Anda di halaman 1dari 9

ABSTRAK

Produksi cumene dengan alkilasi benzena dengan propilena pada katalis asam fosfat padat,
menggunakan dalam langkah pertama sejumlah unggun katalis secara seri dan pada langkah kedua
unggun katalis tunggal, menggunakan rasio molar benzena / propilena keseluruhan minimal 5 : 1,
secara terus menerus mengirimkan benzena ke unggun pertama, secara terus menerus mengirimkan
serangkaian aliran propilena cair masing-masing ke unggun pertama dan, dalam bentuk aliran dingin,
antara setiap pasangan unggun yang berdekatan, dan melakukan daur ulang sebagian dari produk
reaksi dari langkah kedua sebagai aliran dingin antara langkah pertama dan langkah kedua, dan
menggunakan rasio molar benzen / propilena lebih tinggi dari 13: 1 pada saluran masuk setiap
unggun dari langkah pertama, dan lebih tinggi dari 25: 1 pada inlet dari tempat tidur pada langkah
kedua.

Penemuan ini berkaitan dengan perbaikan dalam proses untuk produksi cumene dari benzena dan
propilena pada katalis asam fosfat padat.

Cumene (atau isopropylbenzene) adalah produk berharga, umumnya digunakan sebagai perantara
dalam sintesis senyawa kimia lainnya, terutama dalam produksi fenol atau aseton melalui cumene
hydroperoxide.

Dalam ilmu yang dikenal, alkilasi benzena dengan propilena dilakukan baik dalam bentuk gas atau
dalam fase cair dengan adanya katalis yang sesuai, seperti dijelaskan oleh S. H. Mc. Allister et al.
dalam "Kemajuan Teknik Kimia ', Vol. 43, No. 4 (1947), di halaman 189-196. Katalis yang umumnya
digunakan didasarkan pada asam fosfat padat, yang diuraikan misalnya dalam Paten Inggris No.
836.539 dan Paten AS No. 2.120.702 dan 2.613.188, serta dalam artikel yang disebutkan di atas.

Dalam proses industri yang dikenal, benzena cair dan propilena cair biasanya diumpankan ke reaktor
yang mengandung katalis padat dalam bentuk unggun tetap atau dalam bentuk unggun seri
campuran. Untuk meminimalkan pembentukan produk samping poli-isopropil-benzena (di-
isopropilbenzena dan tri-isopropilbenzena) kelebihan benzena sehubungan dengan propilena
biasanya dipertahankan dalam umpan, sehingga untuk mengurangi juga jumlah oligomer propilena,
seperti dimer dan trimers.

Pembentukan produk sampingan tersebut dipromosikan oleh pembentukan titik panas dalam
unggun katalitik, sebagai hasil dari sifat eksotermal dari reaksi alkilasi. Dalam titik panas tersebut,
fase gas dapat terbentuk, di mana konsentrasi propilena tinggi. Upaya telah dilakukan untuk
mengatasi kekurangan ini dengan mengatur katalis dalam bentuk serangkaian unggun tetap dan
memberi makan sebagian reagen dingin (benzena dan propilena) antara setiap pasangan unggun
yang berdekatan, seperti dijelaskan, misalnya, dalam Paten A.S. No. 3.813.451
Tindakan ini tentu membuat kontrol sifat eksotermal lebih mudah, tetapi tidak memungkinkan rasio
terbaik antara benzena dan propilen untuk dipertahankan dalam media reaksi. Akibatnya, jumlah
produk sampingan, khususnya polialkilbenzena, relatif tinggi.

Sekarang telah ditemukan bahwa kelemahan dari bidang yang diketahui dapat diatasi, dan bahwa
adalah mungkin untuk menghasilkan cumene dari benzena dan propilena dengan beroperasi dalam
fase cair dan pada katalis asam fosfat padat, melalui proses sederhana dan nyaman dalam dimana
konversi menjadi polyalkylbenzenes dan oligomer propylene dikurangi menjadi nilai yang sangat
rendah.

Lebih khusus lagi, penemuan ini menyediakan proses yang berkesinambungan untuk produksi
cumene dengan alkilasi benzena dengan propilena pada katalis asam fosfat padat, proses tersebut
ditandai dengan:

menggunakan dua langkah reaksi dalam seri, langkah pertama dilakukan dalam sejumlah unggun
katalitik dalam seri dan langkah kedua dalam unggun katalitik dengan volume yang sama atau mirip
dengan volume keseluruhan unggun katalitik pada langkah pertama;

beroperasi pada langkah pertama dan kedua dalam fase cair, pada suhu dari 170 hingga 270 ° C dan
di bawah tekanan dari 30 hingga 50 Kg / sq.cm .;

menggunakan perbandingan keseluruhan benzena / molar propilena paling sedikit 5: 1, secara terus
menerus mengirimkan seluruh benzena cair ke unggun katalitik pertama dari langkah pertama, terus
menerus memberikan serangkaian aliran propilena cair ke unggun katalitik pertama dari unggun
langkah pertama dan, dalam bentuk aliran dingin, antara setiap pasangan unggun yang berdekatan
pada langkah pertama dan kedua dan melakukan daur ulang sebagian dari produk reaksi akhir
sebagai aliran dingin antara langkah pertama dan kedua, dalam jumlah sedemikian sehingga
perbandingan benzena / propilena lebih tinggi dari sekitar 13: 1 pada saluran masuk setiap unggun
katalitik individu dari langkah pertama, dan lebih tinggi dari sekitar 25: 1 pada saluran masuk unggun
katalitik pada langkah kedua;

memulihkan cumene dari produk reaksi yang dikeluarkan dari langkah kedua.

Penemuan ini pada dasarnya didasarkan pada penemuan bahwa semakin seragam komposisi dan
suhu medium reaksi, semakin disukai jalannya reaksi alkilasi katalitik benzena dengan propilena
sehubungan dengan pembentukan produk-produk. Ini terutama benar pada langkah terakhir ketika
konsentrasi cumene dalam campuran reaksi lebih tinggi.
Kondisi yang mirip dengan kondisi optimum yang ditunjukkan di atas dicapai sesuai dengan
penemuan ini dengan memberikan bagian yang berkurang dari keseluruhan jumlah hulu dari hulu
dari unggun katalitik dan dengan rehomogenisasi media reaksi dengan cara daur ulang sebagian dari
produk reaksi cair dari langkah kedua di mana reaksi dibawa ke penyelesaian. Dengan menggunakan
tindakan ini variasi dalam konsentrasi propilena bebas rendah di sepanjang setiap unggun katalitik,
seperti juga gradien suhu, yang terakhir berada pada usia rata-rata urutan 20 ° C di sepanjang
unggun katalitik dari langkah pertama, dan dari urutan 10 C. sepanjang unggun katalitik dari langkah
kedua.

Juga telah dipastikan bahwa penggunaan waktu tinggal yang relatif tinggi memiliki pengaruh yang
menguntungkan, khususnya pada tahap reaksi akhir di mana konversi propilena bebas yang ada
dalam media reaksi secara substansial dibawa ke penyelesaian.

Oleh karena itu, waktu tinggal dalam langkah penyelesaian (langkah kedua) lebih disukai serupa
dengan pada langkah reaksi yang tepat (langkah pertama).

Akhirnya, dengan mengirimkan seluruh benzena ke unggun katalitik pertama dan dengan melakukan
daur ulang produk reaksi cair antara dua langkah, rasio molar antara benzena dan propilena
dipertahankan pada nilai tertinggi yang mungkin di setiap titik dari sistem reaksi , dengan
keuntungan sebagai akibat dari pembentukan produk samping yang rendah.

Oleh karena itu, proses penemuan ini dilakukan dalam dua langkah reaksi secara seri, dengan
menggunakan langkah pertama dari sejumlah pluralitas unggun katalitik terpisah dalam seri. Jumlah
unggun umumnya dapat berkisar dari 2 sampai 5, tetapi lebih disukai ada tiga unggun katalitik yang
memiliki volume yang sama atau sekitar yang sama.

Lebih lanjut, suatu karakteristik dari penemuan ini terdiri dari penggunaan pada langkah kedua suatu
unggun katalitik tunggal dengan volume yang sama, atau kira-kira sama dengan volume keseluruhan
unggun katalitik dari langkah pertama.

Katalis alkilasi yang sesuai untuk tujuan tersebut adalah katalis padat berdasarkan asam fosfat, yang
umumnya dibuat dengan mencampurkan asam dimana fosfor memiliki valensi 5, dengan bahan
silikat dan mengolah campuran yang dihasilkan pada suhu tinggi. Katalis yang lebih disukai untuk
keperluan penemuan ini dibuat dari diatomit yang memiliki kandungan silika lebih tinggi dari 70%
berat. Khususnya, penopang ini dipanaskan pada suhu urutan 250 C, sampai luas permukaan spesifik
10-30 m² / g tercapai. Dukungan kemudian dicampur dengan produk kompleks komersial yang
dikenal sebagai asam polifosfat, yang memiliki kandungan P2O5 dari urutan 85% berat. Secara
mudah, satu bagian berat pendukung dicampur dengan dua bagian berat asam polifosfat, beroperasi
pada suhu sekitar atau sedikit di atas. Setelah homogenisasi, campuran dibentuk menjadi silinder
kecil, yang biasanya memiliki diameter dan tinggi urutan 5-6 mm. Silinder kemudian dikalsinasi pada
suhu urutan 300 ° C selama 90-150 menit.

Katalis diatur dalam bentuk unggun tetap dalam reaktor, umumnya berbentuk tabung, sesuai
dengan konfigurasi yang telah ditunjukkan.

Dalam melaksanakan proses dari penemuan ini, seluruh benzena dikirim ke unggun cata litik
pertama dari langkah reaksi pertama, sedangkan umpan propilena dibagi menjadi sejumlah aliran,
yang masing-masing dikirim dalam bentuk cair untuk inlet dari setiap unggun katalitik individu.
Dalam setiap kasus, perbandingan molar keseluruhan antara benzena dan propilen dalam umpan
dipertahankan pada nilai paling sedikit 5: 1. Nilai maksimum dari rasio pembayaran tidak kritis,
tetapi tidak nyaman untuk melampaui batas 10: 1. Nilai yang lebih disukai untuk rasio tersebut
adalah dari urutan 7: 1-8: 1.

Pembagian umpan propilen antara unggun katalitik dari langkah pertama diatur sedemikian rupa
sehingga perbandingan molar benzen / propilena pada saluran masuk setiap unggun individu lebih
tinggi dari sekitar 13: 1, dan lebih disukai lebih tinggi dari 20: 1, hingga nilai maksimum 25: 1. Rasio
molar antara benzena dan propilena pada saluran masuk unggun katalitik dari langkah kedua
tergantung pada jumlah propilen yang diumpankan di dalamnya, dan pada pentingnya daur ulang
produk reaksi cair, yang terakhir juga bertindak sebagai cairan pendingin, seperti yang akan
ditampilkan selanjutnya. Dalam setiap kasus, kondisi diatur sedemikian rupa sehingga perbandingan
molar antara benzena dan propilena pada saluran masuk langkah kedua lebih tinggi dari sekitar 25:
1, dan lebih disukai dari urutan 40: 1. Nilai maksimum dari rasio tersebut tidak kritis dan pada
dasarnya ditentukan oleh pertimbangan ekonomis.

Sehubungan dengan umpan propilena, senyawa tersebut dapat murni atau sangat murni, atau dapat
mengandung senyawa lembam, seperti hidrokarbon, tidak reaktif dalam kondisi operasi, dalam
jumlah yang tidak melebihi sekitar 15% berat.

Temperatur reaksi umumnya dari 170 hingga 270 ° C dan tekanan operasi adalah seperti
mempertahankan media reaksi dalam fase cair. Tekanan umumnya dari 30 hingga 50 kg / sq.cm.

Sifat eksotermal dari reaksi dikontrol dengan menetapkan suhu saluran masuk yang sesuai untuk
langkah pertama, dan dengan cara injeksi aliran propilena dingin (15-50 C) antara masing-masing
pasangan unggun katalitik yang berdekatan, dan pada langkah kedua, melalui daur ulang tambahan
sebagian kecil dari produk reaksi yang didinginkan hingga suhu urutan 30-100 ° C. Produk reaksi yang
didaur ulang ke langkah kedua dapat berupa yang dikeluarkan dari langkah kedua sebagaimana
adanya, atau mungkin terbebas dari pecahan yang lebih berat. Jadi, tergantung pada pertimbangan
ekonomis, produk-produk reaksi daur ulang ini sebelumnya dapat dibebaskan dari produk-samping,
dan mungkin juga dari sebagian kecil atau secara substansial seluruh kumen yang ada di dalamnya
untuk mendaur ulang suatu aliran yang pada dasarnya terdiri dari benzena yang tidak bereaksi dan
mungkin daripropana. Daur ulang ini memungkinkan perbandingan benzena / -propilen dalam
campuran reaksi pada saluran masuk langkah kedua, dan suhu saluran masuk campuran tersebut,
harus dikontrol.

Kecepatan ruang, dinyatakan sebagai volume cairan per volume katalis dan per jam, sesuai urutan
0,3-1,4, lebih disukai dari urutan 0,4-0,9.

Menurut perwujudan khusus dari proses penemuan ini, digunakan perbandingan molar keseluruhan
antara benzena dan propilena 7: 1, yang beroperasi dengan suhu masuk reagen ke unggun katalitik
pertama urutan 190-205 C. ., dengan suhu saluran masuk campuran ke langkah kedua urutan 220-
230 C. dan di bawah kondisi lain yang ditentukan di atas.

Dengan cara ini konversi sehubungan dengan propilen biasanya lebih tinggi dari 80%, diperhitungkan
pada outlet masing-masing unggun katalitik individu dari langkah pertama, dan konversi propilena
pada outlet langkah kedua adalah lengkap atau secara substansial lengkap. Selain itu, kenaikan suhu
berada pada urutan 15-25 C. dalam unggun katalitik pada langkah pertama dan pada urutan 10-15 C
dalam unggun katalitik pada langkah kedua.

Dalam kondisi ini, pembentukan produk sampingan adalah urutan 30-33 bagian berat untuk setiap
1000 bagian beratumenumen.

Pemisahan kumen dari produk reaksi yang dikeluarkan dari langkah kedua dilakukan dengan metode
konvensional, seperti distilasi. Benzena yang dipulihkan dapat didaur ulang dan dikirim ke unggun
katalitik pertama bersama-sama, dengan benzena segar.

Contoh eksperimental berikut adalah ilustratif dan tidak terbatas untuk penemuan ini.

CONTOH

Ada digunakan katalis asam fosfat padat dalam bentuk silinder kecil dengan ukuran 5,5 mm,
diperoleh seperti dijelaskan di atas sehubungan dengan perwujudan yang disukai dari pembuatan
katalis. Katalis ini disusun dalam bentuk unggun tetap pada langkah reaksi pertama dan kedua.
Lebih khusus, dengan mengacu pada gambar terlampir, digunakan reaktor langkah pertama 11 dan
reaktor langkah kedua 12. Katalis diatur dalam reaktor 11 dalam bentuk tiga unggun tetap terpisah
dalam seri yang diperlihatkan dalam 18, 19 dan 20. Tempat tidur 18, 19 dan 20 memiliki volume
yang sama dengan urutan 25-30 m. Dalam reaktor 12 katalis diatur demi kenyamanan dalam bentuk
tiga unggun 21a, 21b dan 21c. Namun, karena tidak adanya pemberian makanan yang tidak sesuai,
fungsinya adalah bahwa dari satu tempat tidur memiliki volume sama dengan volume keseluruhan
dari tempat tidur 18, 19 dan 20 dari yang pertama.

langkah.

Benzena segar diedarkan melalui pipa 22 dan dicampur dengan aliran daur ulang benzena yang
dikirim melalui pipa 23. Rasio berat antara kedua aliran sekitar 6: 1. Kedua aliran digabung dan
dikirim melalui pipa 24 dengan kecepatan 75.180 kg / jam. Titer dalam benzena dari aliran tersebut
adalah 96% berat, persentase yang tersisa pada dasarnya terdiri dari senyawa-senyawa cumene dan
non-aromatik. Propylene cair dikirim pada suhu 30 C melalui pipa 25 pada tingkat 6.060 kg / jam.
Aliran ini memiliki titer dalam propilena sekitar 92% berat, persentase yang tersisa pada dasarnya
terdiri dari propana.

Aliran propilena dari pipa 25 dikirim sebagian ke reaktor 11 (5.195 kg / jam) melalui pipa 26, dan
bagian sisanya ke reaktor 12 (866 kg / jam) melalui pipa 29.

Aliran pipa 26 pada gilirannya dibagi menjadi tiga uap yang dikirimkan masing-masing melalui pipa
24 di depan unggun katalitik 18, melalui pipa 28 di depan unggun katalitik 19, dan melalui pipa 27 di
depan unggun katalitik 20. Lebih khusus lagi, propilena dikirim melalui pipa 24 pada kecepatan 2.000
kg / jam ke saluran masuk katalitik unggun 18, setelah dicampur dengan benzena segar dan daur
ulang benzena dan pemanasan awal dari aliran gabungan. Air juga ditambahkan ke aliran ini dalam
jumlah 42 kg / jam. Aliran propilena pipa 28 dan 27 dikirim dengan laju 1.732 kg / jam dan masing-
masing 1.463 kg / jam.

Aliran propilena pipa 29 dicampur dengan produk yang dikeluarkan dari reaktor 11 sampai pipa 30.

Campuran yang dihasilkan disirkulasikan melalui pipa (31) dicampur dengan produk daur ulang yang
beredar melalui pipa (32) pada laju 14.750 kg / jam dan pada suhu sekitar 47 ° C, dan keseluruhan
dikirim ke reaktor 12 melalui pipa (33). Produk reaksi dilepaskan dari reaktor 12 melalui pipa 34.
Sebagian dari produk tersebut didinginkan dalam penukar (36) dan didaur ulang dengan cara yang
ditunjukkan di atas. Reaktor 11 dan 12 dioperasikan pada tekanan sekitar 35-40 kg / sq.cm, dengan
demikian untuk mempertahankan media reaksi dalam fase cair. Di bawah kondisi-kondisi ini,
rangkaian reaksi alkilasi dalam unggun katalitik yang berbeda rata-rata adalah sebagai berikut:
unggun katalitik 18: perbandingan molar benzena / propilena pada saluran masuk sekitar 22: 1, suhu
saluran masuk 205 C., suhu saluran keluar dari 227 C., konversi molar propilena 86,2% dan
selektivitas molar cumene 98% sehubungan dengan propilena yang dikonversi;

unggun katalitik 19; rasio molar benzena / propilena pada saluran masuk sekitar 21: 1, suhu saluran
masuk 221,5 "C., suhu keluaran 243,5 ° C, konversi molar keseluruhan dari propilena 92,2% dan
selektivitas molar keseluruhan dari kumena 95,7% terhadap propilen yang dikonversi;

unggun katalitik 20; rasio molar benzen / propilena pada saluran masuk sekitar 23: 1; suhu saluran
masuk 238,5 ° C, suhu keluaran 256 ° C, konversi molar propilena keseluruhan 94,8% dan selektivitas
molar keseluruhan dari kumena 94,3% sehubungan dengan propilena yang dikonversi; -

unggun katalitik 21a-21b-21c: rasio molar benzen / propilena pada saluran masuk sekitar 40: 1, suhu
saluran masuk 227 C, suhu saluran keluar 236,5 C, konversi molar keseluruhan propilena 99,9% dan
selektivitas molar dari kumen 94,4. % sehubungan dengan propylene yang dikonversi.

Produk reaksi diajukan ke perlakuan yang sesuai untuk memisahkan berbagai konstituen. Lebih
khusus, produk tersebut dikirim melalui pipa (35) ke peralatan (13) di mana produk tersebut
diperluas dengan penguapan sekitar 21% berat cairan. Uap-uap yang dikeluarkan melalui pipa (37)
ini didinginkan dan dikondensasi, dan air hidrasi dari katalis dikeluarkan dalam botol (14) dan dikirim
secara kontinyu ke alkilasi bersama dengan pereaksi.

Fasa organik dikirim melalui pipa 39 ke peralatan 15, di mana propana dilepas di atas melalui pipa 41
dengan kecepatan 505 kg / jam.

Di bagian bawah peralatan 15 diperoleh aliran cairan (16.575 kg / jam) yang pada dasarnya terdiri
dari benzena dengan sejumlah kecil cumene dan senyawa non aromatik, yang didaur ulang melalui
pipa 42, kecuali sebagian kecil yang dibuang untuk menjaga kandungan non Senyawa -aromatik pada
nilai rendah. Produk cair yang dikeluarkan dari dasar peralatan 13 dikirim melalui pipa 38 ke
peralatan 16, di mana benzena yang tidak murni diperoleh kembali di bagian atas dengan laju 48.375
kg / jam dan, kecuali bagian yang berventilasi, didaur ulang melalui pipa 43 dan 23 bersama dengan
benzena yang didaur ulang melalui pipa 42.

Produk cair bawah dari peralatan 16 dikirim melalui pipa 44 ke peralatan 17, di mana cumene

dibuang di bagian atas dengan titer 99,8% berat dan pada tingkat 15.215 kg / jam, dan dipulihkan
melalui pipa 45. Di bagian bawah kolom produk sampingan berat dibuang pada laju 470 kg / h
melalui pipa 46. Jumlah produk sampingan tersebut sama dengan 31 kg untuk setiap 1000 kg
cumene.

Kami mengklaim:

1. Proses kontinu untuk pembuatanumen dengan cara alkilasi benzena dengan propilena pada
katalis asam fosfat padat, yang terdiri dari langkah-langkah: menyediakan dua seri tahap reaksi
dimana langkah pertama terdiri dari sejumlah unggun katalis dalam sambungan fluida dalam seri.
dan langkah kedua dalam hubungan fluida dengan langkah pertama tersebut terdiri dari unggun
katalis yang memiliki volume yang secara substansial sama dengan volume keseluruhan unggun
katalis dari langkah pertama; memberikan sejumlah benzena cair dan propilena cair ke seri dua
tahap reaksi di mana dalam perbandingan molar benzena / propilena paling sedikit 5: 1;
mengoperasikan dua seri langkah reaksi dalam fase cair, pada suhu dari 170 ° C hingga 270 ° C, pada
tekanan 30 hingga 50 Kg / sq. cm. dimana seluruh benzena dalam bentuk cair secara kontinyu
dikirim ke unggun katalis pertama dari langkah pertama, dan serangkaian aliran propilena cair pada
suhu 15-50 ° C secara kontinyu dikirim masing-masing ke unggun katalis pertama dari langkah
pertama dan di antara masing-masing pasangan ranjang bersebelahan di langkah pertama dan
kedua; melakukan daur ulang sebagian dari produk reaksi dari langkah kedua dimana aliran dingin
produk reaksi dari langkah kedua didinginkan sampai suhu 30 sampai 100 ° C dan didaur ulang
antara langkah pertama dan langkah kedua dalam jumlah sedemikian sehingga benzena / rasio
molar propilena pada saluran masuk katalis unggun tahap kedua lebih tinggi dari sekitar 25: 1; dan
memulihkan cumene dari produk reaksi yang dibebankan dari langkah kedua.

2. Proses klaim 1, dimana 2 sampai 5 unggun katalis digunakan pada langkah pertama.

3. Proses klaim 1, di mana tiga unggun katalis digunakan pada langkah pertama.

4. Proses klaim 1, dimana rasio keseluruhan benzena / propilen molar adalah dari 5: 1 sampai 10: 1.

5. Proses klaim 1, di mana rasio molar benzena / propilena keseluruhan adalah dari 7: 1 sampai 8: 1.

6. Proses klaim 1, di mana perbandingan molar benzena / propilena pada saluran masuk setiap
unggun katalis individu dari langkah pertama adalah dari 20: 1 sampai 25: 1.

7. Proses klaim 1, di mana rasio molar benzena / propilena pada saluran masuk dari langkah kedua
adalah dari urutan 40: 1.
8. Proses klaim 1, dimana produk-produk reaksi daur ulang tersebut sebelumnya secara substansial
dibebaskan dari komponen yang memiliki titik didih lebih tinggi daripada benzena.

9. Proses klaim 1, di mana digunakan kecepatan ruang dari 0,3 hingga 1,4 volume media reaksi cair
per volume katalis dan per jam.

10. Proses klaim 9, di mana kecepatan ruang tersebut dari 0,4 hingga 0,9.

11. Proses klaim 1, di mana waktu tinggal di langkah kedua secara substansial sama dengan waktu
tinggal keseluruhan di langkah pertama.

12. Proses klaim 1, di mana kenaikan suhu di sepanjang masing-masing unggun individu dikontrol
hingga nilai dari sekitar 15 sampai sekitar 25 ° C pada langkah pertama, dan ke nilai dari sekitar 10
sampai sekitar 15 ° C di langkah kedua.