido. Pero en el caso de un líquido con su vapor, el estado del sistema se


puede especificar dando solamente la temperatura o la presión, desde que
por tratarse de un equilibrio del líquido con su vapor saturado, hay una sola
presión para cada temperatura o una temperatura para cada presión, a la
cual las dos fases existen en equilibrio (F=1).si existen tres fases de un
sistema de un sistema de un componente, ni la temperatura o la presión se
pueden variar sin causar la desaparición de la de una fase, por lo cual F=0.
Esto ocurre en el punto triple. Si hubieran dos componentes y una única fase,
es decir una solución binaria, se puede variar la temperatura, presión y
composición, por lo cual F=3. Para especificarla composición de una solución
binaria basta con especificar la fracción molar de una de las dos sustancias,
pues la fracción molar de la otra se conoce por la diferencia de la unidad.

La regla de fases fue propuesta inicialmente por williard Gibbs en 1876


establece la relación entre el número de componentes C, el número de
grados libertad F y el número de fases P de un sistema que se encuentra en
equilibrio la cual es la siguiente:

𝐅+𝐏=𝐂+𝟐

Cuando la temperatura y presión son las únicas variables aparte de la


concentración. Para estudiar relaciones de puntos de fusión de un sistema
binario, se considera que la presión es constante y que el sistema es
condensado. Para un sistema de dos componentes de este tipo, la regla de
fases se reduce a:

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𝐅+𝐏=𝐂+𝟏

 Diagrama de fases:

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El diagrama de fases de un sistema binario se obtiene graficando la


temperatura de solidificación vs la fracción molar, utilizando los datos de las
curvas de enfriamiento de las mezclas de composiciones diferentes. La
relación entre solubilidad y el punto de congelación de un componente en
una mezcla binaria, está dada por:

𝚫𝐇
𝒅(𝐥𝐧𝐱) = ( )𝒅𝐓
𝐑𝐓 𝟐

Para el sistema a estudiar, la variación del calor latente de fusión según la


temperatura absoluta t, para los componentes puros, está dada por las
siguientes ecuaciones:

p-C6H4Cl2: ΔHB= -10250 + 94,07T - 0,1511T2 cal/mol

C10H8: ΔHA= 4265 - 26,31T + 0,1525T2 - 0,000214T3 cal/mol

Para calcular la fracción molar en cualquier punto, se puede integrar la


ecuación y remplazar el calor latente de fusión,

Obteniéndose para este sistema:

𝟐𝟐𝟑𝟗, 𝟗
𝐥𝐨𝐠 𝐱 𝐁 = + 𝟒𝟕, 𝟑𝟒𝟑𝐥𝐨𝐠 𝐓 − 𝟎, 𝟎𝟑𝟑𝟎𝟐 𝐓 − 𝟏𝟏𝟓, 𝟎𝟗𝟐𝟒
𝐓

𝟗𝟑𝟐, 𝟎𝟑
𝐥𝐨𝐠 𝒙𝑨 = − 𝟏𝟑, 𝟐𝟒𝟏𝐥𝐨𝐠𝐓 + 𝟎, 𝟎𝟑𝟑𝟐𝑻 − 𝟐, 𝟑𝟑𝟖𝟐𝒙𝟏𝟎−𝟓 𝑻𝟐
𝑻
+ 𝟐𝟕, 𝟓𝟐𝟔𝟒

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DETALLES EXPERIMENTALES

MATERIALES Y REACTIVOS:
 8 tubos de pruebas grandes, agitador metálico pequeño, agitador
metálico grande, un termómetro, un vaso de 600 ml, un vaso de 400ml,
rejilla, cocinilla.
 Naftaleno QP, p-diclorobenceno QP, los que se encuentran en 8
muestras preparadas, formando dos sets: A y B
PROCEDIMIENTO:
Determinación del diagrama de Fases:
1. Seleccione los tubos de cada set en orden decreciente de su
temperatura de fusión (como se muestra en la figura, ya están
enumerados).

2. En un vaso de 600 ml, caliente agua de caño y a la vez coloque el tubo


cuyo punto de fusión es el más alto (con el tapón ligeramente suelto),
hasta que la muestra se funda completamente. Inmediatamente
después sumerja dentro del tubo el agitador metálico pequeño y el
termómetro.

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3. Sumerja el tubo con la muestra fundida en otro vaso de 600 ml que


contiene agua de caño que se encuentra 2-3°C por encima del punto de
fusión de la muestra, agite lentamente y en forma constante hasta que
se formen los primeros cristales, mida la temperatura. Realice este
procedimiento en la campana extractora.

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4. Proceda en forma similar con los demás tubos de su set, de acuerdo al


orden decreciente del punto de cristalización, teniendo en
consideración que tanto el agitador como el termómetro estén limpios
y secos.

5. No lave los tubos al terminar la práctica y déjelos con sus tapones


correctamente enumerados.

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Determinación de las Curvas de Enfriamiento:


1. Seleccione un tubo que contenga un componente. (Tubo 1 u 8).
2. Coloque el tubo en un baño a una temperatura inicial mayor entre 5 y
8 °C a la de cristalización de dicho tubo. Tome datos de temperatura
cada 5-10 segundos, hasta obtener por lo menos 6 valores constantes.
Mantenga una agitación constante durante el proceso.

3. Seleccione otro tubo que contenga dos componentes y en forma


similar a 2), tome datos de temperatura cada 5-10 segundos hasta
obtener por lo menos 8 datos que vayan descendiendo n forma
continua y uniforme, observando simultáneamente la formación de
cristales dentro del tubo.

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DATOS
 Condiciones de laboratorio:
P (mmHg) T (°C) %HR
756 20 96

 Composición de las muestras:


Tubo N° p-C6H4Cl2 (B) C10H8 (A) Temp. Crist. °C
(g) (g) Aproximadamente
1 15 0 54
2 12.5 1.5 47
3 12.5 2.5 43
4 12.5 6 32
5 10 10 48
6 7 12.5 58
7 3 15 72
8 0 15 80

 Temperaturas de cristalización experimental de los tubos de ensayo:

Tubo T (°C)

1 53.6
2 47.7
3 43.1
4 31.7
5 47.7
6 58.0
7 74.4
8 79.7

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CALCULOS

 Fracción molar de los tubos de ensayo :

Tubo N° Xa Xb Na Nb Nt
1 0 1 0 0.102 0.102
2 0.121 0.879 0.0117 0.085 0.0967
3 0.187 0.813 0.0195 0.085 0.1045
4 0.356 0.644 0.0469 0.085 0.1319
5 0.535 0.465 0.0781 0.068 0.1461
6 0.672 0.328 0.0977 0.0476 0.1453
7 0.852 0.148 0.1172 0.0204 0.1376
8 1 0 0.1172 0 0.1172

 Solubilidad de los tubos de ensayo:

Tubo N° T(°C) LogX(B) X(B) X(B) tabla %error


1 53.4 - 0.00257 0.994 1 0.6
2 47 - 0.0512 0.889 0.879 1.13
3 43.2 - 0.0947 0.804 0.813 1.10
4 32.8 - 0.2084 0.619 0.644 3.88

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Tubo N° T(°C) LogX(A) X(A) X(A) tabla %error


5 48.5 - 0.32 0.48 0.535 10.28
6 58.5 - 0.23 0.6 0.672 10.7
7 72.3 - 0.10 0.79 0.852 7.28
8 80.4 - 0.04 0.90 1 10.0

 Calor latente de fusión :

H Teórico Experimental %error

∆𝐇𝐀 4567.22942 4566.81595 0.0091


∆𝐇𝐁 4353.9181 4355.7936 0.0430

 Punto Eutéctico :

Teórico Experimental %error


X(A) 0.37 0.365 1.35
X(B) 0.63 0.635 0.79
T(°C) 32

 Temperaturas de enfriamiento cada 10 segundos del tubo 8:

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TUBO 8
t(s) T(°C) t(s) T(°C) t(s) T(°C)
0 80 60 82.9 120 81.2
10 84.2 70 82.5 130 80.7
20 82.9 80 82.2 140 80.3
30 82.0 90 82.0 150 80.0
40 82.8 100 81.7 160 80.0
50 82.7 110 81.5 170 80.0

 Temperaturas de enfriamiento cada 10 segundos del tubo 7:

TUBO 7
t(s) T(°C) t(s) T(°C)
0 79.4 190 76
30 79.1 200 76
40 79 210 75.8
50 78.7 220 75.6
60 78.5 230 75.4
70 78.4 240 75
80 78.1 250 75.1
90 78 260 75.1
100 77.9 270 75.1
110 77.7 280 75.1
120 77.5 290 75.1
130 77.3 300 75.1
140 77.1 310 75.1
150 77 320 75.1
160 76.7 330 75.1
170 76.5 340 75.1
180 76.3 350 75.1

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EJEMPLO DE CÁLCULOS

a) Calculando la fracción molar experimental de cada componente en


cada mezcla:

𝑊 𝑁𝑖
𝑁= , 𝑋𝑖 = , 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏
𝑃. 𝐹. 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

 Tubo1:

𝑊𝑎 0 𝑊𝑏 15
𝑁𝑎 = = =0 𝑁𝑏 = = = 0.102
𝑃. 𝐹. 𝑎 128 𝑃. 𝐹. 𝑏 147

𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏 = 0 + 0.102 = 0.102

𝑁𝑎 0 𝑁𝑏 0.102
𝑋𝐴 = = =0 𝑋𝐵 = = =1
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.102 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.102

 Tubo2:

𝑊𝑎 1.5 𝑊𝑏 12.5
𝑁𝑎 = = = 0.0117 𝑁𝑏 = = = 0.085
𝑃. 𝐹. 𝑎 128 𝑃. 𝐹. 𝑏 147

𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏 = 0.0967

𝑁𝑎 0.0117 𝑁𝑏 0.085
𝑋𝐴 = = = 0.121 𝑋𝐵 = = = 0.879
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.0967 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.0967

 Tubo3:

𝑊𝑎 2.5 𝑊𝑏 12.5
𝑁𝑎 = 𝑃.𝐹.𝑎 = 128 = 0.0195 𝑁𝑏 = 𝑃.𝐹.𝑏 = 147
= 0.085

𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏 = 0.1045

𝑁𝑎 0.0195 𝑁𝑏 0.085
𝑋𝐴 = = = 0.187 𝑋𝐵 = = = 0.813
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.1045 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.1045

 Tubo4:

𝑊𝑎 6 𝑊𝑏 12.5
𝑁𝑎 = = = 0.0469 𝑁𝑏 = = = 0.085
𝑃. 𝐹. 𝑎 128 𝑃. 𝐹. 𝑏 147

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𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏 = 0.1319

𝑁𝑎 0.0469 𝑁𝑏 0.085
𝑋𝐴 = = = 0.356 𝑋𝐵 = = = 0.644
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.1319 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.1319

 Tubo5:

𝑊𝑎 10 𝑊𝑏 10
𝑁𝑎 = = = 0.0781 𝑁𝑏 = = = 0.068
𝑃. 𝐹. 𝑎 128 𝑃. 𝐹. 𝑏 147

𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏 = 0.1461

𝑁𝑎 0.0781 𝑁𝑏 0.068
𝑋𝐴 = = = 0.535 𝑋𝐵 = = = 0.465
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.1461 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.1461

 Tubo6:

𝑊𝑎 12.5 𝑊𝑏 7
𝑁𝑎 = = = 0.0977 𝑁𝑏 = = = 0.0476
𝑃.𝐹.𝑎 128 𝑃.𝐹.𝑏 147

𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏 = 0.1453

𝑁𝑎 0.0977 𝑁𝑏 0.0476
𝑋𝐴 = = = 0.672 𝑋𝐵 = = = 0.328
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.1453 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.1453

 Tubo7:

𝑊𝑎 15 𝑊𝑏 3
𝑁𝑎 = = = 0.1172 𝑁𝑏 = = = 0.0204
𝑃.𝐹.𝑎 128 𝑃.𝐹.𝑏 147

𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏 = 0.1376

𝑁𝑎 0.1172 𝑁𝑏 0.0204
𝑋𝐴 = 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 0.1376 = 0.852 𝑋𝐵 = 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 0.1376 = 0.148

 Tubo8:

𝑊𝑎 15 𝑊𝑏 0
𝑁𝑎 = 𝑃.𝐹.𝑎 = 128 = 0.1172 𝑁𝑏 = 𝑃.𝐹.𝑏 = 147 = 0

𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏 = 0.1172

𝑁𝑎 0.1172 𝑁𝑏 0
𝑋𝐴 = = =1 𝑋𝐵 = = =0
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.1172 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.1172

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b).Diagrama de fases con la temperatura de cristalización y fracción molar.


Analícelo.

Del diagrama de fases de los dos componentes se puede medir el punto


eutéctico prolongando las curvas en la gráfica. El punto eutéctico nos indica
la temperatura en la cual coexisten las tres fases: solido-liquido, solido A,
solido B.

En la Región I, cualquier punto corresponde al sistema formado por una


solución homogénea.

En la región II, un punto corresponde a una situación en la que el sólido A


puro coexiste en equilibrio con una solución líquida de B disuelto en A.

En la región III, con el sólido B en equilibrio con una solución de A disuelto


en B.

Por debajo de la temperatura Te, en la región IV, existen los sólidos A y B y


no puede observarse ninguna solución líquida.

A la temperatura Te se la llama temperatura eutéctica. Las curvas “a” y “b”


dan la dependencia de la composición de la solución líquida con la
temperatura. En términos generales, estas curvas indican cómo varía la
solubilidad de A en B o B en A en función de la temperatura.

La solución en Te tiene el punto de fusión más bajo posible. A esta


temperatura y composición es donde la fase líquida esta en equilibrio con
los sólidos A y B. A la temperatura Te se le llama la temperatura eutéctica y
la composición de la solución cuyo punto de fusión es Te (el más bajo
posible) es la composición eutéctica.

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c).Curvas de enfriamiento del componente puro (Tubo 8) y de dos


componentes (Tubo 7).

Curva de enfriamento- Tubo 8


88

86

84

82

80

78

76
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170

Curva de enfriamento - Tubo 7


80
79.5
79
78.5
78
77.5
77
76.5
76
75.5
75
74.5
0 50 100 150 200 250 300 350 400

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d). Del diagrama de fases, determinar el punto eutéctico.

En la gráfica del diagrama de fases de los dos componentes el punto eutéctico


se encuentra a una temperatura de ___°C y la fracción molar de A es 0.365,
por lo tanto la fracción molar de B es 0.635.

e). Mediante la ecuación:

932.03
log 𝑋𝐴 = − − 13.241 log 𝑇 + 0.0332𝑇 − 2.3382𝑥10−5 𝑇 2
𝑇
+ 27.5264

Calcularemos la solubilidad del naftaleno, para el rango de temperaturas


observadas, entre el punto de cristalización del naftaleno y el punto
eutéctico.

 Para T = 47.7 °C= 320.7 K

log xA = − 0.32

xA = 0.48 error%= 10.28

 Para T = 58.0 ºC= 331 K

log xA = −0.23

xA = 0.6 error% =10.7

Para T = 74.4 ºC= 347.4 K

log xA = − 0.10

xA = 0.79 error%= 7.28

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 Para T= 79.7 ºC= 352.7 K

log xA = −0.05

xA = 0.90 error%= 10.0

f). Mediante la ecuación:

𝟐𝟐𝟑𝟗. 𝟗
𝐥𝐨𝐠 𝑿𝑩 = + 𝟒𝟕. 𝟑𝟒𝟑 𝐥𝐨𝐠 𝑻 − 𝟎. 𝟎𝟑𝟑𝟎𝟐𝑻 − 𝟏𝟏𝟓. 𝟎𝟗𝟐𝟒
𝑻

Calcularemos la solubilidad del p-diclorobenceno, en el rango de


temperaturas entre el punto de cristalización del p-diclorobenceno y el
punto eutéctico.

 Para T = 53.6 ºC= 326.6 K

log xB = - 0.00257

xB = 0.994 error%= 0.6

 Para T= 47,7 ºC= 320.7 K

log xB = - 0.0512

xB = 0.889 e%= 1.13

 Para T= 43.1 ºC = 316.1 K

log xB = - 0.0947

xB = 0.804 e%= 1.10

 Para T= 31.7 ºC= 304.7 K

log xB = - 0.2084

xB = 0.619 e%= 3.88

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g). Calculando el calor latente de fusión para los componentes puros en sus
puntos de fusión observados. Calculamos también los valores teóricos.

 Para C10H8 :

∆𝐻𝐴 = 4265 − 26.31𝑇 + 0.1525𝑇 2 − 0.000214𝑇 3 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

Experimental (T=79.7°C=352.7K):

∆𝐻𝐴 = 4566.81595 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

Teórico (T=80°C=353K):

∆𝐻𝐴 = 4567.22942 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

 Para p-C6H4Cl2:

∆𝐻𝐵 = −10250 + 94.07𝑇 − 0.1511𝑇 2 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

Experimental (T= 53.6 °C = 326.6 K):

∆𝐻𝐵 = 4355.7133 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

Teórico (T=54°C=327K):

∆𝐻𝐵 = 4353.9181 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

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h). Determinando el número de grados de libertad en el punto eutéctico.

Mediante la ecuación:

F + P = C + 1

Donde:

F = número de grados de libertad.

P = número de fases.

C = número de componentes.

Se sabe que en el punto Eutéctico coexisten 3 fases; sólido-líquido, sólido A y


sólido B. además hay 2 componentes. Entonces el grado de libertad es:

F+P=C+1

F+3=2+1

F=0

i). Las comparaciones de los valores teóricos con los experimentales, se


encuentran tanto en los cálculos como en las tablas mostradas
anteriormente.

Para el calor de latente de fusión puros de los componentes.

% error ∆𝐻𝐴 : 0.0091

% error ∆𝐻𝐵 : 0.0430

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DISCUSION DE RESULTADOS

 Los errores obtenidos en todos los cálculos están en base de la


temperatura de cristalización de los 8 tubos de ensayo. Por lo tanto los
errores obtenidos se deben a la medida experimental de la temperatura
de cada tubo de ensayo.

 Los errores obtenidos no son muy altos (excepto las fracciones molares),
por eso se puede apreciar el diagrama de fases binaria obteniendo el
punto eutéctico.

 El error obtenido en las fracciones molares experimentales son altas;


eso se debe a que la masa indicada en cada tubo no es tan exacta porque
en esos tubos ya realizaron prácticas y se pudo perder masa en los
tubos de ensayo.

 Para poder obtener un buen diagrama de fases, que en este caso es


binaria, debemos medir la temperatura de cristalización lo más eficiente
posible.

 En la determinación del enfriamiento de la sustancia pura se pudo


apreciar que antes de la cristalización la temperatura se mantuvo
constante por un tiempo determinado.

 En el enfriamiento de las dos sustancias la temperatura disminuía de


manera uniforme (no tan exacta) con la temperatura.

 Los grados de libertad en el punto eutéctico nos resulta cero porque


justamente en el punto eutéctico coexisten las tres fases.

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RECOMENDACIONES

Debemos seleccionar los tubos de cada set en orden decreciente de su


temperatura de fusión.
Usar 2 termómetros ya que debemos calcular la temperatura exacta del tubo
y la del vaso el cual almacena a este tubo.
Es recomendable también usar dos cocinillas debido a que usaremos una para
subir la temperatura ya que con eso podremos fundir los cristales los cuales se
encuentran en el tubo.
Inmediatamente después de fundir estos cristales debemos trasvasar al vaso
cuya temperatura es mayor por 2 a 3 °C o de 5 a 8°C dependiendo del
experimento que esté realizando. (Determinación del diagrama de fases o la
determinación de las curvas de enfriamiento).
Al momento de esperar la formación de cristales en el tubo correspondiente
es recomendable que un estudiante se concentre en ver la formación de estos
cristales y otro alumno debe medir la temperatura a la cual se encuentra el
tubo cuya solución formará posteriormente los cristales.
Es importante mencionar también que mientras se espera la formación de
cristales se debe realizar una agitación constante.
El proceso en el cual se forman los cristales debe ser trabajado en la cámara
extractora ya que se utiliza para atrapar la grasa en suspensión en el aire, los
productos de combustión, el humo, los olores, el calor, y el vapor del aire
mediante una combinación de filtrado y la evacuación del aire.
Como mencionamos anteriormente trabajaremos con 8 tubos y para medir la
temperatura de cada uno de estos tubos debemos procurar tener los
termómetros y agitadores secos.

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BIBLIOGRAFÍA

 Construcción de un diagrama de fases». Ciencia Básica Experimental


para estudiantes de Ingeniería Química. Consultado el 28 de mayo de
2016.
 Introducción a la ciencia e ingeniería de los materiales, W.D. Callister Jr
(Editorial Reverté,1997)
 Ciencia e Ingeniería de los materiales, D.R. Askeland (Paraninfo, 2001)
 Fundamentos de la ciencia e Ingeniería de Materiales, W. S. Smith
(McGraw-Hill, 1992)
 Introducción a la ciencia de materiales para ingenieros, J.F. Shackelford
(Prentice-Hall, 1998)
 Introducción a la Física del Estado Sólido, Charles Kittel (Reverté, 1998)
 Chamizo, J. Petrich, M. (1995). Química 1. México: Esfinge.
 Chang, R. (2005). Química. Colombia: McGraw-Hill.
 Delfín, M. (1970). Química General Elemental. México: Porrúa.
 Dingrando, L. et al. (2003) Química Materia y Cambio. Colombia:
McGraw-Hill.
 García, H.; Irazoque, G. y Talanquer, V. (1996). Introducción a la Física y
a la Química. México: Fondo de Cultura Económica.

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CUESTIONARIO

1. Que es un diagrama de fases? ¿Cuál es su importancia?

El diagrama de fases muestra las propiedades de la sustancia, temperatura de


fusión, de ebullición, puntos de transición y puntos triples. Cada punto del
diagrama de fases representa un estado del sistema, dado que establece
valores de temperatura y presión. Las líneas en el diagrama de fases lo dividen
en regiones marcadas: Sólido, líquido, gas. Si el punto que describe el sistema
se encuentra la región sólida, la sustancia existe como sólido, si el punto cae
en la región líquida la sustancia existe como líquido pero si el punto se
encuentra sobre una línea existe como líquido y vapor en equilibrio. El
diagrama de fases es importante porque permite analizar y entender mediante
una gráfica las composiciones y comportamiento que sufre un sistema en
relación a la temperatura y composición de una mezcla de dos componentes.
2. Describa un sistema de eutéctico simple no metálico.

SISTEMA AGUA - NaCl


La mezcla frigorífica (o criogénica): El papel de la sal
La mezcla frigorífica, como se ha dicho, está formada por hielo y sal gruesa.
Vamos a tratar de explicar cómo actúa de dos formas diferentes. La
explicación que vamos a dar, más rigurosa, está basada en la termodinámica.

Para empezar conviene un pequeño repaso sobre el equilibrio entre fases. Es


de utilidad el uso de un diagrama de fases de la mezcla, que como es sabido

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es una representación de alguna variable termodinámica, normalmente la


temperatura, frente a la concentración. El sistema agua –cloruro sódico
forma un sistema eutéctico descrito en el diagrama de la figura

DIAGRAMA DE FASES AGUA - NaCl A 1 atm DE PRESIÓN.


El diagrama de fases de las sustancias como la sal y el agua presenta cinco
zonas diferenciadas, (Díaz Peña 1976; Zemansky, 1979), separadas por
sendas curvas. La superior AEC, es la llamada liquidus corresponde al
equilibrio entre la disolución y una de las dos fases sólidas. La recta horizontal
tangente a la anterior por el punto de no derivabilidad se suele llamar solidus.
Supóngase una disolución a una concentración determinada. La curva EC
corresponde al equilibrio entre las fases descritas en la gráfica. En la zona
superior aparece otra región, que no es relevante para la explicación que se
va a dar, está muy por fuera de la zona de trabajo pero que tiene interés por
estar relacionado con la reacción química Zemansky (1979).

Recordando la regla de las fases, deducida por Gibbs en 1875, según la cual

Donde F es el número de grados de libertad, c el número de componentes y


el número de fases
En la región por encima de la curva AEC hay dos fases, disolución y vapor, por

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tanto el sistema tiene dos grados de libertad y en consecuencia puede existir


equilibrio a cualquier temperatura y composición.
En la curva AE coexisten dos componentes, sal y agua, y tres fases, vapor de
agua, disolución y hielo, con lo cual el número de grados de libertad es 1 en
consecuencia para cada temperatura solo es posible el equilibrio a una
composición dada, precisamente los pares temperatura composición de
equilibrio representados por la curva AE. Lo mismo cabe decir de la línea EC.
Si esta disolución se enfría, dependiendo de la concentración llegará a la
rama AE o EC de la curva de equilibrio. Si llega a la primera, empezará a
separar cristales de hielo, mientras que si corta la rama EC, lo que separará
serán cristales de sal. Justo en el punto E separará cristales de hielo y sal, es
el “eutéctico” (del griego que funde fácilmente).

3. En un diagrama de punto eutéctico simple, explique la aplicación de la


regla de la palanca.

La regla de la palanca es usada para determinar las cantidades presentes de


líquido y vapor. La deducción de la regla de la palanca depende sólo de un
balance de masa, es válida para calcular las cantidades relativas de las dos
fases presentes en cualquier región bifásica de un sistema de dos
componentes.

REGLA DE LA PALANCA
Estas cantidades normalmente se expresan como porcentaje del peso (%
peso), es una regla matemática válida para cualquier diagrama binario. En
regiones de una sola fase, la cantidad de la fase simple es 100%. En regiones
bifásicas, sin embargo, se deberá calcular la cantidad de cada fase. Una
técnica es hacer un balance de materiales.
Para calcular las cantidades de líquido y de sólido, se construye una palanca
sobre la isoterma con su punto de apoyo en la composición original de la
aleación (punto dado). El brazo de la palanca, opuesto a la composición de la
fase cuya cantidad se calcula se divide por la longitud total de la palanca, para
obtener la cantidad de dicha fase.
En general la regla de la palanca se puede escribir de la siguiente forma:

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PORCENTAJE DE FASE = brazo opuesto de palanca x 100


Longitud local de la isoterma
Se puede utilizar la regla de la palanca en cualquier región bifásica de un
diagrama de fases binario. En regiones de una fase no se usa el cálculo de la
regla de la palanca puesto que la respuesta es obvia (existe un 100% de dicha
fase presente).
Pasos para calcular las composiciones:
1. Dibujar la isoterma.

2. Encontrar el largo del lado opuesto a la composición deseada.

3.Dividir el largo del opuesto por la isoterma:

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4. El resultado se multiplica por 100.


- Considérese un sistema de dos componentes, a una determinada presión,
cuando el intervalo de temperaturas utilizado corresponde a la formación de
una o más fases sólidas. El comportamiento más sencillo lo presentan
aquellos sistemas para los que los líquidos son totalmente miscibles entre sí,
y para los que las únicas fases sólidas que se pueden presentar, son las formas
cristalinas puras de los componentes. Este comportamiento se presenta en
la figura (1).

Los puntos sobre las curvas representan estados líquidos del sistema y los

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puntos situados debajo de las curvas representan coexistencia en equilibrio


de un sólido puro con la solución.

El punto "c" representa la solución de composición g en equilibrio con el


sólido de composición b (B puro). Al aplicar la regla de la palanca se tiene:

En la figura (1) la letra E representa el punto donde los sólidos A y B están en


equilibrio con el líquido, es decir, hay tres fases y dos componentes; por lo
tanto los grados de libertad resultantes son uno, pero recordemos que la
presión permanece constante, lo que nos lleva a obtener cero grados de
libertad para este punto cuyo nombre es: Eutéctico (palabra derivada del
griego que quiere decir "fácilmente fusible"). El punto eutéctico representa
la temperatura más baja a la cual puede fundir una mezcla de sólidos A y B
con una composición fija.

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