Revisión bibliográfica

Artículo 1

Application of chlorine dioxide for secondary effluent polishing

Aplicación de dióxido de cloro para pulimiento de efluentes secundarios

Abstract

There are still many difficulties for developing the projects of using treated effluents. In this study,
the
efficiency of chlorine deoxide in the process of preparing the effluent of Sahebgharanieh Plant of
Tehran for reuse purposes has been determind. Major results are as follows: Total COD reductions
resulted from effluent treatment by ClO2 solutions having concentrations equal to 1/4, 1/2 and
1/1 of COD samples at one hour contact time have been about 42%, 49% and 59% respectively.
Total suspended solids were also reduced by treatment with ClO2 solutions having the certain
concentrations mentioned, and the reductions were about 37% ,47% and 58% respectively.
Besides total and fecal coliforms results indicated that ClO2 apllied was quite efficient in effluent
disinfection. The conclusion is that reasonable reductions would be expected in the amounts of
remained major pollutants and so reuse applications for some non-potable purposes may become
possible. The acidification of chlorite has been used for ClO2 generation as it is better suited to
small treatment systems.
Resumen

Todavía hay muchas dificultades para desarrollar los proyectos de uso de efluentes tratados. En
este estudio, se ha determinado la eficiencia del desóxido de cloro en el proceso de preparación
del efluente de la planta Sahebgharanieh de Teherán para fines de reutilización. Los principales
resultados son los siguientes: Las reducciones totales de DQO resultantes del tratamiento de
efluentes con soluciones de ClO2 que tienen concentraciones iguales a 1/4, 1/2 y 1/1 de las
muestras de DQO en una hora de contacto han sido aproximadamente del 42%, 49% y 59%.
Respectivamente. Los sólidos suspendidos totales también se redujeron por tratamiento.

Con las soluciones de ClO2 que tienen ciertas concentraciones mencionadas, y las reducciones
fueron de aproximadamente 37%, 47% y 58% respectivamente. Además de los coliformes totales
y fecales, los resultados indicaron que la aplicación de ClO2 fue bastante eficiente en la
desinfección del efluente. La conclusión es que se esperarían reducciones razonables en los montos
de

Los contaminantes principales y, por lo tanto, las aplicaciones de reutilización para algunos
propósitos no potables pueden ser posibles. La acidificación del clorito se ha utilizado para la
generación de ClO2, ya que se adapta mejor a los sistemas de tratamiento pequeños.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

La mayoría de los generadores de ClO2 a pequeña escala en los países industrializados utilizan
clorito de sodio como sustancia química básica y ácido sulfúrico como la base.

Activador de clorita (Blanco, 1992). Esta fue la razón de elegir el sistema ácido directo para este
estudio. Sin embargo, algunas dificultades fueron

Experimentado y de acuerdo con los resultados, las concentraciones de soluciones de ClO2

preparadas en las 4 pruebas fueron 200, 250, 270 y 400 mgl-1.

mientras que podría ser al menos 250 mgl-1 (APHA, 1995). La conclusión es que incluso si solo
hay una ligera desviación en las condiciones de operación

De síntesis, la calidad de la solución final se vería afectada. Este asunto debe considerarse en
todas las plantas de tratamiento que utilizarían este método para el pulido de aguas residuales.
No se pudo informar el rendimiento para el generador de ClO2, porque el aparato necesario para
la determinación del probable clorito y clorato producido no estaba disponible.

En el estudio del poder de oxidación de ClO2 para el pulido de efluentes, se eligieron 3 tiempos de
contacto de 20, 45 y 60 minutos. Además, tres

Se utilizaron concentraciones de soluciones de ClO2 que eran tan altas como el total, la mitad y
un cuarto de la concentración de DQO de la muestra de efluente en tratamiento. Los mejores
resultados correspondieron a las cantidades más altas de tiempo de contacto y concentración de
ClO2, es decir, se logró una eliminación de más de 60% en la DQO por 60 minutos de contacto a
aproximadamente 30 mgl-1 ClO2. Sin embargo, para reducir la DQO residual del efluente a menos
de 20 mgl-1, las concentraciones de ClO2 y / o los tiempos de contacto fueron bastante suficientes,
por ejemplo, 15 mgl-1 ClO2 en 1 hora de contacto o 30 mgl-1 en 45 minutos. Pero, no se
recomienda reducir el tiempo de contacto a menos de 45 minutos. De acuerdo con la Figura 4, se
podría concluir que la mayoría de las reducciones consideradas en la DQO pertenecen a la fracción
disuelta de este parámetro. Los cambios de pH en el rango común de 5 a 9 no tienen un efecto
apreciable en la eficiencia de la eliminación de compuestos orgánicos por ClO2. Parece similar al
hecho aceptado de la independencia del poder de desinfección del ClO2 a los cambios de pH. El
poder de desinfección de ClO2 es un fenómeno bien conocido y los resultados de nuestro estudio
también indican que cumplir con el estándar de

menos de 2 coliformes totales y fecales en 100 ml de efluente se lograrían fácilmente con el

tratamiento con ClO2. Además, los contaminantes orgánicos y microbiológicos, la reducción de
SST (a menudo especificada como turbidez) también se recomienda para todas las aplicaciones de
reutilización de efluentes secundarios. El tratamiento con ClO2 parece ser exitoso en cumplir con
esta norma también, debido a que la reducción de aproximadamente el 60% del TSS restante es
posible en 1 hora de contacto con el ClO2 en una concentración igual a la cantidad de DQO del
efluente tratado. La evaluación del tratamiento avanzado del efluente secundario por ClO2 muestra
el considerable efecto de este gas en la reducción de los contaminantes remanentes de estos
efluentes. Además, se ha demostrado que el ClO2 es un desinfectante eficaz para los indicadores
bacterianos en la planta de tratamiento de Sahebgharanieh. La producción segura de ClO2 es
posible mediante un sistema de ácido directo y las cantidades requeridas para el pulido de
efluentes se reducirían modificando el rendimiento de las plantas de tratamiento para tener un
efluente típico (20/20 o menos para BOD y TSS) en todo momento e incluso más al actualizar Que
produzcan efluentes con nuevo estándar del 10/10. Por ejemplo, empleando un paso de filtración
antes de la inyección de ClO2. El tratamiento con ClO2 parece ser una tecnología de tratamiento
aceptable para garantizar una buena calidad del efluente para aplicaciones de reutilización, como
el riego agrícola y de jardines e incluso para todas las demás aplicaciones urbanas no potables,
cuando se emplea para efluentes filtrados. Un punto final pero importante para el tratamiento con
ClO2 se refiere al tiempo requerido. Debido a que los datos sobre ClO2 en las referencias son
limitado, se recomienda realizar pruebas específicas del sitio para establecer los rangos de
dosificación apropiados. Sin embargo, el tiempo de contacto para ClO2

La oxidación debe ser superior a 20 minutos.

Artículo 2

Performance Evaluation of Treatment on Domestic Wastewater by using Oxidation

Process. (Using Chlorine Dioxide)

Evaluación de desempeño del tratamiento de aguas residuales domésticas mediante

procesos oxidativos (usando Dióxido de Cloro)

Abstract

The advanced oxidation process (AOP’s) is more effective technology for removal of degradable or
non degradable waste present in wastewater. Oxidizing agent is more powerful for removal of
waste present in wastewater. Now a days so many oxidation processes are used for removal of
non easily removable waste present in wastewater, such most effective methods are Chlorine
Dioxide (CLO2) ,Hydrogen peroxide (H2O2) ,Ozone (O3) ,Fenton reagent , Ultra-violet light
(U/Light). In present paper highlighted the most effective method used for treatment of Domestic
wastewater such as chlorine dioxide (CLO2). 10 PPM Dose of chlorine dioxide for 2 hours contact
times got permissible values of chemical oxygen demand and biochemical oxygen demand are 51
mg/l and 18 mg/l respectively.

Resumen

El proceso de oxidación avanzada (AOP) es una tecnología más efectiva para la eliminación de
desechos degradables o no degradables presentes en las aguas residuales. El agente oxidante es
más poderoso para la eliminación de desechos presentes en las aguas residuales. Hoy en día, se
utilizan muchos procesos de oxidación para eliminar los residuos no fácilmente removibles
presentes en las aguas residuales, tales métodos más efectivos son el dióxido de cloro (CLO2), el
peróxido de hidrógeno (H2O2), el ozono (O3), el reactivo de Fenton, la luz ultravioleta ( U / Luz).
En el presente documento se destacó el método más efectivo utilizado para el tratamiento de
aguas residuales domésticas como el dióxido de cloro (CLO2). 10 PPM La dosis de dióxido de cloro
durante 2 horas, los tiempos de contacto tienen valores permisibles de demanda química de
oxígeno y la demanda bioquímica de oxígeno es de 51 mg / ly 18 mg / l respectivamente.

Conclusiones

1. The chlorine dioxide is gave most accurate result at 5000 PPM solution, also longtime power of
disinfection for wastewater treatment.
2. At 10 PPM dose of chlorine dioxide for 2 hours contact time achieved permissible limit of COD
(chemical oxygen demand) and BOD (biochemical oxygen demand).
3. The chlorine dioxide is more soluble in water, so longer contact time for degradation of toxic
compound in wastewater as compared to other oxidants.

Conclusiones
1. Al dióxido de cloro se le da el resultado más preciso a una solución de 5000 PPM, también un
poder de desinfección de larga duración para el tratamiento de aguas residuales.
2. A una dosis de 10 PPM de dióxido de cloro durante 2 horas, el tiempo de contacto alcanzó el
límite permisible de DQO (demanda química de oxígeno) y DBO (demanda bioquímica de
oxígeno).
3. El dióxido de cloro es más soluble en agua, por lo que un mayor tiempo de contacto para la
degradación de compuestos tóxicos en aguas residuales en comparación con otros oxidantes.
Artículo 3

STUDY ON OILY WASTEWATER TREATMENT VIA CATALYTIC OXIDATION WITH

CHLORINE DIOXIDE ADDITION

ESTUDIO SOBRE TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES ACEITOSAS VIA OXIDACIÓN

CATALÍTICA CON ADICIÓN DE DIÓXIDO DE CLORO
Abstract

Oily wastewater is usually characterised by a high concentration of chemical oxygen demand

(COD), suspended solids, dissolved solids, toxicity, and refractory compounds.The chlorine dioxide
(ClO2) oxidative degradation of oily wastewater is studied using Cu/activated carbon (AC) as a
heterogeneous catalyst. The operating parameters such as the ClO2 concentration, catalyst
dosage, pH and reaction time were evaluated.Compared with the conventional ClO2 oxidation
process without the catalyst, the ClO2 catalytic oxidation system could significantly enhance the
COD removal. Under the optimum condition, ClO2 concentration 0.4 g/l, catalyst dosage 10 g, pH
4.61 and reaction time 90 min, COD removal approached 98.2%.
Resumen
Las aguas residuales aceitosas se caracterizan generalmente por una alta concentración de la
demanda química de oxígeno (DQO), sólidos en suspensión, sólidos disueltos, toxicidad y
compuestos refractarios. La degradación oxidativa del dióxido de cloro (ClO2) de las aguas
residuales aceitosas se estudia utilizando carbón activado / carbono (AC) Como un catalizador
heterogéneo. Se evaluaron los parámetros operativos, como la concentración de ClO2, la dosis de
catalizador, el pH y el tiempo de reacción. Comparado con el proceso de oxidación de ClO2
convencional sin el catalizador, el sistema de oxidación catalítica de ClO2 podría mejorar
significativamente la eliminación de DQO. En condiciones óptimas, la concentración de ClO2 es de
0,4 g / l, la dosis de catalizador 10 g, pH 4,61 y el tiempo de reacción 90 min, la eliminación de
DQO se aproximó al 98,2%.

RESULTADOS Y DISCUSIONES
Efecto de la concentración de ClO2 en la degradación de aguas residuales aceitosas. El
efecto de la concentración de ClO2 en la degradación de las aguas residuales aceitosas se realizó
utilizando las siguientes condiciones experimentales: pH 4,6, 10 g de catalizador, 25 ° C y tiempo
de reacción 90 min. Los resultados se presentan en la Fig. 1. Revela que la eliminación de la DQO
aumentó al aumentar la concentración de ClO2, hasta 0,4 g / l, y, posteriormente, aumentó
ligeramente. El resultado indica que la concentración óptima de ClO2 para la degradación de las
aguas residuales oleosas es de 0,4 g / l. Los resultados muestran claramente que, con el
catalizador, la eliminación de DQO es mucho más alta que la que no lo tiene, lo que demuestra
que el Cu / AC podría mejorar obviamente la eliminación de DQO.

Efecto del pH sobre la degradación de aguas residuales oleosas. Para investigar el efecto
del pH sobre la degradación de las aguas residuales aceitosas, se realizaron experimentos a
diferentes pH entre 0,83 y 12,05 con y sin catalizador utilizando las siguientes condiciones
experimentales: 0,4 g / l de ClO2, 10 g de catalizador, 25 ° C y reacción tiempo 90 min. Los
resultados se muestran en la Fig. 2. Se puede ver que la eliminación de la DQO aumenta
rápidamente desde el pH inicial de 0.83 a 3.68. Cuando el pH está por encima de 4.61, la
eliminación de DQO comienza a disminuir, lo que implica que el pH óptimo en el sistema catalítico
es 4.61.

Efecto de la dosificación del catalizador sobre la degradación de aguas residuales

aceitosas. El efecto de la dosificación del catalizador en la eliminación de DQO se llevó a cabo
utilizando las siguientes condiciones experimentales: 0,4 g / l de ClO2, pH 4,61, 25 ° C y tiempo
de reacción 90 min. La Figura 3 ilustra que dentro del rango de dosis de catalizador de 0 a 10 g,
la mejora observada puede deberse a sitios catalíticos activos adecuados disponibles para la
reacción de degradación de aguas residuales aceitosas. Indica que se ha obtenido una dosis de
catalizador optimizada (10 g). a través de experimentos) es necesario para mejorar la eliminación
de DQO.

Efecto del tiempo de reacción en la degradación de aguas residuales oleosas. El efecto del
tiempo de reacción sobre la degradación de las aguas residuales oleosas se llevó a cabo utilizando
las siguientes condiciones experimentales: 0,4 g / l de ClO2, pH 4,61, 25 ° C y 10 g de catalizador.
En el proceso de degradación de aguas residuales aceitosas con Cu / AC, la eliminación de DQO
aumentó considerablemente y la eliminación alcanzó más del 60% después de 30 min. La
eliminación de la DQO aumentó a medida que aumentaba el tiempo de reacción, hasta 90 minutos,
y, posteriormente, se estabilizó. Indica que es necesario un tiempo de reacción optimizado (90
min) para mejorar la eliminación de DQO. La eliminación de la DQO se acercó al 98,2%.

CONCLUSIONES

Este estudio informa sobre los resultados de la degradación de las aguas residuales oleosas por el
proceso de oxidación de ClO2 con la adición de Cu / AC como catalizador. Cu / AC muestra una
buena actividad catalítica en el proceso de oxidación catalítica de ClO2, de modo que se puede
lograr una eliminación casi total de la DQO (98.2%) de 3467 aguas residuales aceitosas mediante
tratamiento durante 90 minutos a pH 4.61 mediante la adición de 10 gy 0.4 g / l de Cu / AC y
ClO2, respectivamente.
Artículo 4

APLICAÇÃO DO DIÓXIDO DE CLORO NA DESINFECÇÃO DE EFLUENTES DOMÉSTICOS

TRATADOS PELO SISTEMA DE LODOS ATIVADOS

APLICACIÓN DEL DIÓXIDO DE CLORO EN LA DESINFECCIÓN DE EFLUENTES

DOMÉSTICOS TRATADOS POR EL SISTEMA DE LODOS ACTIVADOS

Resumen
La descarga de aguas residuales domésticas sin tratamiento previo en el cuerpo receptor afecta,
su uso posterior porque representa un problema de salud pública debido a la alta densidad de
organismos microscópicos patógenos presentes en el agua. Además, la mayoría de los sistemas
de tratamiento de aguas residuales en Brasil, con la excepción de los estanques de estabilización,
son insuficientes para eliminar la enfermedad transmitida por el agua que causa organismos
microscópicos. Esta investigación tenía la propuesta de determinar la dosis mínima segura de
dióxido de cloro necesaria para cumplir con el estándar para el agua de descarga y su posterior
reutilización. También se realizó un estudio económico del costo de implementación, operación del
proceso de desinfección y estudio de caso de 35.000 personas asistidas. Los resultados obtenidos
demostraron que la dosis mínima fue de 2,0 mgClO2 / L, porque esta dosis fue 99,94% eficiente
(3,23 log) en la eliminación de coliformes fecales en un tiempo de contacto de 15 minutos y
también cumplió con todos los estándares para la descarga de aguas residuales en el agua
superficial y su reutilización, según lo determinado por ABNT. El costo de la implementación del
sistema de dióxido de cloro es menos oneroso que el sistema de desinfección con ozono o el
sistema de desinfección con radiación UV. El costo de la operación de dióxido de cloro a R $ 0,073
/ m3 fue cercano al costo del hipoclorato de sodio R $ 0,089 / m3, mientras que el costo de la
operación con ozono mostró que era el más caro R $ 0,091 / m3. El estudio de caso realizado para
la economía de 35,000 servidos presentó un costo estimado de R $ 1,38 por mes de economía,
incluido el costo de compra del generador, el costo de operación y el mantenimiento del sistema.

RESULTADOS Y DISCUSIONES

Los análisis de caracterización del efluente del tanque de agua de servicio (TAS) y también del
efluente desinfectado, proveniente del sistema de lodos activados, se realizaron en la Compañía
Catarinense de Aguas y Saneamiento (CASAN) entre los meses de agosto a noviembre de 2003.
La Tabla 10 presenta el resultado de las pruebas físico-químicas del efluente bruto y del efluente
desinfectado referente al tiempo de contacto 30 minutos.
No se consideró la prueba de turbidez, aunque las partículas en suspensión sirven de barrera para
los microorganismos presentes en el agua y con ello elevan el consumo del desinfectante, la
concentración de sólidos en suspensión se presenta muy baja debido al buen funcionamiento del
decantador secundario de la ETE.
El dióxido de cloro redujo la demanda química de oxígeno (DQO) y el color aparente del efluente
en función de las diferentes dosis de ClO2 durante los ensayos.

El potencial hidrogenico (pH) del efluente después de la desinfección para dosis entre 1,0 y 2,0
mgClO2 / L atendió el patrón de lanzamiento de alcantarillas tratados en aguas superficiales y de
reuso, conforme determina la norma NBR 13969 de la ASOCIACIÓN BRASILEÑA DE NORMAS
TÉCNICA. El valor del pH permaneció entre 6 y 9 como recomienda la ABNT (1997).

La concentración residual del dióxido de cloro creció proporcionalmente con la dosificación y

disminuyó con el tiempo de contacto. Sobre el residuo de dióxido de cloro no hay datos sobre su
control en la legislación brasileña. Sin embargo, el valor máximo permitido para el lanzamiento
del residuo de dióxido de cloro después de una desinfección es de 0,8 mgClO2 / L, según la USEPA
(2004).
Artículo 5

DIÓXIDO DE CLORO: SUAS CARACTERISTICAS E APLICAÇÃO NA

DESINFECÇÃO DE ÁGUAS RESIDUÁRIAS.

DIÓXIDO DE CLORO: SUS CARACTERÍSTICAS Y APLICACIÓN EN LA DESINFECCIÓN DE

AGUAS RESIDUARIAS.

RESUMEN

El dióxido de cloro es un poderoso agente oxidante y desinfectante utilizado en la industria, en el

tratamiento de aguas para abastecimiento público y en aguas residuales oriundas de desechos
domésticos.
La utilización de este desinfectante todavía está restringida en Brasil debido a una de sus
propiedades, la facilidad de explosión, su producción in situ, así como su costo operacional, que
es más elevado que la cloración por cloro gas y los hipocloritos pero con ventaja de no formar
subproductos como los THM. El dióxido de cloro (ClO2) fue una alternativa encontrada para
desinfección del efluente tratado a través de lagunas de estabilización de la ciudad de Balneário
Camboriú (SC) donde los índices de coliformes fecales removidos estaban por encima de lo
permitido para el lanzamiento en el cuerpo receptor, el río Camboriú , enmarcado en la legislación
vigente como clase 2 sin la formación de otros subproductos perjudiciales para el medio ambiente.

RESULTADOS Y CONCLUSIONES

La Tabla 1 y 2 presentan los resultados obtenidos en los análisis físico-químicos y de THM de los
efluentes brutos y efluentes tratados a través de las lagunas de estabilización y cloruro férrico
después desinfectados con el agente químico dióxido de cloro y que corresponde al mismo período
en que fueron analizadas las muestras de THM en el laboratorio de SANEPAR
CONCLUSIONES
El desinfectante Dióxido de Cloro utilizado en Balneário Camboriú en el efluente tratado por
lagunas de estabilización demostró ser eficiente con relación a la baja formación de
Trihalometanos (THMs), no
comprometiendo el equilibrio ecológico con estos compuestos.
La Orden 36/90 del Ministerio de Salud limita en 100 μg / L la concentración máxima en agua
potable para consumo humano. Los valores encontrados en el efluente tratado tuvieron como
promedio 0,9034 μg / L por lo tanto muy inferiores a los recomendados para aguas de
abastecimiento.
Con el desinfectante dióxido de cloro fue posible mantener los niveles de coliformes fecales,
dentro de los patrones de lanzamiento en el cuerpo receptor, el Río Camboriú, enmarcado en la
Legislación Estadual de SC como clase II.
Artículo 6

Catalytic oxidation and spectroscopic analysis of simulated wastewater

containing o-chlorophenol by using chlorine dioxide as oxidant.

Oxidación catalítica y análisis espectroscópico de aguas residuales simuladas que

contienen o-clorofenol utilizando dióxido de cloro como oxidante.

Abstract

The activated carbon–MnO2 catalyst has been prepared by the dipping–calcination method with
activated carbon used as a carrier. The catalyst is used for catalyzing/degrading simulated o-
chlorophenol wastewater with chlorine dioxide as oxidant. The COD removal efficiency by catalytic
oxidation is 93.5% at the condition of wastewater’s COD is 2085 mg/l, the pH value is 1.2, the
dosage of chlorine dioxide is 1000 mg/l, the dosage of activated carbon–MnO2 catalyst is 6 g by
reacting 60 min. The COD removal efficiency by catalytic oxidation is great than that of chemical
oxidation. The catalytic activity of the catalyst only decreased a small amount in terms of COD
removal efficiency after using 11 times. The COD removal efficiency is 80–90% during the
continuity wastewater treatment experiment, which indicates that the wastewater treatment
process is practical. The FTIR spectra indicate that the active ingredient of manganese dioxide is
linked with activated carbon by chemical bond, not merely mechanical blending

Resumen

El catalizador de carbón activado-MnO2 ha sido preparado por el método de calcinación por

inmersión con carbón activado utilizado como vehículo. El catalizador se usa para catalizar /
degradar las aguas residuales simuladas de o-clorofenol con dióxido de cloro como oxidante. La
eficiencia de eliminación de la DQO por oxidación catalítica es del 93.5% a condición de las aguas
residuales. La DQO de las aguas residuales es de 2085 mg / l, el valor del pH es 1.2, la dosis de
dióxido de cloro es 1000 mg / l, la dosis del catalizador de carbón-MnO2 activado es de 6 g
Reaccionando 60 min. La eficiencia de eliminación de DQO por oxidación catalítica es mayor que
la de la oxidación química. La actividad catalítica del catalizador solo disminuyó una pequeña
cantidad en términos de eficiencia de eliminación de DQO después de usar 11 veces. La eficiencia
de eliminación de DQO es de 80 a 90% durante el experimento de tratamiento continuo de aguas
residuales, lo que indica que el proceso de tratamiento de aguas residuales es práctico. Los
espectros FTIR indican que el ingrediente activo del dióxido de manganeso está vinculado con el
carbón activado por enlace químico, no simplemente por mezcla mecánica

4. Conclusiones

(1) El proceso de oxidación catalítica del dióxido de cloro es una técnica interesante para el
tratamiento de aguas residuales. La eficiencia de eliminación de la DQO por oxidación catalítica es
del 93.5% a condición de las aguas residuales. La DQO de las aguas residuales es de 2085 mg / l,
el valor del pH es 1.2, la dosis de dióxido de cloro es 1000 mg / l, la dosis del catalizador de
carbón-MnO2 activado es de 6 g Reaccionando 60 min. La eficiencia de eliminación de DQO por
oxidación catalítica es mayor que la de la oxidación química. La eficiencia de eliminación de DQO
es de 80 a 90% durante el experimento de tratamiento continuo de aguas residuales, lo que indica
que el proceso de tratamiento de aguas residuales es práctico y tiene una perspectiva amplia. El
proceso es una técnica eficaz para el tratamiento de compuestos fenólicos a partir de
aguas residuales.
(2) La investigación sobre los catalizadores mediante el análisis FTIR mostró que el ingrediente
activo del dióxido de manganeso estaba vinculado con el carbón activado mediante un enlace
químico, no simplemente una mezcla mecánica.
Artículo 7

Phenol Wastes
Treatment by Chemical Oxidation

Tratamiento de residuos fenólicos

Mediante Oxidación Química

Conclusiones:

1. Los fenoles pueden oxidarse con cloro, ozono o dióxido de cloro. La economía y los méritos de
la aplicación de cada proceso dependerán del volumen y la resistencia de los desechos que se
manejarán, el grado de tratamiento requerido y otras condiciones que son propias de cada
problema. El costo relativo de operación se puede estimar a partir de los datos de dosificación
que se muestran en las curvas de reacción típicas conEste reporte.

2. Las curvas de reacción muestran una reducción sustancial en el fenol alcanzado con una
pequeña dosis de oxidante, pero se requieren dosis cada vez más altas a medida que se reduce
aún más el fenol.

3. El oxígeno consumido y la demanda bioquímica de oxígeno se redujeron

materialmente (más del 60 por ciento) por cada uno de estos oxidantes.

4. El contenido fenólico de los desechos de la planta de coque no puede utilizarse como única
base para la determinación de la dosis requerida de agente oxidante. Los fenoles representan
parte de la demanda de oxidante. No se encontró correlación entre el oxígeno consumido y la
demanda de oxidantes,

5. No se requiere un ajuste de temperatura de los residuos para el tratamiento con ozono o

dióxido de cloro. Las temperaturas superiores a 45 ° C en la cloración pueden causar la
formación de cloratos, lo que requiere dosis de cloro más grandes.

6. El tratamiento con cloro requiere un ajuste del pH durante la oxidación, preferiblemente en un

rango de 70 a 10,0 El ozono y el dióxido de cloro oxidan el fenol en todos los pH probados; los
mejores resultados se obtuvieron para estos residuos al agregar ozono o dióxido de cloro a los
residuos, ya que provenían del alambique a un pH superior a 11,5 y sin más ajustes de ph

7. El tratamiento con cloro requiere la satisfacción previa de la demanda de amoníaco para

alcanzar el potencial de punto de quiebre necesario para la oxidación del fenol. El contenido de
amoniaco de los desechos tiene poco o ningún efecto en el tratamiento con ozono o dióxido de
cloro,

8. El tratamiento parcial es posible con ozono y dióxido de cloro sin formación de clorofenoles. La
cloración requiere oxidación completa para prevenir la formación de clorofenoles.

9 Se requiere cloro residual en una concentración de varios cientos de partes por millón para
reducir el fenol a bajas concentraciones o para efectuar la eliminación completa. El exceso de
cloro se puede eliminar mediante carbón activado granular. El ozono residual o el dióxido de
cloro se pueden controlar a menos de una ppm y no requieren tratamiento posterior.

10. El contenido de cloruro en los desechos se incrementa en una cantidad equivalente a la dosis
de cloro. El dióxido de cloro causa un pequeño aumento (alrededor del 1,5%) en los cloruros; El
ozono no causa cambio.

11. El cloro y el dióxido de cloro en serie no parecían ventajosos. Pero una mezcla de cloro y
dióxido de cloro dio simultáneamente una reducción sustancial en la dosis de dióxido de cloro.

12. Se requiere información adicional sobre los métodos de análisis de fenoles para evaluar los
efectos de estos oxidantes en concentraciones menores de 05 ppm de fenol. Pero la adaptación
del método de análisis de aminoantipirina para fenoles (DAAP), desarrollado en relación con esta
investigación, se estableció como un excelente control para el tratamiento de cualquiera de estos
oxidantes.

13. Se experimentó la formación de espuma con cloro y ozono. El dióxido de cloro no indicaba un
problema de espuma. El aumento de la temperatura de los residuos reduce la formación de
espuma.

14. La utilización más efectiva de los oxidantes se puede asegurar solo después de que se hayan
superado ciertos problemas de diseño de la planta.

15. Estudios de laboratorio adicionales demostraron que otros tipos de desechos de fenol,
aquellos que se originan de las plantas de fenol sintético y fenol-formaldehído-resina, así como
los de una refinería, responderían al mismo tratamiento. Estas pruebas sugieren que la oxidación
química de los fenoles podría tener aplicaciones en otras industrias productoras de fenol.
16. El objetivo de este estudio fue determinar las posibilidades de oxidación de fenoles en la
fuente de desechos a un costo razonable. Estos datos deben considerarse como una base para
evaluar el costo de cada problema de desecho de fenol en particular, pero no deben extrapolarse
para su aplicación a ese problema de desechos sin estudio adicional.
Artículo 8

Reactions of Chlorine Dioxide with Organic Compounds

Reacciones del dióxido de cloro con compuestos orgánicos

Abstract

Data on the reactivity of chlorine dioxide with organic compounds from various classes are
summarized. Early investigations of the reactions of chlorine dioxide were occurred in aqueous or
predominantly aqueous solutions in general, because it used in drinking water treatment and in
industry as bleaching agent. However, chlorine dioxide was not used widely as reagent in organic
synthesis.
In last decades the number of publications on the studying interaction of the chlorine dioxide in
organic medium increased. In table presented the rate constants reactions of chlorine dioxide with
organic compounds published through 2004. Most of the rate constants were determined
spectrophotometrically by decay kinetics of chlorine dioxide at 360 nm. Chlorine dioxide may be
used for oxidation of organic compounds, because chlorine dioxide is enough reactive and selective
as an oxidant with a wide range of organic compounds based on these reaction rate constants. But
the application of chlorine dioxide as reagent in organic synthesis is restrained by the lack of data
on the kinetics and mechanism of reactions involving chlorine dioxide, as well as data on the
product yields and composition, temperature and solvent effects, and catalysts. The pathways of
products formation and probable mechanisms of reactions are discussed in the review.

Resumen

Se resumen los datos sobre la reactividad del dióxido de cloro con compuestos orgánicos de varias
clases. Las investigaciones tempranas de las reacciones del dióxido de cloro se produjeron en
soluciones acuosas o predominantemente acuosas en general, porque se usaron en el tratamiento
de agua potable y en la industria como agente blanqueador.
Sin embargo, el dióxido de cloro no se utilizó ampliamente como reactivo en la síntesis orgánica.
En las últimas décadas aumentó el número de publicaciones sobre el estudio de la interacción del
dióxido de cloro en un medio orgánico. En la tabla presentada, las constantes de velocidad
reacciones del dióxido de cloro con compuestos orgánicos publicados hasta 2004. La mayoría de
las constantes de velocidad se determinaron espectrofotométricamente por cinética de
desintegración del dióxido de cloro a 360 nm. El dióxido de cloro se puede usar para la oxidación
de compuestos orgánicos, porque el dióxido de cloro es lo suficientemente reactivo y selectivo
como oxidante con una amplia gama de compuestos orgánicos basados en estas constantes de
velocidad de reacción. Pero la aplicación del dióxido de cloro como reactivo en la síntesis orgánica
se ve restringida por la falta de datos sobre la cinética y el mecanismo de las reacciones que
involucran el dióxido de cloro, así como por los datos sobre los rendimientos y composición del
producto, la temperatura y los efectos de los disolventes, y los catalizadores. Las vías de formación
de productos y los probables mecanismos de reacción se analizan en la revisión.
Conclusions
Thus from our literature analysis it is clear that chlorine dioxide may be used for oxidation of
organic compounds from various classes. At the same time, wide application of chlorine dioxide as
reagent in organic synthesis is restrained by the lack of data on the kinetics and mechanism of
reactions involving chlorine dioxide, as well as data on the product yields and composition,
temperature and solvent effects, and catalysts.

Conclusiones
Por lo tanto, de nuestro análisis de la literatura está claro que el dióxido de cloro se puede usar
para la oxidación de compuestos orgánicos de varias clases. Al mismo tiempo, la amplia aplicación
del dióxido de cloro como reactivo en la síntesis orgánica se ve restringida por la falta de datos
sobre la cinética y el mecanismo de las reacciones que involucran el dióxido de cloro, así como los
datos sobre los rendimientos y la composición del producto, la temperatura y los efectos del
disolvente, y catalizadores
Artículo 9

REMEDIATION OF HIGH PHENOL CONCENTRATIONS

USING CHEMICAL AND BIOLOGICAL TECHNOLOGIES

REMEDIACION DE ALTAS CONCENTRACIONES DE FENOL

USANDO TECNOLOGÍA QUÍMICA Y BIOLÓGICA (TESIS)

Abstract

High concentrations of phenol in wastewater are difficult to remove by purely biological methods.
Chemical oxidation is one way to treat high concentrations of phenol but complete oxidation will
make the treatment process uneconomical. For the purpose of integrating chemical and biological
treatment, the oxidation of phenol using chlorine dioxide was investigated in a medium suitable
for bioremediation. The effects of chlorine dioxide concentration (500 to 2000 mg L-1),
temperature (10 to 40°C) and pH (3 to 7) on the oxidation of 2000 mg L-1 of phenol were
determined. Chlorine dioxide concentration was found to be the dominating parameter for the
removal of phenol in the nutrient rich medium. The optimal concentration of chlorine dioxide to
completely oxidize 2000 mg L-
1 of phenol was 2000 mg L-1.

Compared to Fenton’s reagent, half as much chlorine dioxide is needed to oxidize 2000 mg L-1
phenol. The reaction of chlorine dioxide with phenol was very fast and reached to equilibrium within
10 minutes. The main oxidation products were identified as 1,4-benzoquinone and 2-chloro-1,4-
benzoquinone. Compared to Fenton’s reagent, chlorine dioxide is a superior oxidant for removal
of phenol from both pure water and bioremediation medium.

In the case of phenol oxidation by chlorine dioxide, the effects of chlorine dioxide concentration
(500 to 2000 mg L-1), temperature (10 to 40°C) and pH (3 to 7) on the oxidation of 2000 mg L-
1 of phenol were determined. The optimal concentration of chlorine dioxide to completely oxidize
2000 mg L-1 of phenol was 2000 mg L-1. The other parameters did not significantly affect the
oxidation over the ranges studied. The main oxidation products were identified as 1,4-
benzoquinone and 2-chloro-1,4-benzoquinone.

Resumen

Las altas concentraciones de fenol en las aguas residuales son difíciles de eliminar por métodos
puramente biológicos. La oxidación química es una forma de tratar las altas concentraciones de
fenol, pero la oxidación completa hará que el proceso de tratamiento no sea económico. Con el fin
de integrar el tratamiento químico y biológico, se investigó la oxidación del fenol utilizando dióxido
de cloro en un medio adecuado para la biorremediación. Se determinaron los efectos de la
concentración de dióxido de cloro (500 a 2000 mg L-1), temperatura (10 a 40 ° C) y pH (3 a 7)
sobre la oxidación de 2000 mg L-1 de fenol. Se encontró que la concentración de dióxido de cloro
era el parámetro dominante para la eliminación de fenol en el medio rico en nutrientes. La
concentración óptima de dióxido de cloro para oxidar completamente 2000 mg L-
1 de fenol era 2000 mg L-1.

En comparación con el reactivo de Fenton, se necesita la mitad de dióxido de cloro para oxidar
2000 mg de fenol L-1. La reacción del dióxido de cloro con fenol fue muy rápida y alcanzó el
equilibrio en 10 minutos. Los principales productos de oxidación se identificaron como 1,4-
benzoquinona y 2-cloro-1,4-benzoquinona. En comparación con el reactivo de Fenton, el dióxido
de cloro es un oxidante superior para eliminar el fenol del agua pura y del medio de
biorremediación.
En el caso de la oxidación de fenol por dióxido de cloro, los efectos de la concentración de dióxido
de cloro (500 a 2000 mg L-1), temperatura (10 a 40 ° C) y pH (3 a 7) sobre la oxidación de 2000
mg L-1 de fenol se determinaron. La concentración óptima de dióxido de cloro para oxidar
completamente 2000 mg L-1 de fenol fue 2000 mg L-1. Los otros parámetros no afectaron
significativamente la oxidación en los rangos estudiados. Los principales productos de oxidación
se identificaron como 1,4-benzoquinona y 2-cloro-1,4-benzoquinona.

Conclusions
The oxidation of phenol by chlorine dioxide has been studied using CCRD experimental design
method in a medium suitable for bioremediation of organic contaminants. Chlorine dioxide
concentration was found to be the dominating parameter for the oxidation of phenol in the growth
media. Mineral nutrients present in growth media were found to have no effect on phenol oxidation
compared phenol oxidation in pure water. Comparing the phenol by chlorine dioxide with Fenton’s
reagent, it was found that almost half of chlorine dioxide amount was needed to oxidize 2000 mg
L-1
phenol than Fenton’s reagent. The pH of the reaction medium was found to have no effect on
phenol oxidation by chlorine dioxide, so phenol oxidation by chlorine dioxide could be applied over
a wide range of pH. The reaction of chlorine dioxide with phenol was found to be very fast and
reaches to equilibrium within 10 minutes. All of 2000 mg L-1of phenol was found to be oxidized
within 10 minutes. The main oxidation products were identified as 1,4-Benzoquinone and 2-chloro-
1,4-benzoquinone.

Conclusiones
La oxidación del fenol por el dióxido de cloro se ha estudiado utilizando el método de diseño
experimental CCRD en un medio adecuado para la biorremediación de contaminantes orgánicos.
Se encontró que la concentración de dióxido de cloro era el parámetro dominante para la oxidación
del fenol en los medios de crecimiento. Se encontró que los nutrientes minerales presentes en los
medios de crecimiento no tienen efecto sobre la oxidación del fenol en comparación con la
oxidación del fenol en agua pura. Al comparar el fenol por el dióxido de cloro con el reactivo de
Fenton, se encontró que se necesitaba casi la mitad de la cantidad de dióxido de cloro para oxidar
2000 mg L-1 fenol que el reactivo de Fenton. Se encontró que el pH del medio de reacción no tenía
efecto sobre la oxidación del fenol por el dióxido de cloro, por lo que la oxidación del fenol por el
dióxido de cloro se podía aplicar en un amplio rango de pH. Se encontró que la reacción del dióxido
de cloro con fenol es muy rápida y alcanza el equilibrio en 10 minutos. Se encontró que todos los
2000 mg de L-1 de fenol se oxidaban en 10 minutos. Los principales productos de oxidación se
identificaron como 1,4-benzoquinona y 2-cloro-1,4-benzoquinona.
Artículo 10

Studies Concerning Some Phenolic Compounds Oxidation

by Chlorine Dioxide in Water Solutions

Estudios sobre la oxidación de algunos compuestos fenólicos

por dióxido de cloro en soluciones de agua

Abstract

This paper objective was searching of oxidation process for some phenolic compounds (2-
aminophenol, 2-chlorophenol, resorcinol) with chlorine dioxide, by use of molar ratio method. The
analysis of oxidation process in water solutions, allowed identification of benzoquinone formation
using ultraviolet and visible spectrophotometry, due to its specific maxima at 247 and 500 nm.
Benzoquinone oxidation by chlorine dioxide is a slowly process during 12- 24 hours, when the
solutions become colourless, and pH is reduced with 2-3 units.
The rate constants according to second order reaction, showed the following evolution of oxidation:
a).a fast step, during 2-5 minutes, with k2 = 0.145⋅103 mol-1 s-1 , for resorcinol; b).an
intermediate step, in the next 30 minutes, when the reaction rate decreases about 50 times, k2 =
0.27⋅10 mol-1 s-1 ; c). a third step, a slow one, when benzoquinone is advanced oxidized. Phenolic
compounds reactivity in the oxidation process with chlorine dioxide according to the rate constants
values was: resorcinol > 2-aminophenol ≅ 2-chlorophenol.

Resumen

El objetivo de este trabajo fue buscar en el proceso de oxidación algunos compuestos fenólicos (2-
aminofenol, 2-clorofenol, resorcinol) con dióxido de cloro, mediante el uso del método de relación
molar. El análisis del proceso de oxidación en soluciones acuosas permitió la identificación de la
formación de benzoquinona mediante espectrofotometría ultravioleta y visible, debido a sus
máximos específicos a 247 y 500 nm.
La oxidación de benzoquinona por el dióxido de cloro es un proceso lento durante 12 a 24 horas,
cuando las soluciones se vuelven incoloras y el pH se reduce de 2 a 3 unidades.
Las constantes de velocidad de acuerdo con la reacción de segundo orden, mostraron la siguiente
evolución de la oxidación: a) un paso rápido, durante 2-5 minutos, con k2 = 0.145-103 mol-1 s-
1, para el resorcinol; b) una etapa intermedia, en los siguientes 30 minutos, cuando la velocidad
de reacción disminuye aproximadamente 50 veces, k2 = 0.27⋅10 mol-1 s-1; do). un tercer paso,
uno lento, cuando la benzoquinona se oxida en forma avanzada. Reactividad de compuestos
fenólicos en
El proceso de oxidación con dióxido de cloro según los valores de las constantes de velocidad fue:
resorcinol> 2-aminofenol ol 2-clorofenol.

Conclusions

Analysis of phenolic compounds (resorcinol, 2-aminophenol and 2-chlorophenol) oxidation with

chlorine dioxide in water solutions through molar ratios method, allowed benzoquinone
identification by ultraviolet and visible spectrophotometry, due to its absorption maxima at 247
nm and 500 nm.
Determination of rate constants corresponding to second order reaction, showed a complex
process: a) a very fast step, during 5 minutes after introducing of chlorine dioxide in resorcinol
solution; the constant rates for this step, at pH = 6 and 8, are k2 = 0.145 ·103 mol-1

s-1 and 0.186 ·103 mol-1s-1, at 20ºC; decreasing the temperature to 4ºC, decreases k2 to
0.077 ·103 mol-1s-1 for pH =6; b) an intermediate step in the next 30 minutes, when the
reaction rate decreases and the corresponding constant values are 0.27 ·10 mol-1s-1 for pH=6,
and 0.34 ·10 mol-1s-1 at pH=8, they are about 50 times lower than in the fast step; the rapid
reagents consumption in the first seconds, is due to phenolic compound oxidation to
hidroquinone, followed by immediate transformation into benzoquinone, recorded by the red
colour of solutions, c)in the last step, a slow one, takes place the pbenzoquinone advanced
oxidation, together with pH decreasing with 2-3 units during 12-20 hours and disappearance of
the corresponding absorption maximum in ultraviolet, as well in visible spectra. For 2-
aminophenol and 2-chlorophenol, similar evolutions were recorded. According to the rate
constant values in the oxidation process with chlorine dioxide, reactivity of phenolic compounds
was as follows: resorcinol > 2-aminophenol ≅ 2-chlorophenol.

Conclusiones

El análisis de la oxidación de compuestos fenólicos (resorcinol, 2-aminofenol y 2-clorofenol) con

dióxido de cloro en agua mediante el método de relaciones molares, permitió la identificación de
benzoquinona mediante espectrofotometría ultravioleta y visible, debido a su máximo de absorción
a 247 nm y 500 nm.
La determinación de las constantes de velocidad correspondientes a la reacción de segundo orden,
mostró un proceso complejo: a) un paso muy rápido, durante 5 minutos después de la introducción
de dióxido de cloro en una solución de resorcinol; las tasas constantes para este paso, a pH = 6 y
8, son k2 = 0.145 · 103 mol-1 s-1 y 0.186 · 103 mol-1s-1, a 20ºC; disminuyendo la temperatura
a 4ºC, disminuye k2 a 0.077 · 103 mol-1s-1 para pH = 6; b) un paso intermedio en los siguientes
30 minutos, cuando la velocidad de reacción disminuye y los valores constantes correspondientes
son 0.27 · 10 mol-1s-1 para pH = 6, y 0.34 · 10 mol-1s-1 a pH = 8, son aproximadamente 50
veces más bajos que en el paso rápido; El rápido consumo de reactivos en los primeros segundos
se debe a la oxidación de compuestos fenólicos a hidroquinona, seguida de una transformación
inmediata en benzoquinona, registrada.
Por el color rojo de las soluciones, c) en el último paso, lento, tiene lugar la oxidación avanzada
de pbenzoquinona, junto con el pH.
Disminuyendo con 2-3 unidades durante 12-20 horas y desapareciendo el máximo de absorción
correspondiente en ultravioleta, así como en espectros visibles. Para 2-aminofenol y 2-clorofenol,
se registraron evoluciones similares. De acuerdo con los valores constantes de velocidad en el
proceso de oxidación con dióxido de cloro, la reactividad de los compuestos fenólicos fue la
siguiente: resorcinol> 2-aminofenol
2-clorofenol.
Artículo 11

Oxidation of phenols with chlorine dioxide

Oxidación de fenoles con dióxido de cloro

Abstract
The oxidation of different phenols, viz., phenol, 3_methylphenol, 4_methylphenol,
4_tert_butylphenol, 2_cyclohexylphenol, 2,6_di_tert_butyl_4_methylphenol, and 2,4_dichloro_
phenol, with chlorine dioxide in acetonitrile was studied spectrophotometrically. The reaction
rate is described by a second_order equation w = k[PhОН]•[ClO2]. The rate constants were
measured and activation parameters of oxidation were determined in a temperature interval of
10—60 С. A dependence of the reaction rate constant on the phenol structure was found. The
oxidation products were identified, and their yields were established. We have previously1
studied the kinetics of phenol oxidation with chlorine dioxide in several solvents. However, the
influence of the phenol structure on the reaction rate was not considered. In this work, we
studied the oxidation of phenols with different structures, viz.,
phenol (1), 3methylphenol (2), 4methylphenol (3), tertbutylphenol (4), 2cyclohexylphenol (5),
2,6ditertbutyl4methylphenol (6), and 2,4dichlorophenol (7), with chlorine dioxide in acetonitrile.
.

Resumen

La oxidación de diferentes fenoles, a saber, fenol, 3 metilfenol, 4 metilfenol, 4 terc butilfenol, 2

ciclohexilfenol, 2,6 di terc butil 4 metilfenol y 2,4 diclorofenol, con dióxido de cloro en acetonitrilo
se estudió espectrofotométricamente. La velocidad de reacción se describe mediante una
ecuación de segundo orden w = k [PhОÐ] • [ClO2]. Se midió el bazo constante y se
determinaron los parámetros de oxidación activados en un rango de temperatura de 10 ° a 60 °
C. Se encontró una dependencia de la velocidad constante de reacción en la estructura del fenol.
Se identificaron los productos de oxidación y se establecieron sus rendimientos.
Hemos estudiado previamente la cinética de la oxidación de fenol con dióxido de cloro en varios
solventes. Sin embargo, la influencia de la estructura del fenol no se considera. En este trabajo,
estudiamos la oxidación del fenol con diferentes estructuras, a saber, fenol (1), 3 metilfenol (2),
4 metilfenol (3), terc-butilfenol (4), 2 ciclohexilfenol (5), 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol (6) y 2,4-
diclorofenol (7) Con dióxido de cloro en acetonitrilo.

Resultados y discusión

Reaction products. The overall conversion of phenols is observed at the molar ratio of phenol to
chlorine dioxide equal to 1 : 2. The yields of the identified products are presented in Table 1.
Similar products were obtained by the oxidation of 2,6xylenol and mesitol with chlorine dioxide
in water.5 Substances formed from phenol 7 were not analyzed. Some other products are
present in the reaction mixture along with the indicated products. However, attempts of their
identification failed, and their amount was especially large in the case of phenols 3, 4, and 6.

Resultados y discusión

Productos de reacción. La conversión global de fenoles se observa en la relación molar de fenol a

dióxido de cloro igual a 1: 2. Los rendimientos de los productos identificados se presentan en la
Tabla 1. Xilenol y mesitol con cloro Se han analizado sustancias en forma de fenol. Algunos otros
productos están presentes en la mezcla de reacción junto con los productos indicados. Sin
embargo, los intentos de su identificación fracasaron y su cantidad fue especialmente amplia en
el caso de los fenoles 3, 4 y 6.
Artículo 12

Chlorine dioxide catalytic oxidation and online FTIR spectroscopic analysis of

simulated o-chlorophenol wastewater

Oxidación catalítica del dióxido de cloro y el análisis espectroscópico FTIR en línea de

las aguas residuales de o-clorofenol simuladas

Abstract
An activated carbon-MnO2 catalyst was prepared and used for chlorine dioxide catalytic oxidation
of simulated o-chlorophenol wastewater. The COD removal efficiencies of chemical oxidation and
catalytic oxidation are 28.6 and 93.5%, respectively. The COD removal efficiency of catalytic
oxidation is greater than that of chemical oxidation at the same treatment condition. By using UV–
Vis and online FTIR analysis technique, the intermediates during the degradation process were
obtained. The benzene ring in o-chlorophenol was degraded into quinone and carboxylic acid, and
finally changed into carbon dioxide and water during the catalytic oxidation. The degradation
reaction mechanism of o-chlorophenol by chlorine dioxide catalytic oxidation was proposed based
upon the experiment evidence
Resumen
Se preparó un catalizador de carbono-MnO2 activado y se utilizó para la oxidación catalítica con
dióxido de cloro de las aguas residuales simuladas de o-clorofenol. Las eficiencias de oxidación
química y oxidación catalítica son 28.6 y 93.5%, respectivamente. La eficiencia de remoción de la
oxidación catalítica es mayor que la de la oxidación química en la misma condición de tratamiento.
Mediante el uso de UV-Vis y el análisis técnico en línea de FTIR, se obtuvieron los intermedios
durante el proceso de degradación. El anillo de benceno en o-clorofenol se ha degradado a quinona
y ácido carboxílico, y eventualmente se cambió a dióxido de carbono y agua durante la oxidación
catalítica. El mecanismo de reacción de degradación del o-clorofenol por oxidación catalítica con
dióxido de cloro se ha propuesto en base a la evidencia del experimento.

Conclusiones
1) El proceso de oxidación catalítica del dióxido de cloro es una técnica interesante para el
tratamiento de aguas residuales. Las eficiencias de eliminación de DQO de la oxidación química y
la oxidación catalítica son 28.6 y 93.5%, respectivamente. La eficiencia de eliminación de DQO de
la oxidación catalítica es mayor que la de la oxidación química en la misma condición de
tratamiento. Tiene una gran importancia práctica para el diseño del proceso real de tratamiento
de aguas residuales.
(2) Al utilizar UV – Vis y una técnica de análisis FTIR en línea, se obtuvieron los intermedios durante
el proceso de degradación. Fue útil investigar el mecanismo de reacción de degradación de los
contaminantes. El resultado tiene una importancia teórica importante.

Artículo 13

Oxidation of Substituted Phenols with Chlorine Dioxide

Oxidación De Fenoles Sustituidos Con Dióxido De Cloro

Abstract
Chlorine dioxide was used to oxidize sterically hindered phenols and their derivatives (2,6-di-
tertbutylphenol, 2,6-diisobornylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-diisobornyl-4-
methylphenol, and 3,5-diisobornyl-4-hydroxybenzaldehyde) in organic solvent.
Resumen
El dióxido de cloro se utilizó para oxidar fenoles estéricamente impedidos y sus derivados (2,6-
di-tertbutilfenol, 2,6-diisobornilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2,6-diisobornil-4-metilfenol).
y 3,5-diisobornil-4-hidroxibenzaldehído) en un disolvente orgánico.
Articulo 14

Dioxido de Cloro provee soluciones para residuos aceitosos de refinería

Una refinería de petróleo de la costa oeste recolecta aceites usados y otros lubricantes de un
área de tres estados. El aceite es reprocesado en la refinería para obtener el lubricante base. El
lubricante base luego se revende o se mezcla en nuevas formulaciones. Como resultado del
reprocesamiento, se genera una corriente de aguas residuales. Las aguas residuales se
almacenan en varios tanques grandes. La refinería debe cumplir con ciertos límites de descarga
de efluentes de aguas residuales para pH, fenol y cloroformo, entre otros. Estos criterios críticos
se establecen a pH 6-9, fenol menos de 5 ppm y cloroformo menos de 2 ppm. Cada tanque se
trata por lotes con dióxido de cloro antes de descargarlo en las obras públicas de tratamiento
(POTW). El objetivo principal de usar dióxido de cloro es cumplir con estos límites de descarga.
Un objetivo secundario para la refinería es tratar las aguas residuales de forma continua en lugar
de utilizar los tanques de proceso por lotes.

El dióxido de cloro fue alimentado por lotes a un tanque. Los niveles de fenol fueron luego
monitoreados para determinar la efectividad del tratamiento. Si los niveles de fenol no fueran
inferiores a 5 ppm, se necesitarían una segunda y, a veces, una tercera aplicación de dióxido de
cloro. En estas situaciones, los costos del programa aumentaron y los niveles de cloroformo
excedieron el límite de 2 ppm. Se estaban utilizando un proveedor alternativo de equipos de
dióxido de cloro y productos químicos. El generador de dióxido de cloro formó a los químicos a
través de una columna generadora en un gran volumen de agua motriz. Las variaciones en la
eficiencia del generador y la capacidad limitada causaron resultados insatisfactorios.
Para buscar una solución al problema de descarga, se probó un generador de dióxido de cloro de
tres bombas GENEROX. La eficiencia de generación de dióxido de cloro, definida como el
porcentaje de conversión del precursor de clorito de sodio en dióxido de cloro, se mantuvo entre
93-96%. Las mayores eficiencias de generación llevaron a un mayor potencial de oxidación por
caída de clorito de sodio alimentado y dieron como resultado una menor formación de THM
residual que incluía cloroformo, menores relaciones de reacción de fenol a dióxido de cloro y, en
última instancia, menores costos. El dióxido de cloro se alimentó en una proporción de 2,5 libras
de dióxido de cloro a una libra de fenol, haciendo una sola pasada a la corriente de desechos
entre los tanques de almacenamiento. Se trataron tres lotes de 5000 galones y se tomaron
muestras de concentraciones de fenol y cloroformo. En los tres casos, los fenoles estaban muy
por debajo del límite de 5 ppm y las concentraciones de cloroformo eran inferiores a 2 ppm.

Los resultados del ensayo llevaron a la planta a seleccionar el generador y los productos
químicos de dióxido de cloro de tres bombas GENEROX. Además, se decidió que el programa de
dióxido de cloro se volvería a diseñar para brindar tratamiento a un flujo continuo de 25 GPM en
lugar de a los tanques de proceso por lotes para cumplir con el objetivo secundario del
tratamiento. Se introdujo una corriente dividida de dióxido de cloro concentrado en una
alimentación secundaria para ayudar a la destrucción del fenol. Este punto de alimentación actuó
como un paso de pulido antes de la descarga. Los resultados del tratamiento continuo también
han sido exitosos. Los límites de fenol se han cumplido el 98% del tiempo, mientras que el 2%
restante se atribuyó a fallas en el proceso o pérdida de control del equipo en sentido ascendente.
afectando directamente el rendimiento del dióxido de cloro. Los niveles de cloroformo se han
mantenido por debajo del límite de 2 ppm. Mediante el uso de un generador de dióxido de cloro
sistemáticamente eficiente, los costos de tratamiento se redujeron en un 30% y se lograron los
objetivos de tratamiento primario y secundario.

ABSTRACT
A west coast oil refinery collects used oils and other lubricant from a three state area. The oil is
reprocessed at the refinery to obtain the base lubricant. The base lubricant is then resold or is
blended into new formulations. As a result of the reprocessing, a wastewater stream is
generated. The wastewater is stored in several large tanks. The refinery is required to meet
certain wastewater effluent discharge limits for pH, phenol, and chloroform, among others.
These critical criteria are set at pH 6-9, phenol less than 5 ppm and chlorogorm less than 2 ppm.
Each tanks is batch treated with chlorine dioxide prior to discharge to the public-owned treatmen
works (POTW). tHE PRIMARY GOAL OF USING CHLORINE DIOXIDE IS to comply with these
discharge limits. A secondary goal for the refinery is to treat the wastewater on a continuous
basis instead of using the batch tanks.

Chlorine dioxide was batch fed to a tank. Phenol levels were then monitored to determine
treatment effectiveness. If phenol levels were not less than 5 ppm, second and sometimes third
applications of chlorine dioxide were needed. In these situations program costs escalated and
chloroform levels exceeded the 2 ppm limt. An alternative chlorine dioxide equipment supplier
and chemicals were being used. The chlorine dioxide generator educted the chemicals through a
generating column into a large volume of motive water. Variations in generator efficiency and
limited capacity caused unsatisfactory results.
To seek a solution to the discharge problem, a GENEROX three pump chlorine dioxide generator
was then tried. Chlorine dioxide generation efficiency, defined as the percent conversion of the
sodium chlorite precursor into chlorine dioxide, was maintained betwwn 93-96%. The higher
efficiencies of generation led to greater oxidation potential per fallon of sodium chlorite fed and
resulted in lower residual THM formation including chloroform, lower phenol to chlorine dioxide
reaction ratios and ultimately lower costs. The chlorine dioxide was fed at a ratio of 2,5 pounds
of chlorine dioxide to one pound of phenol, making a single pass to the waste stream between
storafe tanks. Three 5000 gallon batches were treated and sampled for phenol and chloroform
concentrations. In all three cases, phenols were well below the 5 ppm limit and the chloroform
concentrations were less than 2 ppm.

Results of the trial prompted the plant to selec the GENEROX three pump chlorine dioxide
generator and chemicals. In addition, it was decided that the chlorine dioxide program would be
re-engineered to provide treatmen to a continuous 25 GPM stream as opposed to the batch tanks
in order to meet the plan'ts secondary goal for treatment. A split stream of concentrated chlorine
dioxide was introduced at a secondary feed poin to aid in phenol destruction. This feed point
acted as a polishing step prior to discharge. Results of the continuous treatment habe also been
successful. Phenol limits have been met 98% of the time while the remaining 2% attributed to
process malfunctions or loss of equipment control upstream. directly affecting chlorine dioxide
performance. The chloroform levels have remained under the 2 ppm limit. By using a
consistently efficient chlorine dioxide generator, treatmen costos were reduced by 30% and both
primary and secondary treatment goals were achieved.
Artículo 15

INFORME DE RESULTADOS PRUEBA TECNOLÓGICA DE REMOCIÓN DE FENOLES EN LA

ESTACIÓN ACACÍAS DE LA SUPERINTENDENCIA DE OPERACIONES CASTILLA –
CHICHIMENE, DE ECOPETROL S.A.

Objetivo Principal

Determinar la viabilidad y efectividad de la aplicación del Dióxido de Cloro para control de

fenoles en el agua de producción de la Estación Acacias, de la Superintendencia Castilla –
Chichimene, con mejores calidades de agua a las esperadas por la normatividad ambiental.
Objetivos Secundarios

¾ Determinar la Demanda real requerida de Dióxido de Cloro, para la remoción de fenoles en

agua de producción.
¾ Determinar el tiempo de reacción que permita la completa remoción de fenoles.
¾ Establecer la residualidad del Dióxido de Cloro en el agua tratada.
¾ Establecer la residualidad de los fenoles en el agua, y su variabilidad en el tiempo, del
afluente y efluente del sistema

ALCANCE

Este documento aplica para los resultados obtenidos en la prueba de remoción de fenoles, en la
Estación Acacias, llevados a cabo durante los días xx de marzo y abril.

CONCLUSIONES

- La tecnología propuesta para la oxidación de fenoles, por medio de la aplicación de Dióxido de

Cloro es efectiva para las condiciones operativas del Agua de producción de la Superintendencia
de Operaciones Castilla Chichimene – Estación Acacias, en función de que requiere bajos tiempos
de contacto (8 minutos), dosis bajas (de 2 a 3 ppm), y no genera residuos indeseables,
partículas o desmejora alguna en la calidad de agua.
- La remoción de fenoles se encuentra por encima 90%, en condiciones normales de operación,
siempre manteniéndose por debajo de 0,1 ppm, que corresponde al 50% de la norma actual.
- La variación de remoción se ve afectada por la carga de aceite residual y sólidos suspendidos
presentes.
OTRAS CONSIDERACIONES

- En operación, es más efectiva la aplicación de Dióxido de Cloro en puntos en los cuales el

aceite residual sea bajo, debido al consumo de ClO2 por parte del mismo aceite. Sugerimos
realizar la aplicación del tratamiento luego del paso de las piscinas de aspersión o a la entrada
del sistema de vertimiento.
- La dosificación de ClO2 no genera cambios sensibles a bajas dosificaciones de pH en el agua. Si
la demanda es muy elevada, el cambio está en el orden de 0.5 unidades.
- La dosificación de ClO2 genera una desodorización del agua, la cual se aprecia
organolépticamente. El olor característico del agua cambia favorablemente.
- El equipo instalado presenta una elevada confiabilidad. Una vez se ajustan los parámetros,
requiere bajo nivel de monitoreo.
- La relación estequiometria es la esperada y en planta solamente se ajusta el reactivo límite,
con un bajo exceso del segundo precursor, para lograr la máxima eficiencia de conversión del
ClO2.
- No se aprecia en las muestras floc asociado, o material indeseable (refloculación o precipitación
de material suspendido).